JPH04232094A - 染料熱転写に使用する染料供与素子用下塗り層 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、染料熱転写に使用する
染料供与素子に関する。より詳細には、本発明は、ポリ
（エチレンテレフタレート）の支持体とセルロース結合
剤中に分散した染料からなる染料層との間に特徴的な下
塗り層を使用することに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラービデオカメラで電気的につ
くり出される画像をプリントすることを目的とする熱転
写系が開発された。開発された方法のひとつによれば、
まず色フィルターによって電気的な画像の色を分けて、
それぞれの色の画像を電気信号に変換する。その後、こ
れらの電気信号からシアン、マゼンタおよびイエローの
電気信号をつくり出して電気信号をサーマルプリンター
へ送る。サーマルプリンターにおいてプリントするため
に、シアン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子は
染料受容素子に重ね合わせる。これら２つの素子はサー
マルプリントヘッドと熱盤ローラーとの間に挿入される
。線形サーマルプリントヘッドによって、染料供与シー
トの裏側から熱を与える。サーマルプリントヘッドは多
くの加熱素子を有しており、シアン、マゼンタおよびイ
エローの信号に応じて断続的に加熱する。こうして、画
面上の画像に対応したカラーハードコピーが得られる。 この工程およびこの工程を実施する為の装置はブラウン
スタイン（Ｂｒｏｗｎｓｔｅｉｎ）の「サーマルプリン
ト装置操縦法およびそのための装置」と題する米国特許
第４，６２１，２７１号（１９８６年１１月４日付）明
細書にさらに詳しく記載されている。

【０００３】染料熱転写に染料供与素子を使用するとき
には、効率的に熱転写するために薄い支持体を使用しな
くてはならないという問題があった。しかも、例えば薄
いポリエステルフィルムを使用するときには、層が剥離
する危険性が大きかった。

【０００４】米国特許第４，６９５，２８８号明細書に
は、熱転写供与素子用の下塗り層としてさまざまな塩化
ビニリデンコポリマーが記載されている。

【０００５】米国特許第４，７００，２０８号明細書に
は、染料供与素子用のさまざまなアクリル材料を有する
親水性染料バリヤー／下塗り層が記載されている。

【０００６】米国特許第４，７１６，１４４号明細書に
は、染料供与素子の下塗り層の上にバリヤー層として、
ポリ（ビニルアルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混
合物を使用することが開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】米国特許第４，６９５
，２８８号明細書に記載される材料は所定の量で使用す
れば効果的に粘着するが、コーティングした下塗り層の
量によって転写像の濃度が変わることが判明している。 このため、コーティングすべき下塗り層の量を正確に制
御しなくてはならないという問題があった。

【０００８】本発明は、ポリ（エチレンテレフタレート
）の支持体とセルロース結合剤を有する染料層との間に
優れた粘着性をもたせることができ、下塗り層の量によ
る影響を受けにくい、染料熱転写用の染料供与素子に使
用する下塗り層を提供することを目的とする。

【０００９】米国特許第４，７００，２０８号明細書に
記載される材料は粘着性という点では優れた効果を発揮
するが、水溶液からコーティングしなくてはならないと
いう問題があった。このため、下塗り層の上に有機溶媒
から染料層をコーティングするときには、コーティング
用の装置を変えなくてはならないという欠点があった。 また、これらの親水性材料は商業的にも入手しにくいと
いう問題もあった。

【００１０】本発明は、商業的に入手しやすくて従来の
ものよりも安価であり、しかも有機溶媒からコーティン
グできる下塗り層を提供することを目的とする。

【００１１】米国特許第４，７１６，１４４号明細書に
記載された材料には、染料転写工程中に染料層が染料受
容層に粘着してしまうという欠点がある。本発明は、染
料転写中に受容層に染料層が粘着しない程度の良好な粘
着性を示す染料供与素子用の下塗り層を提供することを
も目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】これらをはじめとする目
的は、表面に下塗り層とセルロース結合剤に分散した染
料からなる染料層を順に有するポリ（エチレンテレフタ
レート）の支持体、からなる染料熱転写に使用する染料
供与素子であって；前記下塗り層はビニルアルコールと
ビニルアルコールのアルキルエステルとのコポリマーか
らなることを特徴とする染料供与素子を内容とする本発
明によって達成された。

