JPH04227685A - 強誘電性液晶混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は強誘電性液晶混合物への環状の又は環状あるい
はかご状を形成しうる構造を有する親油性化合物又は親
油化化合物（以下、親油性化合物という）の使用、及び
これらの混合物の電気光学的切換、表示要素への使用に
関する。

従来技術の説明 強誘電性液晶組成物を使った電気光学的スイッチング素
子及び表示素子は、例えば、ＥＰ−ＢＯ０３２３６２（
＝ＵＳ−Ａ　４３６７９２４）等に例示され、良く知ら
れている。液晶光バルブは、電気的に光学透過特性を切
り換えて、透過して来た、光の強度を変換する為である
。

例えば、良く知られているように、時計や電卓の表示部
や、ＯＡ（オフイースオートメーシヨン）やＴＶ（テレ
ビジョン）の表示部として使われている。また、いわゆ
る光シャッターとしてコピーや印刷機、サングラス、三
次元映像用の偏光メガネ等へも応用されている。

さらに、近年いわゆる“ｓｐａｔｉａｌ　ｌｉｇｈｔ　
ｍｉ−ｄｎｌａｔｉｏｎ”としての応用も注目されてい
る。

（液晶デバイスハンドブック、日刊工業新聞出版、１９
８９、ＩＳＢＮ　４−５２６−０２５９０−９Ｃ３０５
４に引用文献あり。） 電気光学スイッチング・表示素子は、次のような構成か
らなる。すなわち、少なくとも一つの電気絶縁層と電極
を含んだガラス等の基板とＦＬＣ（強誘電性液晶）層か
らなり、ＦＬＣ層を上記基板により挟持する構造をとる
。そのほか“ゲストホスト”を使った“反射型ディスプ
レイ”で使用する場合には、一枚の偏光板を、また、複
屈折性を利用したディスプレイには、二枚の偏光板が含
まれる。切換え要素とディスプレイ要素は、望ましい場
合には例えば拡散バリヤーまたは絶縁層のような補助層
を含みうる。

有機物質（例えばポリイミド、ポリアミドまたはポリビ
ニルアルコール）または無機物質（例えばＳｉＯ）を外
側プレートの間に、充分に小さくなるように選択した空
隙と共に、含むアラインメント層（ａｌｉｇｎｍｅｎｔ
　ｌａｖｅｒ）はＦＬＣ分子をそれらの軸線が互いに並
行であり、スメクチツク面（ｓｍｅｃｔｉｃ　ｐｌａｎ
ｅ）が配向層に対して垂直であるかまたは傾斜している
形状にする。この配置において分子は公知のように２種
類の同等の配向を有し、これらの配向の間で分子はパル
ス化電場を与えることによつて切換えられる、すなわち
ＦＬＣディスプレイは２種類の双安定切換えが可能であ
る。切換え時間はＦＬＣ混合物の自然偏光に逆比例し、
マイクロセカンドの範囲内である。

このような、強誘電性液晶ディスプレイの一番の長所と
して、現在工業的に生産され、ほぼ入手可能なＬＣディ
スプレイに比較して、マルチプレックス容量が考えられ
る。すなわち、線順次走査駆動（“マルチプレックス駆
動”）における最大電極数が、従来のＬＣディスプレイ
よりもはるかに多くとれる事である。

この電気的駆動法は、本質的に前記の事に基づいており
、例えばＳＩＤ　８５　ＤＩＧＥＳＴ　ｐ．１３１（１
９８５）に一つのパルス駆動法の例が記載されている。

発明が解決しようとする課題 昨年のＦＬＣディスプレイの開発により、一つの短所が
明らかになった。すなわち、二つの安定な状態間で、再
現性のあるスイッチングをするのには、自発分極を十分
小さな値にした場合にのみ、通常、前述のパルス駆動が
使用できるという事である。

例えば、ＦＬＣディスプレイを、長時間二つの状態のう
ちの一つに置かれていると（静止画）、高い電圧か、ま
たは、一定の印加電圧でパルス幅を十分長くするか、ま
たは、くりかえしパルスをかけるときのみ、もう一方の
状態へ反転させうる。

この種の光学的ヒステリシスのこの挙動は、具体的には
、次のような現像を生じる。すなわち、長時間にわたっ
て書き込まれた画像は、次に書き込まれる画像の中で、
ぼやけた“残像”として見分けられる。

光学的ヒステリシスの傾向として、ＦＬＣ組成物の自発
分極が大きいほど、著しくまた、付加的に配向膜の種類
と厚さに依存している。

小さな自発分極においてさえ、この残像現像は、見られ
る。特に大きな値において（Ｐｓ＞３５ｎＣ・ｃｍ−２
）パルス駆動では、ほとんどスイッチングしない。

公知のように、非常に短い切換え時間は高度の偏光によ
つてのみ得られるので、このことは特に非常に迅速なＦ
ＬＣ混合物の使用を妨げる。光学的ヒステリシスの現象
の原因に対する仮説の一つは、ＦＬＣ混合物中のイオン
不純物が原因であるという説である〔例えば、ビー．ジ
エイ．ジジヨン（Ｂ．Ｊ．Ｄｉｊｏｎ）等、ＳＩＤ会議
、サンジエゴ１９８８（ＳＩＤ　ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ
，Ｓａｎ　Ｄｉｅｇｏ１９８８）、２〜２４９頁〕。今
までに知られた解決法（ａ）ＦＬＣ混合物と電極との直
接の接触および（ｂ）複合洗浄（ｃｏｍｐｌｅｘ　ｃｌ
ｅａｎｉｎｇ）はまだ完全な成功をおさめてはいない、
最初の方法は電極の短絡を防止するような特別な手段を
含める必要があるために非常に複雑であり、第二の方法
は混合物の各成分の特別な種類の洗浄とＦＬＣ混合物の
複雑で費用のかかる取扱いを必要とする。他の解決法も
エム．ニツタ（Ｍ．Ｎｉｔｔａ）等によって提案されて
いる〔日本応用物理学誌（ＪａｐａｎｅｓｅＪｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ）２７巻
（１９８８年）１４４７頁〕、この方法では電荷移動錯
体（ｃｈａｒｇｅ−ｔｒａｓｆｅｒ　ｃｏｍｐｌｅｘ）
（ＣＴＣｓ）が光学的切換え挙動の改良に用いられてい
る。

ＦＬＣディスプレイの他の重要な欠点はさらに、無アド
レス状態（ｎｏｎ−ａｄｄｒｅｓｓｅｄ−ｓｔａｔｅ）
においてダイレクター（すなわち分子の選択的方向）の
（通常は）好ましくない不均一性と一つ以上のいわゆる
ツイスト状態を有することである〔エム．エイ．ハンド
シイ（　Ｍ．Ａ．Ｈａｎｄｓｈｙ）、エヌ．エイ．クラ
ーク（Ｎ．Ａ．Ｃｌａｒｋ）、エス．テイ．ラガーウオ
ール（Ｓ．Ｔ．Ｌａｇｅｒｗａｌｌ）、フイズ．レブ．
レット（Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｌｅｔｔ．）５１巻、４７
１頁（１９８３）；エム．グロガローバ（Ｍ．Ｇｌｏｇ
ａｒ−ｏｖａ）、ジエイ．パーヴエル（Ｊ．Ｐａｖｅｌ
）、ジエイ．フイズ（Ｊ．Ｐｈｙｓ）（フランス）４５
巻、１４３頁（１９８４）；エヌ．ヒジ（Ｎ．Ｈｉｇｉ
）、テイ．オウチ（Ｔ．Ｏｕｃｈｉ）、エッチ．タケゾ
エ（Ｈ．Ｔａｋｅｚｏｅ）、エイ．フクダ（Ａ．Ｆｕｋ
ｕｄａ）、日本物理学誌２７巻、８頁（１９８８）参照
〕。

メモリー状態とマルチプレックスモードとにおいて、こ
の不均一性は特に不透明な状態がかなり弱い暗色（暗灰
色状態）になるので、ディスプレイのコントラストはか
なり低下する。コントラストは明暗スイツチング状態に
おける透過率の比である。ツイスト状態の出現はさらに
、しばしば波長分散を伴い、これはディスプレイに不正
確なカラー（ｆａｌｓｅ　ｃｏｌｏｒ）を生ずることに
なる。現在、ＦＬＣディスプレイに対して５〜１０の最
大コントラスト値が与えられている。例外は用いた配向
層が斜めにＳｉＯが蒸着した、高いコントラスト値を有
するディスプレイであるが、これはＳｉＯ層を形成する
ためにかなりの費用がかかるのでめったに見られない。

配向層を適当に選択してツイスト状態に干渉する出現を
抑制することが既に試みられているが、今までは不満足
な結果が得られたにすぎなかった。

時には生ずる実際に均一な状態（例えば、斜めに蒸着し
たＳｉＯを用いる場合）は非常にしばしば、不安定であ
り、ツイスト状態に後退することが実証されている。ツ
イスト状態の出現は、特に強誘電性結晶混合物を用いる
場合に、高度な自然偏光によつて促進されるように思わ
れる〔これに関しては、エム．エイ．ハンドシーとエヌ
．エイ．クラークのフエロエレクトリツクス（Ｆｅｒｒ
ｏｅｌｅ−ｃｔｒｉｃｓ）５９巻、６９頁（１９８４）
参照〕。しかし、このような混合物は短い切換え時間を
生ずるので、特に適切である。

本発明の目的は、少なくとも２成分を含み、光学的ヒス
テリシスと関連ゴースト画像（ｇｈｏｓｔｉｍａｇｅ）
が無視できるほど小さいまたはこれらを全く示さず、そ
の代り均一状態を示し、高度な光学的コントラストを生
するＦＬＣ混合物を形成することである。

ＦＬＣ混合物にイオンとして錯体配位子を添加すること
が上記ゴースト画像とツイスト状態とを抑制しうること
が意外にも判明した。特に高い自然偏光値（Ｐｓ＞３５
、特に＞５０ｎＣ．ｃｍ−２）を有し、他の場合にはマ
ルチプレックスモードで切換えすることのできないＦＬ
Ｃ混合物の切換えを生ずることも可能である。本発明の
他の利点はコントラストの急激な改良である。他の本質
的な利点は、比較的長いストレージ時間後にしばしば作
用不能になるＦＬＣディスプレイが本発明によつて用い
るＦＬＣ混合物によつて比較的長期間後も切換え可能で
あることである。イオン不純物がゴースト画像出現の原
因であり、これらは過剰な錯体配位子の添加によって除
去されるので、その後に導入されるまたは例えば配向層
からの拡散によって生ずるイオン不純物が不利な結果を
もたらさない。

