JPH04233212A - 電気二重層コンデンサ - Google Patents

電気二重層コンデンサ

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JPH04233212A
JPH04233212A JP2408585A JP40858590A JPH04233212A JP H04233212 A JPH04233212 A JP H04233212A JP 2408585 A JP2408585 A JP 2408585A JP 40858590 A JP40858590 A JP 40858590A JP H04233212 A JPH04233212 A JP H04233212A
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JP
Japan
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double layer
electric double
layer capacitor
group
electrolyte
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Withdrawn
Application number
JP2408585A
Other languages
English (en)
Inventor
Masanori Endo
正則 遠藤
Koichi Watanabe
浩一 渡辺
Tatsuo Kunishi
多通夫 国司
Masato Higuchi
真人 日口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Murata Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Murata Manufacturing Co Ltd
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Publication date
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13Energy storage using capacitors

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、電気二重層コンデン
サに関するもので、特に、電気二重層コンデンサに用い
られる電解液に含まれる電解質の改良に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】電気二重層コンデンサは、分極性電極と
電解液との界面に生成する電気二重層に電荷を蓄積する
素子である。構造の一例を、図1を参照して説明する。
【0003】活性炭等の炭素性素材からなる分極性電極
1,2が、セパレータ3を介して対向配置されている。 このセパレータ3および分極性電極1,2は、1対の金
属ケース部材4,5により挟持された状態で、これら金
属ケース部材4,5内に収納されている。金属ケース部
材4,5は、耐腐食性に優れたステンレスよりなり、そ
れぞれ、分極性電極1,2に電気的に接続されており、
集電極として機能するものである。金属ケース部材4,
5間は、絶縁性のガスケット6により電気的に絶縁され
ている。同時に、このガスケット6により、金属ケース
部材4,5で構成されるケース内が密封されている。
【0004】上記のような電気二重層コンデンサは、用
いる電解液により水溶液系と非水溶液系とに大別される
。そのうち、非水系電解液としては、アルカリ金属もし
くは4級アンモニウムの過塩素酸塩、4弗化硼酸塩、ま
たは6弗化リン酸塩等の電解質を、プロピレンカーボネ
ート、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミドまた
はアセトニトリル等の非水系溶媒に溶解したものが用い
られる。一例が、特開昭59−3914号に開示されて
いる。
【0005】ところで、電気二重層コンデンサは、機器
のメモリ・バックアップ回路等で用いられる。メモリ・
バックアップ回路中で必要とされる耐電圧は、電気二重
層コンデンサ素子の耐電圧よりも高いのが普通である。 そのため、電気二重層コンデンサ素子を、複数個積層し
、直列接続してなる複合素子の形態で用いられることが
多い。しかしながら、積層により体積が増加し、かつ直
列接続により静電容量が低下するという問題があった。 よって、積層数は少ないほうが望ましく、積層数を少な
くするには、1個の電気二重層コンデンサ素子の耐電圧
を高めることが必要となる。
【0006】電気二重層コンデンサ素子の耐電圧は、電
荷移動反応である酸化還元反応が、正極および負極で起
こり始める電位によって規制される。金属ケース部材と
しては、従来より、耐腐食性に優れたステンレス系材料
が用いられているが、この場合には、電気二重層コンデ
ンサ素子の耐電圧を決定する反応は、正極におけるステ
ンレスケース部材の酸化反応と、負極における電解液の
還元分解反応である。
【0007】負極側では、電解質および溶媒の双方とも
、還元分解を受ける可能性がある。しかしながら、上述
したような非水系溶媒は、還元反応を起こしにくいため
、多くの場合、電解質中に含まれているカチオンの還元
電位が問題となる。
【0008】単体金属イオンの中では、アルカリ金属イ
オンの還元電位が最も低く、たとえば、リチウムイオン
は、プロピレンカーボネート中で−3.0V  vs 
 SCE付近に還元波を与える。このようなアルカリ金
属塩を、電気二重層コンデンサの電解質として用いるこ
とは、すでに報告されている(特開昭48−50255
号)。
【0009】アルカリ金属塩を電解質として用いた場合
、過電圧が印加されると還元析出反応を生じ、デンドラ
イト結晶が成長することがある。デンドライト結晶は、
セパレータを貫通して、正極および負極を短絡し、電気
二重層コンデンサに回復不能な故障を引起こすことがあ
る。したがって、アルカリ金属塩は、電気二重層コンデ
ンサにはあまり用いられていない。
【0010】他方、4級アンモニウムカチオンは、リチ
ウムイオンよりも還元されにくく、また過電圧が印加さ
れても析出しない。したがって、電気二重層コンデンサ
の電解質として多用されている(特開昭49−6825
4号、特開昭50−44463号等)。
【0011】また、4級アンモニウムカチオンは、アル
キル基を長くし、かさ高くすることによって、電極面に
近づきにくくなり、耐還元性を向上させる。そのため、
かさ高い分子構造を有するテトラブチルアンモニウム塩
やN,N−ジエチルピロリジニウム塩などが、電気二重
層コンデンサの耐電圧を向上させるために用いられてい
る(特開昭49−68254号、特開昭63−1275
20号)。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
たようなカチオンでは、分子構造が大きくなりすぎ、イ
オンの移動が阻害されるため、電導度が小さくなり、電
気二重層コンデンサの等価直列抵抗(ESR)が増大す
る、という欠点があった。
【0013】それゆえに、この発明の目的は、かさ高い
構造とより高い移動度との両者を満足し得る非水系電解
液のための電解質を備え、それによって、耐電圧が高く
、かつESRの小さい、電気二重層コンデンサを提供し
ようとすることである。
【0014】
【課題を解決するための手段】この発明は、セパレータ
と前記セパレータを介して対向された1対の分極性電極
と、前記セパレータおよび分極性電極を挟持するように
配置された1対の集電極と、前記集電極間に配置された
非水系電解液とを備える、電気二重層コンデンサに向け
られるものである。この発明では、上述した技術的課題
を解決するため、前記非水系電解液の電解質が次の一般
式(1)または(2)で表わされる塩であることを特徴
としている。
【0015】
【化2】
【0016】ここで、R,R′は、H、炭素数1〜15
のアルキル基もしくはアリル基、または炭素数6〜15
のアリール基を示し、Xは、BF4 、PF6 、Cl
O4 、AsF6 、SbF6 、AlCl4 、また
はRfSO3 (Rfは炭素数1〜8のフルオロアルキ
ル基)を示す。
【0017】
【実施例】以下に、実施例に従って、この発明の詳細な
説明を行なう。
【0018】図1に示した構造を有する電気二重層コン
デンサを用い、この発明を実施し、従来例との比較を行
なった。
【0019】具体的には、それぞれ、負極および正極側
集電極となる金属ケース部材4,5をSUS430で構
成し、分極性電極1,2は、活性炭を粉砕し、バインダ
を加えてプレス成形したものにより構成した。分極性電
極1,2とケース部材4,5とは、それぞれ、カーボン
ペースト層7により接着した。
【0020】表1に示すような種々の電解質を用いた。 これら電解質の各々を、濃度1M/リットルのプロピレ
ンカーボネート溶液とし、これら溶液すなわち非水系電
解液の各々を分極性電極1,2およびセパレータ3に含
浸させた電気二重層コンデンサを作製し、それぞれを従
来例1,2ならびに実施例1〜10とした。
【0021】
【表1】
【0022】このようにして得られた従来例1,2なら
びに実施例1〜10の電気二重層コンデンサに対して、
85℃にて2.8Vの負荷試験を1000時間行なった
。表1には、初期ESRと負荷試験後のESRおよび初
期静電容量値を基準とする容量変化率とが示されている
【0023】表1より、実施例1〜10は、従来例1,
2に比べて、負荷試験後のESRおよび静電容量の変化
が小さいことがわかる。これは、実施例1〜10で用い
た電解質の耐電圧が向上したことに起因すると考えられ
る。
【0024】なお、この発明において用いられ得る電解
液のための溶媒としては、どのようなものであってもよ
く、たとえば、プロピレンカーボネート、β−ブチロラ
クトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアfド、スル
ホランなどを単独または適宜混合して有利に用いること
ができる。
【0025】
【発明の効果】このように、この発明によれば、電気二
重層コンデンサの耐電圧性が向上するため、たとえば高
温負荷条件下での特性劣化が小さく、信頼性の高い電気
二重層コンデンサが得られる。
【0026】したがって、たとえばメモリ・バックアッ
プ回路に用いた場合、電気二重層コンデンサ素子の積層
数を低減することができ、複合素子の体積を低減でき、
小型で大容量化された製品を提供することができる。
【0027】また、この発明による電気二重層コンデン
サは、そのESRも低く抑えられる。
【図面の簡単な説明】
【図1】電気二重層コンデンサの構造を説明するための
断面図である。
【符号の説明】
1,2  分極性電極 3  セパレータ 4,5  金属ケース部材(集電極) 6  ガスケット 7  カーボンペースト層