【００１３】本発明の好ましい実施態様においては、下
記の構造を有するコポリマーを使用する。

【００１４】

【００１５】上式において、Ｒは置換または無置換の炭
素数１〜約６のアルキルまたはアルキレンであり；ｘは
５〜２５モル％であり；ｙは９５〜７５モル％であり；
Ｄは共重合可能なモノマーである。

【００１６】本発明の好ましい実施態様においては、ビ
ニルアルコールのアルキルエステルは酢酸ビニルである
。

【００１７】本発明で使用することができる、商業的に
入手することができるポリ（ビニルアルコール−コー酢
酸ビニル）として下記の２種を挙げることができる。

【００１８】１．サイエンティフィックポリマープロダ
クツＮｏ．３７９（アルコール：エステルのモル比は９
：９１） ２．サイエンティフィックポリマープロダクツＮｏ．３
８０（アルコール：エステルのモル比は１８：８２）上
式の共重合可能なモノマーＤは、例えば、アクリル酸ア
ルキルまたはメタクリル酸アルキル（アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸
ブチル、メタクリル酸ブチルなど）、ビニルエステル、
アミド、ニトリル、ケトン、ハライド、エーテル、オレ
フィン、ジオレフィン（アクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリル、スチレン、αーメチルスチレン、アクリル
アミド、メタアクリルアミド、塩化ビニル、メチルビニ
ルケトン、フマル酸エステル、マレイン酸エステル、イ
タコン酸エステル、２−クロロエチルビニルエーテル、
メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチル、メタクリル酸　２−ヒドロキシエチ
ル、Ｎ−ビニルコハク酸イミド、Ｎ−ビニルフタルイミ
ド、Ｎ−ビニルピロリドン、１，４−ブタジエン、エチ
レンなど）である。

【００１９】本発明の下塗り層は、所期の目的を有効に
達成することができる濃度で使用する。概して、約０．
００５〜０．５ｇ／ｍ２、好ましくは０．０２〜０．２
ｇ／ｍ２で使用すれば良好な結果が得られる。

【００２０】本発明の染料供与素子にはセルロース結合
剤を使用することができる。例えば、セルロースアセテ
ート、セルローストリアセテート（完全にアセチル化）
やセルロース混合エステル（例えば、セルロースアセテ
ートブチレート、セルロースアセテートヒドロジェンフ
タレート、セルロースアセテートフォーメート、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ペンタノエート、セルロースアセテートヘキサノエート
、セルロースアセテートヘプタノエート、セルロースア
セテートベンゾエートなど）を使用することができる。 その中でも、セルロースアセテートプロピオネートを使
用するのが好ましい。

【００２１】本発明のセルロース結合剤は、所期の目的
を有効に達成する量で使用する。概して、約０．１〜約
５ｇ／ｍ２で使用すれば良好な結果が得られる。

【００２２】本発明の染料供与素子の染料層には、熱に
よって染料受容層に転写することができるものであれば
いかなる染料を使用することもできる。とくに下記のよ
うな昇華性染料を使用すれば良好な結果が得られる。

【００２３】

【００２４】また、米国特許第４，５４１，８３０号、
同第４，６９８，６５１号、同第４，６９５，２８７号
、同第４，７０１，４３９号、同第４，７５７，０４６
号、同第４，７４３，５８２号、同第４，７６９，３６
０号、同第４，７５３，９２２号に記載される染料も使
用することができる。上記の染料は単独で使用しても、
組み合わせて使用してもよい。これらの染料は約０．０
５〜約１ｇ／ｍ２で使用する。また、疎水性であるのが
好ましい。

【００２５】染料供与素子の染料層は支持体上にコーテ
ィングしても、グラビア印刷などのプリント技法によっ
てプリントしてもよい。

【００２６】染料供与素子の裏面には、下塗り層をコー
ティングして染料供与素子へプリントヘッドが粘着する
のを防ぐこともできる。かかる下塗り層は、界面活性剤
、液体潤滑剤、固体潤滑剤などの潤滑材料またはこれら
の混合物からなる。高分子結合剤は使用してもしなくて
もよい。