本発明による、ＦＬＣ−光バルブは、すくなくとも一つ
のイオンをとり込む錯体化合物を含む、強誘電性液晶組
成物を含んでいる。

スイッチングおよびディスプレイ装置は次の成分を有す
る：本発明による液晶混合物、透明な電極（２電極）に
よつて被覆した外側プレート（例えばガラス製またはプ
ラスチック製）、少なくとも一つの配向層、スペーサー
、シーリング・フレーム、偏光子（ｐｏｌａｒｉｚｅｒ
）および、カラーディスプレイ用に薄い着色フィルター
シート。他の可能な成分は反射防止層、不働態化層（ｐ
ａｓｓｉｖａ−ｔｉｏｎ　ｌａｙｅｒ）、レベリング層
、バリヤー層および例えば薄フィルムトランジスター（
ＴＦＴ）と金属−絶縁体−金属（ＭＩＭ）要素のような
電気的非直線要素である。液晶ディスプレイの一般的構
造は関連モノグラフに既に詳述されている〔例えば、イ
ー．カネコ（Ｅ．ｋａｎｅｋｏ）、「液晶ＴＶディスプ
レイ：液晶ディスプレイの原理と応用（Ｌｉｑｕ−ｉｄ
−ｃｒｙｓｔａｌ　ＴＶ　Ｄｓｐｌａｙｓ：ｐｒｉｎｃ
ｉｐｌｅｓａｎｄ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　
Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔｅｌ　Ｄｉｓ−ｐｌａｙｓ）
」ＫＴＫ　サイエンティフィック　パブリツシヤーズ（
ＫＴＫ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ
）１９８７、１２〜３０頁と１６３〜１７２頁〕ＦＬＣ
光弁（ｌｉｇｈｔ　ｖａｌｖｅ）では、マルチプレツク
スモードでアドレスされた切換え装置が好ましい。特に
、ＳＳＦＬＣ（表面安定化強誘電性液晶）モードで作用
し、セルの厚さ（すなわち外側プレート間の間隔）が１
〜２０μｍである液晶セルが好ましい。セルの厚さは１
〜１０μｍであることが特に好ましく、複屈折モードで
は１．２〜３μｍであることが特に好ましい。

さらに、本発明による化合物は光学効果が複屈折現象に
寄与せず、ＦＬＣマトリックスに溶解した二色染料によ
る異方性吸収に寄与する、ゲスト−ホストモードでのＳ
ＳＦＬＣディスプレイの作動中に有利に用いられる。

本発明による化合物はセルの光学的ヒステリシスおよび
／またはツイスト状態の出現を抑制する〔例えば、エッ
チ．アール．デイーパル（Ｈ．Ｒ．Ｄ■ｂａｌ）等エレ
クトレットに関する第６回国際会議会報（Ｐｒｏｃ、６
ｔｈ　Ｉｎｔｌ．Ｓｙｍｐ．ｏｎ　Ｅｌｅｃｔｒ−ｅｔ
ｓ）オツクスフオード、イングランド、１９８８参照〕
。特に、このことはスメクチツク層かシエブロン形態（
ｃｈｅｖｒｏｎ　ｇｅｏｍｅｔｒｙ）を有するバージン
液晶組織に、およびスメクチツク層がガラスプレートに
対して垂直すなわち実際に垂直であるブックシェルフ形
態（ｂｏｏｋｓｈｅｌｆ　ｇｅｏｍｅｔｒｙ）またはク
ワジ−ブツクシエルフ形態（ｑｕａｓｉ−ｂｏｏｋｓｈ
ｅｌｆ　ｇｅｏｍｅｔｒｙ）に該当する［ワイ．サトウ
（Ｙ．Ｓａｔｏ）等、日本応用物理学誌２８巻、４８３
頁（１９８９）参照〕。このブックシェルフ形態の本発
明によるＦＬＣ混合物の使用は良好な暗状態を生ずるの
みでなく、大きい有効切換え角度のために明状態の高い
透過率をも生ずる。

さらに、本発明による錯体配位子がＦＬＣ混合物中に均
一なクワジ−ブツクシエルフ形態のフィールド誘導形成
（ｆｉｅｌｄ−ｉｎｄｕｃｅｄ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ
）を促進することが判明している〔ワイ．サトウ等、日
本応用物理学誌２８巻、４８３頁（１９８９）〕。

液晶混合物はイオンとして少なくとも１種類の錯体配位
子を含めて２〜２０、好ましくは２〜１５成分を一般に
含む。他の成分はネマチツクおよび／またはコレステリ
ツクおよび／または傾斜スメクチツク相を有する公知の
化合物から選択することが好ましい。これらには例えば
シッフ塩基（Ｓｏｈｉｆｆ’ｓ　ｂａｓｅ）、ピフェニ
ル、テルフェニル、フェニルシクロヘキサン、シクロヘ
キシルビフェニル、ピリミジン、ジフルオロフェニルお
よびｐ−アルキル安息香酸エステルがある。この場合に
フェニルピリミジン、フェニルピリジンまたはフエニル
チアジアゾールの誘導体を含む混合物が特に好ましい。

一般に、商業的に入手可能な液晶混合物は、本発明によ
る混合物の添加前にも、種々な成分の混合物の形状であ
り、その中の少なくとも１成分はメゾゲニツクである、
すなわち誘導体形またはある一定の成分との混合物にお
いて液晶相を示す化合物である。

ＦＬＣ混合物は使用温度範囲においてＳｃ★相を有する
ことが好ましく、冷却時の混合物の相配列はＩ→Ｎ★→
ＳＡ★→ＳＣ★またはＩ→Ｎ★→ＳＣ★である。

錯体として、光学的ヒステリシスを避けるために、電気
的中性な化合物を使用する事が望ましい。

また、これらの錯体化合物は、すくなくとも二つの窒素
を酸素−、そして、イオウ−、リン−ドナー中心を含み
、カチオンイオンに対する錯体である。

これらの混合物は特に好ましくはメジオ環式（ｍｅｄｉ
ｏｃｙｃｌｅ）またはマクロ環式化合物（ｍａｃｒｏｃ
ｙｃｌｅ）である〔レンプス　ケミー　レキシコン（Ｌ
■ｍｐｐｓ　Ｃｈｅｍｉｅ　Ｌｅｘｉｋｏｎ）（Ｒ■ｍ
−ｐｐ′ｓ　Ｌｅｘｉｃｏｎ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ）第８版、フランクシエ出版社（Ｆｒａｎｋｓｃｈｅ
　Ｖｅｒｌａｇｓｂｕｃｈｈａｎｄｌｕｎｇ）シユタツ
トガルト、１８９８によると、メジオ環式化合物＝８〜
１２環要素、マクロ環式化合物＝■１３環要素〕。

本発明によつてＦＬＣ混合物に用いる化合物は全混合物
に基づいて好ましくは０．０１〜１０モル％の濃度で特
にクリプタンド、コロナンドおよびポダンドである。１
６以上の環要素を含む環式化合物が特に好ましい。クリ
プタンド型の二環式配位子が好ましい。

前記錯体配位子の分類に関しては、イー．ウェーバー（
Ｅ．Ｗｅｂｅｒ）およびエフ．ヴエグトル（Ｆ．Ｖ■ｇ
ｔｌｅ）；インオ−ガニカ　チミカ　アクタ（Ｉｎｏ−
ｇａｎｉｃａ　Ｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ）４５巻、（
１９８９）１６５−１６７頁が参考になる。これに記載
されている配位子トポロジーを以下に示す。

アルカリ金属イオンおよびアルカリ土金属イオンを結合
する錯体配位子が特に好ましい。ドナー中心として少な
くとも２個の窒素源子および任意に５または６個の酸素
原子を有し、二環式または三環式構造を有する、好まし
くは環サイズ１８のマクロ環式化合物が特に適切である
と判明している。

本発明による液晶組成物は、次にあげる種々の錯体を含
み、各々の錯体が、カチオンイオンを錯体化する。

従って、本発明の目的は少なくとも２成分から成り、１
成分として一般式（Ｉ）： 〔式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは互いに独立的に、０
〜４の整数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは７より大きい
； −Ａ−、−Ｂ−、−Ｃ−、−Ｄ−、−Ｅ−、−Ｆ−は同
一もしくは異なる基であり、 Ｒは炭素数１〜１２のアルキルであり、Ｒ′は炭素数１
〜１２のアルキルであり、−ＣＨ２−基は−Ｏ−、−Ｃ
ＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−、フェニルもしくはＣ■、Ｆ
もしくはＣＮによって置換されうる〕 で示される少なくとも１種類の親油性化合物を含む強誘
電性液晶混合物を形成することによつて達成される。

式（Ｉ）において記号が次の意味を有し、ａ、ｂ、ｃ、
ｄ、ｅ、■、Ｒ、Ｒ′は上述の通りであり、−Ｂ−、−
Ｃ−、−Ｅ−、−Ｆ−は−ＣＨ２−基であり、−Ａ−、
−Ｄ−は同一もしくは異なる基であり、であるような大
環状化合物を含む強誘電性液晶混合物を用いることが好
ましい。

記号が次の意味を有し、 α、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、■が互いに独立的に、０〜３の整
数であり、 −Ｂ−、−Ｃ−、−Ｅ−、−Ｆ−が−ＣＨ２−基であり
、−Ａ−、−Ｄ−が同一もしくは異なる基であつて、式
中、Ｒが炭素数１〜１２のアルキルであり、Ｒ′が炭素
数１〜１２のアルキルまたはフェニルであるような式（
Ｉ）による親油性化合物を用いることが特に好ましい。