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  セパレータと、前記セパレータを介し
    て対向された1対の分極性電極と、前記セパレータおよ
    び分極性電極を挟持するように配置された1対の集電極
    と、前記1対の集電極間に配置された非水系電解液とを
    備える、電気二重層コンデンサにおいて、前記非水系電
    解液の電解質が次の一般式(1)または(2)で表わさ
    れる塩であることを特徴とする、電気二重層コンデンサ
    。 【化1】 ここで、R,R′は、H、炭素数1〜15のアルキル基
    もしくはアリル基、または炭素数6〜15のアリール基
    を示し、Xは、BF4 、PF6 、ClO4 、As
    F6 、SbF6 、AlCl4 、またはRfSO3
     (Rfは炭素数1〜8のフルオロアルキル基)を示す
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006206594A (ja) * 1994-12-21 2006-08-10 Hydro Quebec 疎水性液状塩とその生成法ならびに電気化学への応用
CN107216275A (zh) * 2017-06-27 2017-09-29 中国科学院过程工程研究所 丁啶类离子液体及其制备方法和应用

Cited By (3)

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JP2006206594A (ja) * 1994-12-21 2006-08-10 Hydro Quebec 疎水性液状塩とその生成法ならびに電気化学への応用
JP4504931B2 (ja) * 1994-12-21 2010-07-14 ハイドロ−ケベック 疎水性液状塩とその生成法ならびに電気化学への応用
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