【００２７】本発明の染料供与素子とともに使用する染
料受容素子は、表面に染料像受容層を有する支持体から
なる。この支持体には、ポリ（エチレンテレフタレート
）などの透明なフィルム、バライタコート紙などの反射
材料、ホワイトポリエステル（白色顔料を混入したポリ
エステル）、アイボリー紙、コンデンサー紙や　ｄｕＰ
ｏｎｔ　ＴｙｖｅｋＲ　などの合成紙などを使用するこ
とができる。

【００２８】染料像受容層には、例えば、ポリウレタン
、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレン−コ
ーアクリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン）やこれ
らの混合物を含有させることができる。染料像受容層は
、所期の目的を有効に達成する量で使用する。概して約
１〜約５ｇ／ｍ２で使用すれば良好な結果が得られる。

【００２９】上述したように、本発明の染料供与素子は
、染料転写像を形成するのに使用される。染料転写工程
は、上記のように染料供与素子を像のかたちにあわせて
加熱して、染料像を染料受容素子上に転写して染料転写
像を描く操作からなる。

【００３０】本発明の染料供与素子は、シート状で使用
しても、連続ロールまたはリボンとして使用してもよい
。連続ロールとして使用する場合には、ただ１つの染料
のみを表面に適用してもよいし、米国特許第４，５４１
，８３０号明細書に記載されるように昇華性シアン、マ
ゼンタ、イエロー、ブラックなどの複数の染料をエリア
に交互に適用してもよい。このような、１色、２色、３
色または４色（あるいはこれ以上の多色）の場合がすべ
て本発明の範囲に含まれる。

【００３１】本発明の好ましい実施態様においては、染
料受容素子は、シアン、マゼンタ、イエロー染料からな
る連続繰り返しエリアをコーティングしたポリ（エチレ
ンテレフタレート）の支持体からなり、上記の工程をそ
れぞれの色について繰り返して３色転写像を得る。もち
ろん、工程を単一色についてものみ行って、単一色の転
写像を形成してもよい。

【００３２】熱染料転写には、ａ）上記の染料供与素子
と、ｂ）上記の染料受容素子からなるアセンブリーが使
用される。染料受容素子は、その中の染料受容層が染料
供与素子の染料層に重なるように重ねられる。

【００３３】単一色の像を形成形成するときには、この
２素子のアセンブリーをあらかじめ積層しておく。この
とき、２つの素子の縁を一時的に粘着させるだけでもよ
い。転写後に、染料受容素子を染料転写像から剥がす。

【００３４】３色像を形成する場合には、サーマルヘッ
ドから熱を提供している間、上記のアセンブリーを３回
形成する。最初の染料を転写した後に素子を剥がし、第
２の染料供与素子に重ねる（別の染料を有するエリアと
重ねてもよい）。そして、転写して再び剥離し、第３の
染料も同様に転写させる。

【００３５】以下に実施例を挙げて本発明を説明する。

【００３６】

【実施例】［Ａ］本発明にしたがって、イエロー染料供
与素子を調製した。あらかじめコロナ放電処理をしてあ
る厚さ６μｍのポリ（エチレンテレフタレート）の支持
体上に下記の層を順にコーティングすることによって調
製した。

【００３７】１）ブタノンからコーティングした、ポリ
ビニルアルコールと上記のポリ酢酸ビニル（１）および
（２）からなるコポリマーを表に示す量で使用した下塗
り層 ２）トルエン、メタノールおよびシクロペンタノンから
なる混合溶媒（６５／３０／５）からコーティングした
、下記のイエロー染料（０．１５ｇ／ｍ２）、セルロー
スアセテートプロピオネート結合剤（２．５％アセチル
、４５％プロピオニル）（０．３７ｇ／ｍ２）からなる
染料層イエロー染料

【００３８】

【００３９】染料供与素子の裏面には下記の層をコーテ
ィングした。

【００４０】１）酢酸ｎ−プロピルと１−ブタノールと
の混合溶媒からコーティングした　ｄｕＰｏｎｔ　Ｔｙ
ｚｏｒ　ＴＢＴＴＭ　チタニウムテトラーｎ−ブトキシ
ド（０．１２ｇ／ｍ２）の下塗り層 ２）酢酸ｎ−プロピル、トルエンとメタノールとの混合
溶媒からコーティングした、Ｅｍｒａｌｏｎ　３２９Ｔ
Ｍ　ポリテトラフルオロエチレン乾燥フィルム潤滑物質
（アキソンコロイド）（０．５４ｇ／ｍ２）の下塗り層
［Ｂ］コントロールの染料供与素子（Ｃ−１）を［Ａ］
と同様にして調製した。ただし、染料層の下に下塗り層
を使用なかった。