−Ａ−、−Ｄ−基が次の意味を有し、 であることが特に好ましい。

一般に、本発明による混合物は親油性化合物０．０１〜
１０モル％、特に０．１〜１０モル％を含む。

従つて、本発明の目的、少なくとも２種類の成分から成
り、イオノフオアとして作用する一般式（ＩＩ）：〔式
中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立的に、１つの
−ＣＨ２−基が−ＣＯＯ、−ＣＯまたは−Ｏ−によつて
置換されうる炭素数１〜１５のアルキル、シクロヘキシ
ル、フエニルまたはベンジルであり；Ｘは炭素数２〜９
のアルキレンであり、１個もしくは２個の非隣接−ＣＨ
２−基が−Ｏ−によつて置換され、２個の隣接ＣＨ２基
は１、２−フェニレンもしくは１，２−シクロヘキシレ
ンによつて置換され、２個の隣接−ＣＨ２−基はＣＨ（
ＣＨ３）−ＣＨ（ＣＨ３）−によつて置換され、ＣＨ２
基の水素原子がＲ５もしくはＲ６によつて置換されるこ
とができ、Ｒ５は炭素数１〜１５のアルキル、Ｒ６は炭
素数１〜５のアルキルまたはＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＯ
−ＮＲ１Ｒ２である〕で示される少なくとも１つのアミ
ドを１成分として含む液晶混合物を形成することによつ
て達成される。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が互いに独立的に、１つの−Ｃ
Ｈ２−基が−ＣＯＯ−もしくは−Ｏ−によつて置換され
うる炭素数１〜１５のアルキル、シクロヘキシルまたは
フェニルであり； Ｘが炭素数２〜９のアルキレンであり、１個または２個
の非隣接−ＣＨ２−基が−Ｏ−によつて置換され、２個
の隣接ＣＨ２基が１，２−フェニレンもしくは１，２−
シクロヘキシレンによつて置換され、２個の隣接−ＣＨ
２−基が−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ（ＣＨ３）−によつて
置換することができ、ＣＨ２基の水素原子がＲ５または
、Ｒ６によつて置換され、Ｒ５、Ｒ６が互いに独立的に
炭素数１〜１５のアルキルであるような式（Ｉ）のアミ
ドを含む強誘電性液晶混合物を用いることが好ましい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が互いに独立的に、１個の−Ｃ
Ｈ２−基が−ＣＯＯ−によつて置換されうる炭素数１〜
１５のアルキル、またはシクロヘキシルであり；Ｘが炭
素数２〜９のアルキレンであり、１個もしくは２個の非
隣接−ＣＨ２−基が−Ｏ−によつて置換され、２個の隣
接ＣＨ２基が１，２−フェニレンによつて置換され、２
個の隣接−ＣＨ２−基が−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ（ＣＨ
３）−によつて置換されることができるような式（Ｉ）
のアミドが特に好ましい。

−Ｘ−が次の基： 〔式中、Ｒ１〜Ｒ６は上記の意味を有する〕の１つであ
るような式（Ｉ）のアミドが特に好ましい。

−Ｘ−が次の基： 原則として、広範囲なイオノフオアが液晶混合物への使
用に適しているが、上記の式（Ｉ）のアミドがねじれ状
態の抑制に特に適している。

本発明によるＦＬＣ混合物は一般式（Ｉ）の化合物０．
０１〜１０モル％、特に０．１〜１０モル％を含むこと
が好ましい。

従つて、本発明の目的は少なくとも２成分から成り、１
成分として一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）：〔式中、
−Ｚ−は−Ｏ−または−Ｓ−であり；ｍ、ｎは０より大
きい整数であり、ｍ＋ｎは２〜６である： −Ｘ１−、−Ｘ２−は同一もしくは異なる基であつて、
または−Ｘ１−及び−Ｘ２−が一緒になつて（式中、−
Ｒは炭素数１〜１５のアルキルもしくはアルカノイル、
フェニル、ベンジルまたはベンゾイルであり、■は１ま
たは２である）〕〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互
いに独立的に、であり、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは互いに独立的
に、２〜４の整数であり、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは８〜１６で
ある〕 で示される化合物を含む強誘導性液晶混合物を形成する
ことによつて達成される。

ｍ、ｎが０より大きい整数であり、ｍ＋ｎが２〜４であ
り、 −Ｘ１−、−Ｘ２−が同一もしくは異なる基であつて、
または−Ｘ１−及び−Ｘ２−が一緒になつてを表す（式
中、−Ｒが炭素数１〜１５のアルキルもしくはアルカノ
イル、フェニル、ベンジルまたはベンゾイルであり、ｉ
は１または２である）式（Ｉ）の化合物を含む強誘電性
液晶混合物を用いることが好ましい。

−Ｒ１＝−Ｒ２＝−Ｒ３＝−Ｈであり、−Ｒ４が−Ｈ、
である式（ＩＩ）の化合物を含む強誘電性液晶混合物を
用いることも好ましい。

本発明の他の実施態様は一般式（Ｉ）及び／または式（
ＩＩ）の２種類以上の化合物を含むＦＬＣ混合物に関す
る。本発明によるＦＬＣ混合物は式（Ｉ）または（ＩＩ
）の化合物０．０１〜１０モル％、特に０．１〜１０モ
ル％を含むことが好ましい。

混合物中に２種類以上の化合物が存在する場合には、総
量が０．０１〜１０モル％、好ましくは１〜１０モル％
である。

原則として、広範囲な親油性化合物すなわち１３員環以
上の親油性化合物〔限定のためには、例えばオー．エイ
．ノイミラー（Ｏ．Ａ．Ｎｅｕｍｉｉｌｌｅｒ）レンプ
スケミー−レキシコン（ＲｏｍｐｐｓＣｋｅｍｉｅＬｅ
ｘｉｋｏｎ）８版、フランク出版（Ｆｒａｎｋｋ′ｓｃ
ｈｅＶｅｒｌａｇｓｂｕｃｈ　ｈａｎｄｌｕｎｇ）シユ
タツトガルト１９８９参照〕が液晶混合物への使用に適
しているが、上記の式（Ｉ）の親油性化合物はねじれ状
態の抑制に特に適している。本発明による化合物は式（
Ｉ）の２種類以上の化合物を含むこともできる。全体と
して０．０１〜１０モル％の大環状化合物がＦＬＣ混合
物に存在する。

一般に、液晶混合物は２〜２０要素、好ましくは２〜１
５要素を含み、その中の少なくとも１つが大環状化合物
である。他の要素は例えばシッフの塩基、ビフェニル、
ターフエニル、フェニルシクロヘキサン、シクロヘキシ
ルビフェニル、ピリミジン、シナミン酸エステル、コレ
ステリン酸エステル、極性末端基を有するｐ−アルキル
安息香酸の種々な架橋多核エステルを含むネマチツク、
コレステリツク及び／または傾斜した（ｔｉｌｔｅｄ）
／スメクチツク相を有する公知化合物から選択すること
が好ましい。

本発明による化合物を加える前にも、一般に市販の液晶
混合物は広範囲な要素の混合物として存在し、その中の
少なくとも１要素はメゾゲニツク（ｍｅｓｏｇｅｎｉｃ
）であり、すなわち誘導体としてまたは共要素との混合
物として液晶相〔すなわち少なくとも１つのエナンチオ
トロピツク（明澄温度＞溶融温度）またはモノトロピツ
ク（明澄温度＜溶融温度）中間相を形成すると予想され
る〕を示す化合物である。

キラル成分としてオキシランエーテルおよび／またはオ
キシランエステルおよび／またはジオキソラン誘導体を
含むＦＬＣ混合物に錯体配位子を用いることが好ましい
。キラル性の２中心を有するキラルドープの中で、シス
配置とトランス配置の両方の化合物が適する（ドイツ公
告公報第３６３３　９６８号および第３７　１８　１７
４号参照）。

本発明によつて用いる錯体配位子と共に用いるのに適し
た他のドープは下記特許に述べられている：ＤＥ−Ａ第
３９　０７　６０１号、ＤＥ−Ａ第３８３２　５０２号
、ＤＥ−Ａ第３８　３２　５０３号、ＤＥ−Ａ第３８　
２７　５９９号、ＤＥ−Ａ第３７１３　２７３号、ＤＥ
−Ａ第３７　０３　２２８号、ＤＥ−Ａ第３６　３０　
９３３号、ＤＥ−Ａ第３６１８　２１３号、ＤＥ−Ａ第
３６　１７　８２６号、およびＤＥ−Ａ第３６　２０　
０４９号（ＤＥ−Ａはドイツ公告公報である）。

上記液晶混合物は電気光学的切換／表示装置に有利に用
いられる。

本発明による切換／表示装置（ＦＬＣライトバルブまた
はデイスプレイ）は特に次の要素：本発明による液晶混
合物（親油性化合物を含む）、透明な電極（２電極）で
被覆した支持プレート（例えばガラスまたはプラスチッ
ク製）、少なくとも１つの配向層、スペーサ、接着フレ
ーム、偏光子、及びカラー表示のためには薄カラーフィ
ルターフィルムを含む。さらに可能な要素は反射防止被
覆、不働態化被覆、補償被覆、バリヤー被覆及び例えば
薄フィルムトランジスター（ＴＦＴ）と金属／絶縁体／
金属（ＭＩＭ）要素のような電気的非線形要素である。

液晶ディスプレイの一般的構造は標準モノグラフィーに
すでに詳述されている〔例えば、イー、カネコ（Ｅ、ｋ
ａｎｅｋｏ）「液晶ＴＶディスプレイ：液晶ディスプレ
イの原理と応用（ＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌ　ＴＶ　
Ｄｉｓｐｌａｙｓ；Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　ａｎｄＡｐ
ｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓ
ｔａｌ　Ｄｉｓｐｌａｙｓ）」ＫＴＫサイエンティフィ
ック　パブリツシヤー（ＫＴＫ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ
　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ）、１９８７、１２〜３０頁と１
６３〜１７２頁〕。

ＦＬＣライトバルブでは、多重プロセスによつて駆動す
る切換装置が好ましい。ＳＳＦＬＣ法（表面安定化強誘
電性液晶）で操作され、セル厚さが１〜２０μｍである
液晶セルが特に好ましい。

複屈折モードで１〜１０μｍ、特に１．２〜３μｍのセ
ル厚さが特に好ましい。

さらに、本発明による化合物は光学効果が複屈折現象に
基づくのではなく、ＦＬＣマトリスクス中に溶解した二
色性染料の異方性吸収に基づく、いわゆる「ゲスト−ホ
ストモード（ｇｕｅｓｔ−ｈｏｓｔｍｏｄｅ）」でのＳ
ＳＦＬＣディスプレイの操作に有利に用いられる。