【００４１】［Ｃ］コントロールの染料供与素子を［Ａ
］と同様にして調製した。ただし、下記の下塗り層を使
用した。

【００４２】Ｃ−２：ブタノンからコーティングしたポ
リ（アクリロニトリルーコー塩化ビニリデン−コーアク
リル酸）（重量比１４：７９：７）（０．１１、０．２
２、０．４３ｇ／ｍ２） Ｃ−３：水溶液からコーティングしたポリ（ビニルアル
コール）（０．１１ｇ／ｍ２） Ｃ−４：ブタノンからコーティングしたポリ（酢酸ビニ
ル）（０．２２ｇ／ｍ２） Ｃ−５：水溶液からコーティングした，Ｃ−２の塩化ビ
ニリデンコポリマー（０．２２ｇ／ｍ２）層上にコーテ
ィングしたポリ（ビニルアルコール）（０．４４ｇ／ｍ
２）Ｃ−６：水溶液からコーティングした、Ｃ−２の塩
化ビニリデンコポリマー（０．２２ｇ／２）層上にコー
ティングしたポリ（ビニルアルコール）とポリ（酢酸ビ
ニル）（それぞれ０．４４ｇ／ｍ２）との混合物Ｃ−７
：アセトンと水との混合溶媒からコーティングした、Ｃ
−２（０．２２ｇ／ｍ２）の塩化ビニリデンコポリマー
層上にコーティングしたメチルセルロース（０．４４ｇ
／ｍ２） Ｃ−８：水溶液からコーティングしたポリ（ｎ−アクリ
ル酸ブチルーコー２−メタクリル酸アミノエチルーコー
メタクリル酸ヒドロキシエチル）（重量比５０：５：４
５）（０．１１、０．２２、０．４４ｇ／ｍ２）染料受
容素子を、チタニウムジオキシドで着色したポリエチレ
ン被覆紙の白色反射支持体上に下記の層を順にコーティ
ングすることによって調製した。

【００４３】１）２−ブタノンからコーティングしたポ
リ（アクリロニトリルーコー塩化ビニリデン−コーアク
リル酸）（重量比１４：７９：７）（０．０８ｇ／ｍ２
）の下塗り層 ２）塩化メチレンからコーティングした　Ｍａｋｒｏｌ
ｏｎ　５７０５ＴＭ、ビスフェノールＡポリカーボネー
ト樹脂（バイヤ−ＡＧ）（２．９ｇ／ｍ２）、Ｔｏｎｅ
　ＰＣＬ−３００ＴＭ　ポリカプロラクトン（ユニオン
カーバイド）（０．３８ｇ／ｍ２）および１，４−ジデ
コキシ−２，６−ジメトキシフェノール（０．３８ｇ／
ｍ２）の染料受容層 ３）塩化メチレンからコーティングした、Ｔｏｎｅ　Ｐ
ＣＬ−３００ＴＭ　ポリカプロラクトン（ユニオンカー
バイド）（０．１１ｇ／ｍ２）、ＦＣ−４３１ＴＭ　フ
ルオロカーボン界面活性剤（３Ｍ）（０．０１６ｇ／ｍ
２）および　ＤＣ−５１０ＴＭ　シリコーンフルイド（
ダウコーニング）（０．０１６ｇ／ｍ２）の上塗り層 約１０ｃｍｘ１３ｃｍのエリアを有する染料供与素子の
ストリップの染料側を、同一のエリアを有する染料受容
素子の染料層側と接触した。このアセンブリッジを引き
取り装置で駆動した直径６０ｍｍのゴムローラーに止め
た。ＴＤＫサーマルヘッドＬ−２３１（サーモスタット
２３．５℃）をスプリングを使って３６Ｎの力でゴムロ
ーラー上のアセンブリッジの染料供与素子側から押し付
けた。

【００４４】画像形成電子系を作動させて、染料供与素
子と染料受容素子とのアセンブリッジを６．９ｍｍ／秒
の速度でプリンティングヘッド／ローラーニップの間を
引き取った。同時にサーマルプリントヘッドの抵抗素子
を３３ミリ秒／ドットのプリント時間中、１２８マイク
ロ秒ごとに２９マイクロ秒／パルスでパルスした。パル
ス／ドット数を０から２５５にすることによって段階的
な濃度の像を描かせた。プリントヘッドに供給した電圧
は約２４．５Ｖであり、瞬間ピーク電力は１．４Ｗ／ド
ットで最大総エネルギーは１０．５ｍＪ／ドットとした
。

【００４５】それぞれの像のステータスＡ濃度を読み取
って記録した。

【００４６】同一のエリアを有する受容素子を用いて、
最初の像の上に、未使用のイエロー染料供与素子を使用
して段階的像を記録した。染料供与素子を染料受容素子
から分離するときの粘着程度について観察した。同一の
受容素子上に６種類の染料供与素子のプリントを繰り返
して行った。染料供与素子と染料受容素子とが粘着した
り、染料供与素子の染料層の全部または一部が染料受容
素子上に保持されることは、下塗り層の結合が弱くて粘
着力が小さいことを意味する。粘着が起こる前に行った
受容素子への転写（６以下）数についても記録した。

【００４７】結果は下記のとおりであった。

【００４８】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表１　　　　　　下塗り層　　　　
　　　　　　　　　　転写数　　　　　　ステータスＡ
−ブルー最大濃度Ｃ−１（なし）　　　　　　　　　　
　　　　　　３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．４Ｃ−２（０．１１）　　　　　　　　　　　　　
　　６　　　　　　　　　　　　　　　　２．２　　　
　　　（０．２２）　　　　　　　　　　　　　　　６
　　　　　　　　　　　　　　　　１．８　　　　　　
（０．４３）　　　　　　　　　　　　　　　６　　　
　　　　　　　　　　　　　１．４Ｃ−３（０．１１）
　　　　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　　　
　　　　　　　２．４Ｃ−４（０．２２）　　　　　　
　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　　　　　
　２．３Ｃ−５（０．４３）　　　　　　　　　　　　
　　　２　　　　　　　　　　　　　　　　２．６Ｃ−
６（各々０．４３）　　　　　　　　　　　２　　　　
　　　　　　　　　　　　２．０Ｃ−７（０．４３）　
　　　　　　　　　　　　　　６　　　　　　　　　　
　　　　　　１．９Ｃ−８（０．１１）　　　　　　　
　　　　　　　　６　　　　　　　　　　　　　　　　
２．４　　　　　　（０．２２）　　　　　　　　　　
　　　　　６　　　　　　　　　　　　　　　　２．３
　　　　　　（０．４３）　　　　　　　　　　　　　
　　６　　　　　　　　　　　　　　　　２．０Ａ　　
　　（０．１１）　　　　　　　　　　　　　　　６　
　　　　　　　　　　　　　　　２．４　　　　　　（
０．２２）　　　　　　　　　　　　　　　６　　　　
　　　　　　　　　　　　２．４　　　　　　（０．４
３）　　　　　　　　　　　　　　　６　　　　　　　
　　　　　　　　　２．３Ｂ　　　　（０．１１）　　
　　　　　　　　　　　　　６　　　　　　　　　　　
　　　　　２．４　　　　　　（０．２２）　　　　　
　　　　　　　　　　６　　　　　　　　　　　　　　
　　２．３　　　　　　（０．４３）　　　　　　　　
　　　　　６　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．１

【００４９】

【発明の効果】上記の結果は、ビニルアルコール−酢酸
ビニルコポリマーからなる本発明の染料供与素子用の下
塗り層（ＡおよびＢ）を使用したときは、高濃度の像が
転写され、コーティングレベルに対する依存性が小さく
て粘着性が低い（転写数が大い）ことから、従来の下塗
り層よりも優れていることを示している。従来の下塗り
層の中には高濃度で粘着性が低いものもある（Ｃ−７お
よびＣ−８）が、これらは上述した問題を有する水溶液
からコーティングしたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下塗り層とセルロース結合剤に分散した染
   料からなる染料層を順に表面に有するポリ（エチレンテ
   レフタレート）の支持体、からなる染料熱転写に使用す
   る染料供与素子であって、前記下塗り層はビニルアルコ
   ールとビニルアルコールのアルキルエステルとのコポリ
   マーからなることを特徴とする染料供与素子。