本発明による化合物はＳＳＦＬＣのスメクチツク層の種
々な形状のねじれ状態の発生を抑制する〔例えば、エッ
チ、アール、テユバル（Ｈ、Ｒ、Ｄ■ｂａｌ）、シー．
エツシヤー（Ｃ．Ｅｓｈｅｒ）、デイー．オーレンドル
フ（Ｄ．Ｏｈｌｅｎｄｏｒｆ）、第６回エレクレツト国
際シンポジウム（イングランド、オツクスフオード）の
会報（１９８８）参照〕。

このことは特に、スメクチツク層が斜めに配置された（
いわゆる「山形」形状）いわゆる「ヴアージン組織」及
びスメクチツク層がガラスプレートに対して垂直に配置
された「本ダナ」または「準本ダナ」形状にいえること
である〔ワイ．サトウ（Ｙ．Ｓａｔｏ）等、日本応用物
理学会誌（Ｊａｐ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．）２８，
４８３頁（１９８９）参照〕。

この「本ダナ」形状への本発明による化合物の使用は、
有効切換角度が大きいために良好な暗状態を生ずるのみ
でなく明状態の高透過をも生ずるので、特に有利である
。

さらに、本発明による化合物がＦＬＣ混合物において均
質な「準本ダナ」形状の場誘導発生を促進することが判
明している〔ワイ．サトウ等、日本応用物理学会誌２８
，４８３頁（１９８９）参照〕。

本発明によつて用いる錯体配位子は高い自然偏光を示す
強誘電性液晶混合物の使用を可能にし、これらは特に短
い切換え時間を特徴とするので、錯体配位子は例えばド
イツ公告公報第３９　０９３５４号に述べられているよ
うに、＞３０ｎＣ・ｃｍ−２の自然偏光値を有するＦＬ
Ｃ混合物に用いるのが好ましい。

本発明による錯体配位子が常に導電性を増加させること
が判明している。このことは用いる錯体配位子がクリプ
タンドである場合に特に顕著である。この場合に、光学
的ヒステリシスとツイスト状態とが特に効果的に除去さ
れる。

ＦＬＣ光弁がマルチフレックスモードでアドレスされる
場合に、線電圧と間隙電圧（データパルスレベル）との
間の比（＝バイアス）は操作中のコントラストに対して
決定的な効果を有する重要なパラメーターである〔テイ
．ハラダ（Ｔ．Ｈａｒａｄａ）等、日本ディスプレイ会
議（ＪａｐａｎＤｉｓｐｌａｙ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ
）１９８６参照〕。高いバイアス値がこの場合に特に好
ましいことが実証されている。本発明による錯体配位子
の中で、クリプタンドが異常に高いバイアス値を特に生
ずる。

他の実施態様では、本発明による混合物は複数の異なる
錯体配位子を含み、種々な錯体配位子の各々がある一足
の陽イオンに優先的に結合することができる〔選択性の
問題に関しては、例えばエム．ヒラオカ（Ｍ．Ｈｉｒａ
ｏｋａ）の「クラウン化合物−その特徴と応用（Ｃｒｏ
ｗｎ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｏ−Ｔｈｅｉｒｃｈａｒａｃｔ
ｅｒｉｓｔｉｃｓ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ
）」講談社、東京、１９８２、６７頁以降参照〕。この
場合のＦＬＣ混合物も全体で０．０１〜１０モル％の錯
体リガンドを含む。錯体配位子の導入はしばしばＦＬＣ
混合物への溶解度または液晶相への影響の問題を伴うの
で、錯体配位子の問題のない使用のために、特にコロナ
ンドおよびクリプタンドの混合物を用いることが有利で
ある。この場合にも、全体で０．０１〜１０モル％が用
いられる。

液晶の配向に関しては、ベース成分としてポリイミドま
たはポリアミドを含む有機物質が一般に用いられる〔こ
れに関しては、モル．クリスト．リク．クリスト．（Ｍ
ｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．）１０９、１
（１９８４）参照〕。しかし、ＳｉＯ２を含む配向層が
本発明によるＦＬＣ混合物に特に適していることが判明
した。ＳｉＯ２フィルムは有機ケイ案化合物のスピンコ
ーチングもしくは吹付けまたは有機ケイ案素化合物中へ
の浸せきおよび次の１００〜４００℃における熱処理に
よつて得ることが好ましい。ＳｉＯ２フィルムの配向能
力（ａｌｉｇｎｍｅｎｔ　ｃａｐａｃｉｔｙ）はこのフ
ィルムを摩擦することによつて通常のやり方で得られる
〔これに関しては、ドイツ公告公報第２８　５２　３９
５号、ヨーロッパ特許出願第０，０４６，４０１号、ド
イツ公告公報第２７　２２　９００号参照〕。摩擦され
たＳｉＯ２フィルムの他の利点はポリイミドに比べて有
意に改良された絶縁能力と厚いセルに関してもの高い透
明性である。

本発明を次の実施例によつて説明する：実施例 大環状化合物、特に一般式（Ｉ）の親油状化合物は一般
に次の方法によつて製造することができる：（１）チー
グラー希釈法〔チーグラー、「ホーベン−ウエイル（Ｈ
ｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）４／２」７３８〜７４０頁、７
５５〜７６４頁〕による閉環によつて、例えばα，ω−
ジエステルからアルカリ金属を用いてアシロインを得る
〔フィンリー（Ｆｉｎｌｅｙ）、ケム．レブ（Ｃｈｅｍ
．Ｒｅｖ、）６４、５７３〜５８９頁（１９６４）〕、
またはジエツクマン（Ｄｉｅｃｋｍａｎｎ）の長鎖α，
ω−ジエステルまたはα，ω−ジニトリルのエステル縮
合による〔ブルームフイールド（Ｂｒｏｏｍｆｉｅｌｄ
）、テトル、レット（Ｔｅｔｒ．Ｌｅｔｔ．）５９１頁
（１９６８）〕。

（２）容易に入手可能なＣ１２−またはＣ１５−カルボ
環状ケトン及び／またはオレフィンから出発する環拡大
反応によつて、例えば酸によつて触媒されるジアゾメタ
ン〔ミーラー（Ｍｉｉｌｌｅｒ）、ハイシユビール（ｈ
ｅｉｓｃｈｂｉｅｌ）、テトル．レット２８０９（１９
６４）〕またはジアゾアセテート〔モツク（Ｍｏｃｋ）
、ハートマン（Ｈａｒｔｍａｎｎ）、ジエイオルグ　ケ
ム（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）４２，４５９、４６６頁
（１９７７）〕を用いたイー．ミーラー（Ｅ．Ｍｉｉｌ
ｌｅｒ）の方法によつて、過酸を用いたバイエル−ヴイ
リゲル（Ｂａｙｅｒ−Ｖｉｌｌｉｇｅｒ）反応によつて
、ラクトン〔クロー（Ｋｒｏｗ）、テトラヘドロン（Ｔ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）３７，２６９７（１９８１）〕
、カーボネート〔バイレイ（Ｂａｉｌｅｙ）、シュリン
ク（Ｓｌｉｎｋ）、ジエイ．アム．ケム．ソク．（Ｊ．
Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）１０４、１７６９（１９８
２）〕またはエポキシドを得る、シユミツト（Ｓｃｈｍ
ｉｄｔ）方法またはエアジ化水素酸を用いた方法によつ
てラクトンを得る〔クロー、テトラヘドロン３７、１２
８３（１９８１）〕。

実施例１、 ここで使用した強誘電性液晶（ＦＬＣ）組成物Ｍ１は以
下のような組成（ｍｏｌ％）を有する。

液晶組成物Ａ　８４％ カイラル添加剤Ｄ１　７．７％ 〃Ｄ２　８．３％ その相系列と相転移温度は で自発分極は３７ｎＣｃｍ−２を示した。光学的なヒス
テリシスの発生を防ぐために錯体配位子であるＫ４を１
ｍｏｌ％ＦＬＣ組成物に添加した。添加の後には相系列
及び相転移温度は となり、自発分極は３６ｎＣ・ｃｍ−２を示した。図１
は、ＦＬＣ組成物Ｍ１の錯体配位子が添加された時とさ
れていない時の２．１μｍ厚テストセルでの偏光顕微鏡
下観察による光学応答を示している。

テストセルの応答状態は高速応答ホトダイオードによつ
てとらえられている。図１ではＣＨ１に駆動パルス、Ｃ
Ｈ２にＦＬＣ組成物Ｍ１を注入したテストセルの２５℃
における及びいろいろなパルス間隔での光学的応答を示
している。左側はＦＬＣ組成物Ｍ１で錯体配位子無添加
の場合を示し、それに対して右側には１ｍｏｌ％錯体配
位子を添加した場合を示している。

ここでは２５℃で印加パルスは双極パルス２００μｓ巾
で４Ｖ／μｍの電圧を使用した。またパルス間の間隔は
ａ）１０００ｍｓ　ｂ）１００ｍｓｃ）２０ｍｓとした
。図１右側を見ると明らかなように錯体配位子Ｋ４を添
加したＦＬＣ組成物は改良された双安定性を示し、長い
パルス間隔の場合でも応答している。これらのテストセ
ルに相応した顕微鏡写真を図２に示したが、ＦＬＣ組成
物の場合には応答しない領域が見えるか錯体配位子Ｋ４
の添加により非常に微少領域のみにしか生じない。図２
はＦＬＣ組成物Ｍ１を注入したテストセルの顕微鏡写真
（左側）と錯体配位子Ｋ４　１ｍｏｌ％を添加したＦＬ
Ｃ組成物Ｍ１を注入したテストセルの顕微鏡写真（右側
）を示した。ａ）は安定な暗状態を示しｂ）は安定な明
状態を示す。測定条件は次のとおりである。電界４Ｖ／
μｍ、パルス巾２００μｓ、パルス間隔５０ｍｓ、２５
℃。

以下のようなテストプロセスがＦＬＣディスプレイにお
けるゴースト像を使用したピクセルのテストセルで出現
させるために施された。

同極性で２００μｓ巾の双極パルスを４Ｖ／μｍの電界
で使用した。パルス間隔は２０ｍｓとしパルスの双極は
５秒ごとに切り換えた。図３には同極性の双極パルスを
５秒間印加した後にスイッチしたときの応答を示した。

このパルス駆動は本発明に関するＦＬＣ組成物の特長を
よく示している。すなわち、明かな暗若しくは逆の応答
がいわゆる後引き効果のさまたげ無しにすばやく行える
ことを示している。それに対しＦＬＣ組成物Ｍ１の注入
したテストセルの２５℃での透過率は時間に対して変化
している。

ａ）はＦＬＣ組成物Ｍ１、ｂ）はＦＬＣ組成物Ｍ１に１
ｍｏｌ％の錯体配位子に４を添加した組成物をそれぞれ
圧入したときのテストセルの光学応答特性。

実施例２、 使用したＦＬＣ組成物Ｍ２は以下のような組成物（ｍｏ
ｌ％）を有する。

液晶組成物Ａ　７８．３％ カイラル添加物　Ｄ１　４．７％ カイラル添加物　Ｄ２　９．０％ カイラル添加物　Ｄ３　８．０％ その相系列と相転移温度は で自発分極は５５ｎＣｃｍ−２であつた。ＦＬＣ組成物
Ｍ２のコントラストを種の錯体配位子と違つた配位子添
加量で確認した。２５℃で双極パルス２００μｓ、３Ｖ
／μｍのパルスを使用し；またパルス間隔は２０ｍｓで
あつた。その結果は表１、表２に示した。表１はコント
ラストに対する錯体配位子の効果を示してある。コント
ラストは明状態の透過率と暗状態率の比で表わされる。

透過率は偏光顕微鏡の鏡筒に取り付けられたフォトダイ
オード測定された。

高いコントラストを導く錯体配位子が特に適しているこ
とを証明する。表２には錯体配位子Ｋ４を違つた濃度で
添加した場合のコントラストを示している。Ｋ４の濃度
を増加させるとテストセル中の応答しない部分の減少か
ら来るコントラストの増加が確認される。

各錯体配位子をＭ２に１ｍｏｌ％添加して２．３μｍ厚
のテストセルで測定 錯体配位子Ｋ４をＭ２に添加し２．６μｍ厚のテストセ
ルで測定 実施例３、 使用したＦＬＣ組放物Ｍ３は以下のような組成を示す。

液晶組成物　Ａ　８４．１８％ カイラル添加剤　Ｄ１　３．４３％ Ｄ２　６．５６％ 〃Ｄ３　５．８３％ その相系列と相転移温度は で自発分極は４１ｎＣ・ｃｍ−２を示す。Ｍ３　ＦＬＣ
組成物に、錯体配位子Ｋ３色々な濃度で添加した場合の
コントラストを調べた。２００μｓ中の双極パルスを使
つて２５℃での印加電界に対するコントラストを記録し
た。図４に添加量０ｍｏｌ％ａ）０．１ｍｏｌ％ｂ）０
．５ｍｏｌ％ｃ）１．０ｍｏｌ％ｄ）でＦＬＣ組成物に
錯体配位子を添加したときの測定結果を示した。錯体配
位子を多く添加させればコントラストが上昇しているの
が判かる。またコントラストカーブの急峻性が向上した
。

コントラストカーブが添加濃度とともに高電界側へ移る
のが観察される原因は自発分極の低下による。

実施例４、 ＦＬＣ組成物Ｍ４は以下のような組成から成る。

ＬＣ組成物　Ｂ　９１．７％ カイラル添加剤　Ｄ４　７．０％ カイラル添加剤　Ｄ５　１．３％ その相系列と相転移温度は で自発分極は−９．６ｎＣｃｍ−２であつた。

ゴースト像の特性化に使用される前述のテストスキーム
を使つてこの実施例についても検討したところ図−３に
示したのと同様に図−５でもイオンに対する錯体配位子
の添加効果が本発明の特長として示された。

ＦＬＣ組成物Ｍ４を注入したテストセルの２５℃での透
過率が時間に対して示してある。同極性の双極パルス２
００μｓ巾１２Ｖ／μｍが使用されている。パルス間隔
は２０ｍｓである。パルスの極性は５秒ごとにスイツチ
されａ）はＦＬＣ組成物Ｍ４　ｂ）はＦＬＣ組成物Ｍ４
に１ｍｏｌ％の錯体配位子を添加した組成物による結果
を示している。

実施例５、 ８−シクロヘキサデセン−１−オン（シス／トランス混
合物）２．０ｇをジクロロメタン５０ｍ■中で７０％ｍ
−Ｃ■−過安息香酸６．０ｇと共に１６時間還流させる
。冷却後に、沈殿したｍ−Ｃ■−安息香酸を濾過し、濾
液を２Ｎ炭酸ナトリウム溶液と水で洗浄し、乾燥し、濃
縮する；収量１．９５ｇ、クロマトグラフィーによる精
製（ＳｉＯ２／ヘキサン／エチルアセテート９５：５）
によつて、粘稠な透明液体１．Ｉｇが得られ、これは放
置すると結晶化する。ＮＭＲと質量スペクトロスコピー
データは上記構造を実証する。

実施例６、 シクロヘキサデカン２．０ｇと過安息香酸４ｇから出発
して、飽和ラクトン（２−オキサシクロヘプタデカン−
１−オン）がワックス様淡色結晶物質として同様に得ら
れる。

実施例７、 クロロホルム１０ｍ■に溶解したシクロヘキサデカノン
１ｇに２０℃において濃硫酸１ｍ■を加え、アジ化ナト
リウム０．５ｇを攪拌しながら滴加する。

次に混合物を１時間還流させ、氷上に注入し、ＣＨＣ■
３を分離し、乾燥させ、濃縮する。重量１．１ｇ、クロ
マトグラフィー（ＳｉＯ２／エチルアセテート）により
結晶０．４ｇが得られ（ｍ．ｐ．１２０〜１２１℃）、
これはＩＲ、ＮＭＲ、質量スペクトルは上記１７員環ラ
クタム構造を実証する。

実施例８ エタノール中ＮａＢＨ４を用いた還元によつて対応する
ケトンから製造した８−シクロヘキサデセン−１−オー
ル２．０ｇをジクロロメタン２０ｍ■中でフェニルイソ
シアネート１ｇと共に３時間還流させる。溶液を濃縮し
、残渣をクロマトグラフィー（ＳｉＯ２／ヘキサン：エ
チルアセテート９５：５）によつて精製し、結晶８００
ｍｇ（ｍ．ｐ．８６〜８７℃）を得る。分析データは上
記構造を実証する。

実施例９、 ＢＦ３エーテレート１ｍ■をエーテル５０ｍ■中に溶解
した８−シクロヘキサデセン−１−オン２０ｇに加える
。ジアゾメタン１４５ｍｍｏｌを溶解したエーテル３２
５ｍ■を氷冷却し攪拌しながら迅速な脱色が生ずるよう
な速度で滴加する。溶液の半分を加えた後に、さらに１
ｍ■のＢＦ３エーテレートを加える。添加が終了した後
に、溶液をＮａ２ＣＯ３溶液と水で洗浄し、乾燥し、濃
縮して、粗生成物２４ｇを得る。これはＧＣ分析による
とシクロヘキサデカノン、シクロヘプタデカノン、シク
ロオクタデカノン及びシクロノナデカノンの混合物を含
む。沸点（ｂ．ｐ．）が約１０゜だけ異なるので、スピ
ニングバンド蒸留（ｓｐｉｎｎｉｎｇ　ｂａｎｄ　ｄｉ
ｓ−ｔｉｌｌａｔｉｏｎ）によつて物質を分離する。Ｃ
５ケトンのｂ．ｐ．は１４５゜／０．１ｍｍである。分
取ＧＣによつて精製を実施する。

実施例１０、 上記化合物は文献から公知の方法によつて合成すること
ができる〔例えば、ビー．デイー．モツクヘルジー（Ｂ
．Ｄ．Ｍｏｏｋｈｅｒｊｅｅ）、アール．ダブリユ．ト
レンクル（Ｒ．Ｗ．Ｔｒｅｎｋｌｅ）、アール．アール
．パテル（Ｒ．Ｒ．Ｐａｔｅｌ）、ジエイ．オルグ．ケ
ム．３６、３２６６（１９７１）〕。

実施例１１、 ＬＣ基本混合物を下記８要素（モル％）から製造する。

ドーピング物質の例として下記化合物を用いる：ドーピ
ング物質Ｄ１ ドーピング物質Ｄ２ ドーピング物質Ｄ３ 上記データを顧慮しながら、上記ＬＣ混合物、ドーピン
グ物質及び例に述べた大環状化合物を用いて、次の実施
例（ＦＬＣ混合物）を製造する。

上記混合物を満たした測定セルの切換角度、透過性及び
コントラストをねじれ状態抑制の尺度として測定する。

実施例Ａ１、 ＦＬＣ比較混合物は次の組成 （モル％）： ＬＣ基本混合物　７８．３％ ドーピング物質Ｄ１　４．７％　 〃Ｄ２　９．０％ 〃Ｄ３　８．０％ と自発分極５５ｎＣｃｍ−２を示す相転移Ｓｃ＊６０Ｓ
Ａ＊７０Ｎ＊７９Ｉ を有する。

切換角度（２θｅｆｆ）、明暗状態の透過性及び光学的
コントラストをこの比較混合物とさらに例６からの大環
状化合物を含むＦＬＣ混合物について研究する。このた
めに、対応するＦＬＣ混合物を含む測定セルを偏光顕微
鏡（回転台を備える）下に整列させる。

アドレスセル（ａｄｄｒｅｓｓｅｄ　ｃｅｌｌ）の切換
角度を顕微鏡台の回転によつて測定する。

偏光顕微鏡の光路に挿入したフォトダイオードによつて
、明暗状態の透過を測定する。明暗状態の透過比から光
学的コントラストを算出する。結果は第１表に要約する
。対応する大環状化合物を加えた後に、ＦＬＣ混合物は
有意に改良された性質を示し、このことは対応する測定
結果に表れる。

実施例Ａ２〜Ａ５、 Ａ１と同様に、例１、３、４、５からの大環状化合物を
含むＦＬＣ混合物の各々について、有効切換角度（２θ
ｅｆｆ）を測定する。結果（第１表参照）は比較例（大
環状化合物を含まず）に比べて切換角度（及びディスプ
レイのコントラスト）の有意な改良を示す。

下記の例では、本発明によるイオノフオアを１モル％の
濃度で用いる。本発明による化合物の例は化合物Ｖ１と
Ｖ２である。

Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラシクロヘキシル−１，２−
フエニレンジオキシジアセタミド （−）−（Ｒ，Ｒ）−Ｎ，Ｎ′−〔ビス（１１−エトキ
シカルボエル）ウンデシル〕−Ｎ，Ｎ′−４，５−テト
ラメチル−３，６−ジオキサ−オクタンジアミド次の８
要素（モル％）を含む液晶基本混合物を調製する： 混合物は次の相転移： ＳＣ６９ＳＡ７６Ｎ９２Ｉを有する。

ドーピング物質の例として次の化合物を用いる：ドーピ
ング物質Ｄ１ ドーピング物質Ｄ２ ドーピング物質Ｄ３ 上記ＬＣ混合物、ドーピング物質及びイオノフオアＶ１
とＶ２を用いて、本発明による次のＦＬＣ混合物を調製
する。

実施例１２、（比較混合物） ＦＬＣ比較混合物Ｍ１は次の組成（モル％）：ＬＣ基本
混合物　７８．３％ ドーピング物質Ｄ１　４．７％ 〃Ｄ２　９．０％ 〃Ｄ３　８．０％ 自発分極５５ｎＣ×ｃｍ−２を有し、相転移ＳＣ＊６０
ＳＡ＊７０Ｎ＊７９Ｉを示した。切換角度（２θｅｆｆ
）、明暗状態の透過及び光学的コントラストを測定する
。このために、ＦＬＣ混合物を含む測定セルをリボルビ
ング台付き偏光顕微鏡下におく。顕微鏡台を回転するこ
とによつてアドレスセルの切換角度を測定することがで
きる。明暗状態の透過は偏光顕微鏡の光路にフォトダイ
オードを挿入することによつて測定する。光学的コント
ラストは明暗状態の透過比から算出する。

比較混合物は次の測定値を生ずる： 切換角度（２θｅｆｆ）　１５゜ 透過（暗状態）　８％ 透過（明状態）　２８％ コントラスト　３５ 実施例１３、 イオノフオアＶ１　１モル％を含むことによつてのみ上
記混合物とは異なるＦＬＣ混合物は次の測定結果を示し
た： 切換角度（２θｅｆｆ）　２４゜ 透過（暗状態）　０．７％ 透過（明状態）　５８％ コントラスト　　８２ イオノフオアＶ１を加えることによつて、ＦＬＣ混合物
は有意に良好な性質を得、切換角度は実質的に大きくな
り、コントラストは有意に改善される。

実施例１４、 イオノフオアＶ２　１モル％を含むことによつてのみ例
１の比較混合物から異なるＦＬＣ混合物は次の有効切換
角度を示す： ２θｅｆｆ＝２１゜ このことは本発明の化合物を加えることによつて切換角
度が４０％増大することを意味する。

下記の例では、クリプタンドとコロナンドを０．１〜３
モル％の濃度で用いる。コロナンドとクリプタンドの例
は下記化合物にＫ１〜Ｋ１１である。

１，７，１０，１６−テトラオキサ−４，１３−ジアザ
シクロオクタデカン〔クリプトフイツクス（Ｋｒｙｐｔ
ｏｆｉｘ＜Ｇ１０１８＞）２２〕４，３−ジデシル−１
，７，１０，１６−テトラオキサ−４，１３−ジアザシ
クロオクタデカン〔クリプトフイツクス＜Ｇ１０１８＞
２２ＤＤ〕５−デシル−４，７，１３，１６，２１−ペ
ンタオキサ−１，１０−ジアザビシクロ〔８，８，５〕
−トリコサン（クリプトフイツクス＜Ｇ１０１８＞２２
Ｄ）４，７，１３，１６，２１−ペンタオキサ−１，１
０−ジアザビシクロ〔８，８，５〕−トリコサン（クリ
プトフイツクス＜Ｇ１０１８＞２２１）２，５，８，１
５，１８，２１−ヘキサオキサトリシクロ〔２０，４，
０，０３，１４〕ヘキサコサン（ジシクロヘキシル−１
８−クラウン−６） １，４，７，１０，１３−ペンタオキサ〔１３〕−オル
トシクロファン（ベンゾ−１５−クラウン−５）１，４
，７，１０，１３，１６−ヘキサオキサ〔１６〕オルト
シクロファン（ベンゾ−１８−クラウン−６）４，７，
１３，１６，２１，２４−ヘキサオキサ−１，１０−ジ
アザビシクロ〔８，８，８〕オクタコサン（クリプトフ
イツクス＜Ｇ１０１８＞２２２）２，５，８，１１，１
８，２１，２４，２７−オクタオキサトリシクロ〔２６
，４，００１２，１７〕−ドトリアコタン（ジシクロヘ
キシル−２４−クラウン−８）Ｎ，Ｎ′−ジベンジル−
１，４，１０，１３−テトラオキサ−７，１６−ジアザ
シクロオクタデカンＮ−（４−カルボキシベンジル）−
１，４，８，１１−テトラアザテトラデカン 例では、３種類の液晶基本混合物Ａ、Ｂ、Ｃ、種々なキ
ラルドーピング物質及び染料含有ＦＬＣ混合物（ゲスト
−ホスト系）を用いる。

ＬＣ混合物Ａは次の３要素を含む（モル％）：混合物は
次の相転移： ＳＣ７２ＳＡ７４Ｎ８８Ｉを示す。

ＬＣ混合物Ｂは次の８要素（モル％）を含む：この混合
物は次の相転移： ＳＣ６９ＳＡ７６Ｎ９２Ｉを有する。

ＬＣ混合物Ｃは次の８要素を含む（モル％）：この混合
物は次の相転移： ＳＣ７１ＳＡ７８Ｎ９３Ｉを有する。

ドーピング物質の例として次の化合物を用いる：ドーピ
ング物質Ｄ１ ドーピング物質Ｄ２ ドーピング物質Ｄ３ ドーピング物質Ｄ４ ドーピング物質Ｄ５ 上記データを顧慮し、ＬＣ基本混合物、ドーピング物質
及び添加剤Ｋ１〜Ｋ１１を用いて本発明によつて下記例
（ＦＬＣ混合物）を調製する。

実施例１６、 ２倍有効傾斜角度（２θｅｆｆ）を高めるために、コロ
ナンドＫ５　２モル％をＬＣ混合物Ａに加える（ＦＬＣ
混合物の切換角度に相当）。

切換角度は理想的には４５゜であるべきである。

しかし、ねじれ状態（液晶ディレクターのねじれ）が形
成されやすいので、約１５゜の角度が一般的である、こ
れは明状態の透過低下に表われる。透過はＳｉｎ２（４
θｅｆｆ）に比例する。コロナンドＫ５を含むまたは含
まないＬＣ混合物Ａの切換角度は第２表に要約する。コ
ロナンドＫ５の添加は有効切換角度を２０゜から２８゜
に高める。

実施例７、 ＦＬＣ混合物Ｍ２は次の組成（モル％）：ＬＣ混合物Ｂ
　７８．３％ ドーピング物質Ｄ１　４．７％ 〃Ｄ２　９．０％ 〃Ｄ３　８．０％ 及び自発分極５５ｎＣ・ｃｍ−２による相転移ＳＣ＊６
０ＳＡ＊７０Ｎ＊８９Ｉを有する。

ＦＬＣ混合物Ｍ１にそれぞれ１モル％の量で加えた種々
なクリプタンドとコロナンドについて、有効切換角度（
２θｅｆｆ）、明暗状態の透過、及び光学的コントラス
トを調べた。このために、対応するＦＬＣ混合物を含む
、通常の方法で得られる電極付き測定セル（Ｅ．Ｈ．Ｃ
．社製、東京）を回転台を備えた偏光顕微鏡下におく。

アドレスセルの有効切換角度を顕微鏡台を回転させて測
定する。

明暗状態の透過を偏光顕微鏡の光路にフォトダイオード
を挿入して測定する。光学的コントラストを明暗状態の
透過比から算出する。

結果は第３表に要約する。対応するクリプタンドとコロ
ナンドを加えた後に、ＦＬＣ混合物は有意に改良された
性質を示し、これは対応する測定結果に表われる。

実施例１８、 ＦＬＣ混合物Ｍ５は次の組成（モル％）：ＬＣ混合物Ｃ
　８７．６７％ ドーピング物質Ｄ１　４．５３％ 〃Ｄ２　２．７０％ 〃Ｄ３　５．１０％ 及び自発分極３０ｎＣ・ｃｍ−２による相転移ＳＣ＊６
１ＳＡ＊６９Ｎ＊８５Ｉを有する。

クリプタンドとコロナンドＫ８（０．５モル％）とＫ５
（１．５モル％）をＦＬＣ混合物Ｍ５に加えて、混合物
Ｍ５′を得る。用いたテストセル（イン−ハウス　セル
　パターン設計）に通常のポリイミドの他に配向剤とし
て不完全フッ素化ポリイミドを塗布する。

有効切換角度、明暗状態の透過及び光学的コントラスト
を用いて、本発明による混合物を評価する。

第４表はＦＬＣ混合物Ｍ５′と改良ＦＬＣ混合物（Ｍ２
′）との比較を示す。有効傾斜角度と明状態の透過は明
らかに上昇する。同時に、暗状態の透過は実質的に低下
し、全体的に光学的コントラストの明白な増加を生ずる
。

ＦＬＣセルを特定の場強さと周波数（例えば１０Ｈｚ、
１５Ｖ／μｍ〕の交流電場（ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ　
ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ　ｆｉｅｌｄ）にさらすと、スメ
クチツク層が変化し〔「本ダナ形状」、第６回エレクレ
ツト国際シンポジウムの会報、デイーパル等による、オ
ツクスフオード、イングランド１９８８、デイ．ケイ．
ガス−ジプタ／エイ．ダブリユ．パツツロ編集（Ｄ．Ｋ
．Ｇａｓ−Ｇｙｐｔａ／Ａ．Ｗ．Ｐａｔｔｕｌｏ）〕、
この変化は４５゜に近い切換角度によつて明白になる。

このことは、この組織が殆んど１００％の明状態透過の
達成を可能にすることを意味する。コロナンドとクリプ
タンドを含むまたは含まないＦＬＣ混合物Ｍ５によつて
得られた結果を第５表に要約する。この場合にも、暗状
態と光学的コントラストとの実質的な改良が認められる
。

Ｋ８　０．５モル％とＫ５　１．５モル％をＦＬＣ混合
物Ｍ５に加える。このようにして得られた混合物と、コ
ロナンドとクリプタンドを含まない混合物をＳｉＸｘの
両側に配向層を構成した、２個の同じ市販の電極付きＦ
ＬＣセル中に注入する（８３゜の角度において蒸発）。

セルを室温において総時間１ｍｓの交流二極電気パルス
にさらす。特定の臨界パルス振幅（場の強さ）以上では
、本発明による混合物を充てんしたセルは既知の双安定
な、均一な切換状態間で前後に切換えられる。これに比
べて、比較セル（Ｍ５のみ）では、これらの振幅で２ね
じれ状態が生じ、これらの状態は光学的透過力において
殆んど変らず、良好なコントラストを生じない。

非常に高い振幅においてのみ、比較セル（添加剤を含ま
ないＦＬＣ混合物Ｍ５）は２つの均一な状態間で前後に
切換えられ、高コントラストを示す、しかし、この場合
にもコントラストは本発明による混合物の値に完全に達
するわけではない。

第６図のグラフにコントラスト比較を示す。コントラス
ト（ＣＲ）を場の強さＥ（Ｖ／μｍ）に対してプロット
する。曲線（ａ）は本発明によるＦＬＣ混合物に対応し
、曲線（ｂ）はクリプタンドとコロナンドを添加しない
ＦＬＣ混合物Ｍ５に対応する。

実施例１９、（ゲスト−ホストセル）（染料セル） 本発明による強誘電性混合物は次の１４化合物（重量％
）： 化合物Ｋ８　１．５ 化合物Ｋ５　１．５ ＬＣ混合物に可溶なブルー二色性染料　４．８を含み、
次の相（℃）： Ｘ−４．５ＳＣ６６．３ＳＡ６９．６Ｎ９４Ｉを有する
。

この混合物をポリイミド配向剤含有セル（シートの内部
空間３．４μｍ）に注入し、整列方向に平行にこすり、
周波数１０Ｈｚ、場の強さ±１０Ｖμｍ−１を有する方
形パルスによつて、約３分間場にさらす。

透過光顕微鏡下で、偏光シートを温度制御セルに関して
光の最少量が透過するように配向する（偏光子と分子の
好ましい配向とが交差する）。

切換パルス（８Ｖ／μｍ、５００μｓ）後に、分子はこ
の位置から４７゜回転した位置をとり、吸収される光は
低下する。

コントラストを測定する場合には、染料の照明に調和さ
せるために、フィルター〔ショット（Ｓｃｈｏｔｔ）製
；７５７６０　６３２ｎｍ〕を用いる。

フォトダイオードを用いて測定したコントラスト（すな
わち、明状態／暗状態の透過の比）はこのセルでは２４
対１である。

比較例として、ポリイミドを塗布したセル（シートの内
部空間３．０μｍ）に、本発明による混合物とはコロナ
ンドまたはクリプタンドを含まない点のみが異なる混合
物を充てんした。

上記方法によつて測定したこの混合物のコントラストは
１１対１である。従つて、錯化剤の使用はコントラスト
の１１８％の改良を生ずる。

この例は、ゲスト−ホストディスプレイに用いる染料を
含むＬＣ混合物へのコロナンドまたはクリプタンドの使
用がコントラストを有意に改良することを実証する。

実施例２０、 ＳｉＯ配向層と一緒にした場合の本発明によるＦＬＣ混
合物の有利な性質を実証するために、我々自身の試験セ
ルを製造した。このために、インジウム−酸化スズ（Ｉ
ＴＯ）を含む４×４ｍｍ２電極部分で被覆したガラスプ
レートを界面活性剤水溶液で洗浄し、次にアルコールで
洗浄してから、希薄な有機ケイ素化合物で被覆した。こ
の塗布はスピンコーターを用いて行つたが、例えばプリ
ンテイングまたは浸せきのような他の方法を用いること
もできる。約２０ｎｍ厚さの層を約２５０℃の温度にお
いてコンディショニングし、次にベロア様物質で摩擦し
た。このようにして得られたガラスプレートを共に接着
させて、試験セルを形成した。配向層の出発化合物はＳ
ｉＯ２含有物質例えばリクイコート（Ｌｉｑｕｉｃｏａ
ｔ）〔製造者：メルク（Ｍｅｒｃｋ）、ダルムシユタツ
ト〕およびシラン−ＴＰＮ（Ｓｉｌａｎ−ＴＰＮ）〔製
造者：ＥＨＣ社（ＥＨＣ　ｉｎｃｏ．）、ミーニツヒ〕
であつた。我々が製造した試験セルをポリイミド配向層
を有する通常の試験セル（製造者：Ｅ．Ｈ．Ｃ社、東京
）と比較した。これは、１．５モル％Ｋ８を加えたＦＬ
Ｃ試験混合物Ｍ５を用いて実施した。ＳｉＯ２配向層と
組合せた本発明による混合物を明および暗状態における
透過率、切換え角度２θｅｆｆおよび最大に可能なバイ
アス〔線電圧とデータ電圧との間の比）を用いて評価し
た。シユブロン形態とブックシェルフ形態についての結
果を第６表に示す。通常のポリイミドに比べて、ＳｉＯ
２配向層と本発明によるＦＬＣ混合物とはかなりコント
ラストを生ずる。

電気的短絡は重要視しなければならない問題であるため
、他の利点はＳｉＯ２層の良好な絶縁能力である。

例　２１、 別々の実験において、錯体配位子Ｋ５（ＦＬＣ混合物６
Ａ）、Ｋ８（ＦＬＣ混合物６Ｂ）およびＫ１２（ＦＬＣ
混合物６Ｃ）の各々の１モル％をＦＬＣ混合物Ｍ５に加
える。ゴースト画像挙動（ｇｈｏｓｔ　ｉｍａｇｅ　ｂ
ｅｈａｖｉｏｒ）を例３に述べた試験計画（ｔｅｓｔ　
ｓｃｈｅｍｅ）を用いて特性化する。明から暗への切換
え（シエブロン形態）は非常に迅速に、スミアリング効
果なしに行われる。暗から明への切換え時に明ストレー
ジ状態が生ずる際の時定数を錯体配位子を評価するため
の特性量として用いることができる。第７表はＫ８の作
用（切換えの時定数）をＩに設定する。試験混合物Ｍ５
における錯体配位子Ｋ５、Ｋ８およびＫ１２の相対効果
を示す。

この表はクリプタンドが光学的ヒステリシスの回避に特
に適することを明確に示す。

本発明の実施の態様は次の通りである。

１、少なくとも２成分を含み、そのうちの一成分は、環
状の又は環状あるいはかご状を形成しうる構造を有する
親油性又は親油化化合物である強誘電性液晶混合物。

２、前記環状の又は環状あるいはかご状を形成しうる構
造を有する親油性又は親油化化合物は、一般式 〔式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは互いに独立的に、０
〜４の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは７より大きい
； −Ａ−、−Ｂ−、−Ｃ−、−Ｄ−、−Ｅ−、及び−Ｆ−
は同一もしくは異なる基であり、−ＣＨ２−、Ｒは炭素
数１〜１２のアルキルであることができ、Ｒ１は炭素数
１〜１２のアルキルであることができ、−ＣＨ２−基は
−Ｏ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−、フェニルもし
くはＣ■、ＦもしくはＣＮによつて置換されうる〕 で示される少なくとも１種類の大環状化合物である上記
１記載の強誘電性液晶組成物。

３、式（Ｉ）において、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、Ｒ、
及びＲ′は上述の通りであり、−Ｂ−、−Ｃ−、−Ｅ−
、及び−Ｆ−は−ＣＨ２−基であり、−Ａ−、−Ｄ−は
同一もしくは異なる基であり、である上記１記載の強誘
電性液晶混合物。

４、式（Ｉ）において、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、及びｆが
互いに独立的に、０〜３の整数であり、−Ｂ−、−Ｃ−
、−Ｅ−及び−Ｆ−が−ＣＨ２−基であり、−Ａ−、−
Ｄ−が同一もしくは異なる基であつて、−ＣＨ２−、−
ＣＨＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、式中、Ｒが炭素数１〜１２
のアルキルであり、Ｒ′が炭素数１〜１２のアルキルま
たはフェニルである上記１記載の強誘電性液晶混合物。

５、式（Ｉ）において、−Ａ−、−Ｄ−基が−ＣＨ２−
、６、一般式（Ｉ）の化合物０．０１〜１０モル％を含
む上記１〜３のいずれかに記載の液晶混合物。

７、上記１〜５のいずれかに記載の環状の又は環状ある
いはかご状を形成しうる構造を有する親油性又は親油化
化合物の強誘電性液晶混合物への使用。

８、強誘電性液晶混合物、２個の電極、２個の支持ブレ
ード及び少なくとも１つの配向層を含む電気光学切換、
表示装置であつて、１成分として環状の又は環状あるい
はかご状を形成しうる構造を有する親油性又は親油化化
合物を有する強誘電性液晶混合物を含む装置。

９、強誘電性液晶混合物、２個の電極、２個の支持ブレ
ード及び少なくとも１つの配向層を含む電気光学切換、
表示装置であつて、１成分として上記１記載の環状の又
は環状あるいはかご状を形成しうる構造を有する親油性
又は親油化化合物０．０１〜１０モル％を有するＦＬＣ
混合物を含む装置。

１０、前記環状の又は環状あるいはかご状を形成しうる
構造を有する親油性又は親油化化合物が、一般式（ＩＩ
） 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は互いに独立的に
、１つの−ＣＨ２−基が−ＣＯＯ−、−ＣＯまたは−Ｏ
−によつて置換されうる炭素数１〜１５のアルキル、シ
クロヘキシル、フェニルまたはベンジルであり；Ｘは炭
素数２〜９のアルキレンであり、１個もしくは２個の非
隣接−ＣＨ２−基が−Ｏ−によつて置換でき、２個の隣
接接ＣＨ２基は１，２−フェニレンもしくは１，２−シ
クロヘキシレンによつて置換でき、２個の隣接−ＣＨ２
−基はＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ（ＣＨ３）−によって置換
でき、ＣＨ２基の水素原子がＲ５もしくはＲ６によつて
置換されることができ、Ｒ５は炭素数１〜１５のアルキ
ル、Ｒ６は炭素数１〜１５のアルキルまたはＣＨ２−Ｏ
−ＣＨ２−ＣＯ−ＮＲ１Ｒ２である〕 で示される少なくとも１つのアミドである上記１記載の
強誘電性液晶混合物。

１１、式（ＩＩ）において、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が互いに独立的に、一つの
−ＣＨ２−基が−ＣＯＯ−もしくは−Ｏ−によつて置換
されうる炭素数１〜１５のアルキル、シクロヘキシルま
たはフェニルであり； Ｘが炭素数２〜９のアルキレンであり、１個または２個
の非隣接−ＣＨ２−基が−Ｏ−によつて置換されること
ができ、２個の隣接ＣＨ２基が１，２−フェニレンもし
くは１，２−シクロヘキシレンによつて置換され、２個
の隣接−ＣＨ２−基が−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ（ＣＨ３
）−によつて置換することができ、ＣＨ２基の水素原子
がＲ５またはＲ６によつて置換されることができ、Ｒ５
、Ｒ６が互いに独立的に炭素数１〜１５のアルキルであ
る上記１記載の強誘電性液晶混合物。

１２、式（ＩＩ）において、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が互いに独立的に、１個の
−ＣＨ２−基が−ＣＯＯ−によつて置換されうる炭素数
１〜１５のアルキル；またはシクロヘキシルであり； Ｘが炭素数２〜９のアルキレンであり、１個もしくは２
個の非隣接−ＣＨ２−基が−Ｏ−によつて置換されるこ
とができ、２個の隣接ＣＨ２、基が１，２−フェニレン
によつて置換されることができ、２個の隣接−ＣＨ２基
が−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ（ＣＨ３）−によつて置換で
きる上記１記載の強誘電性液晶混合物。

１３、式（ＩＩ）において−Ｘ−が次の基；〔式中、Ｒ
１〜Ｒ６は上記の意味を有する〕の１つである上記１記
載の強誘電性液晶混合物。

１４、上記１記載の強誘電性液晶混合物のＦＬＣ切換、
表示装置への使用。

１５、上記１記載の強誘電性液晶混合物の、セル厚さ１
〜１０μｍのＳＳＦＬＣセルへの使用。

１６、式（ＩＩ）の化合物０．０１〜１０モル％を含む
、上記１記載の強誘電性液晶混合物の使用。

１７、強誘電性液晶媒質、支持プレート、電極、少なく
とも１つの配向層及び任意に、付加的な補助層を含む液
晶切換、表示装置であつて、強誘電性液晶媒質が上記１
記載の一般式（ＩＩ）の化合物少なくとも１種類を含む
ＦＬＣ混合物である装置。

１８、ＦＬＣセルの厚さ１〜２０μｍを有するＳＳＦＬ
Ｃセルである上記９記載の液晶切換、表示装置。

１９、前記環状の又は塊状あるいはかご状を形成しうる
構造を有する親油性又は親油化化合物は、一般式（ＩＩ
Ｉ） 〔式中、−Ｚ−は−Ｏ−または−Ｓ−であり；ｍ、及び
ｎは０より大きい整数であり、ｍ＋ｎは２〜６である； −Ｘ１−、−Ｘ２−は同一もしくは異なる基であつて、
または−Ｘ１−及び−Ｘ２−が一緒になつて（式中、−
Ｒは炭素数１〜１５のアルキルもしくはアルカノイル、
フェニル、ベンジルまたはベンゾイルであり、ｉは１ま
たは２である）〕〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４
は互いに独立的に、ｐ、ｑ、ｒ、及びｓは互いに独立的
に、２〜４の整数であり、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは８〜１６で
ある〕で示される化合物である上記１記載の強誘電性液
晶混合物。

２０、式（ＩＩＩ）において、 ｍ、ｎが０より大きい整数であり、ｍ＋２が２〜４であ
り、 −Ｘ１−、−Ｘ２−が同一もしくは異なる基であつて、
または−Ｘ１−及び−Ｘ２−が一緒になつて（式中、−
Ｒが炭素数１〜１５のアルキルもしくはアルカノイル、
フェニル、ベンジルまたはベンゾイルであり、ｉは１ま
たは２である）である上記１記載の強誘電性液晶混合物
。

２１、−Ｒ１＝−Ｒ２＝−Ｒ３＝−Ｈであり、−Ｒ４が
−Ｈ、ある式（ＩＶ）の化合物０．０１〜１０モル％を
含む上記１記載の強誘電性液晶混合物。

２２、上記１記載の強誘電性液晶混合物の電気光学切換
、表示装置への使用。

２３、上記１記載の強誘電性液晶混合物のセル厚さ１〜
１０μｍのＳＳＦＬＣセルへの使用。

２４、式（ＩＩＩ）の化合物０．０１〜１０モル％を含
む上記１記載の強誘電性液晶混合物の使用。

２５、式（ＩＶ）の化合物０．０１〜１０モル％を含む
上記１記載の強誘電性液晶混合物の使用。

２６、一般式（ＩＩＩ）及び／または（ＩＶ）の２種類
以上の化合物を含む、上記４記載のＦＬＣ混合物の使用
。

２７、強誘電性液晶媒質、支持プレート、電極、少なく
とも１つの配向層及び任意の付加的な補助層を含む液晶
切換、表示装置であつて、強誘電性液晶媒質が一般式（
ＩＩＩ）または（ＩＶ）の少なくとも１種類の化合物を
含むＦＬＣ混合物である装置。

２８、切換、表示装置がＦＬＣセルの厚さ１〜２０μｍ
を有するＳＳＦＬＣセルであり、ＦＬＣ混合物が式（Ｉ
ＩＩ）の化合物を含む、上記１〜９のいずれかに記載の
液晶切換、表示装置。

２９、切換、表示装置がＦＬＣセルの厚さ１〜１０μｍ
を有し、ＦＬＣ混合物が式（ＩＶ）の化合物を含む上記
１〜９のいずれかに記載の液晶切換、表示装置。

３０、その環状の又は環状あるいはかご状を形成しうる
構造を有する親油性又は親油化化合物がイオンに対する
錯体配位子である上記１記載の強誘電性液晶混合物。

３１、その配向層はＳｉＯ２含有物質を含む上記８、９
、１７および２７のいずれかに記載の装置。

４、〔図面の簡単な説明〕 第１図ａ−１〜ａ−３図は、親油性化合物が添加されな
い場合のＦＬＣ混合物の光学応答特性を示すグラフ、第
１図ｂ−１〜ｂ−３図は親油性化合物が添加された場合
のＦＬＣ混合物の光学応答特性を示すグラフ、 第２図はＦＬＣ混合物の粒子構造の１２５倍の電子顕微
鏡写真で、第２ａ図は暗状態親油性化合物無添加、第２
ｂ図は暗状態の親油性化合物添加、第２ｃ図は明状態親
油性化合物無添加、第２ｄ図は明状態の親油性化合物添
加である。

第３ａ図は親油性化合物無添加の場合のＦＬＣの光学応
答特性を示し、第３ｂ図は親油性化合物添加の場合のＦ
ＬＣの光学応答特性を示す。

第４図は親油性化合物の添加量を変更した場合のＦＬＣ
の光学応答特性を示し、第４ａ図は０％、第４ｂ図は０
．１ｍｏ■％、第４ｃ図は０．５ｍｏ■％、第４ｄ図は
１．０ｍｏ■％である。

第５ａ図は親油性化合物無添加のＦＬＣの光学応答特性
、第５ｂ図は親油性化合物添加のＦＬＣの光学応答特性
を示す。

第６図は本発明の表示装置におけるパルス電界強度に対
するコントラストの変化を示すグラフである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも２成分を含み、そのうちの一成
   分は、環状の又は環状あるいはかご状を形成しうる構造
   を有する親油性又は親油化化合物である強誘電性液晶混
   合物。
2. 【請求項２】前記環状の又は環状あるいはかご状を形成
   し うる構造を有する親油性又は親油化化合物は、一般式 〔式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは互いに独立的に、０
   〜４の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは７より大きい
   ； −Ａ−、−Ｂ−、−Ｃ−、−Ｄ−、及び−Ｆ−は同一も
   しくは異なる基であり、−ＣＨ２−、−ＣＨＲ−、Ｒは
   炭素数１〜１２のアルキルであることができ、Ｒ１は炭
   素数１〜１２のアルキルであることができ、−ＣＨ２−
   基は−Ｏ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−、フェニル
   もしくはＣｌ、ＦもしくはＣＮによつて置換されうる〕 で示される少なくとも１種類の大環状化合物である請求
   項１記載の強誘電性液晶混合物。
3. 【請求項３】式（Ｉ）において、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、
   ｆ、Ｒ、及びＲ′は上述の通りであり、−Ｂ−、−Ｃ−
   、−Ｅ−、及び−Ｆ−は−ＣＨ２−基であり、−Ａ−、
   −Ｄ−は同一もしくは異なる基であり、である請求項１
   記載の強誘電性液晶混合物。
4. 【請求項４】式（Ｉ）において、ａ、ｂ、ｃ、ｄ　ｅ、
   及びｆが互いに独立的に、０〜３の整数であり、−Ｂ−
   、−Ｃ−、−Ｅ−及び−Ｆ−が−ＣＨ２−基であり、−
   Ａ−、−Ｄ−が同一もしくは異なる基であつて、−ＣＨ
   ２−、−ＣＨＲ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、式中、Ｒが炭素数
   １〜１２のアルキルであり、Ｒ′が炭素数１〜１２のア
   ルキルまたはフェニルである請求項１記載の強誘電性液
   晶混合物。
5. 【請求項５】式（Ｉ）において、−Ａ−、−Ｄ−基が−
   ＣＨ２−、６、一般式（Ｉ）の化合物０．０１〜１０モ
   ル％を含む請求項１〜３のいずれかに記載の液晶混合物
   。 ７、請求項１〜５のいずれかに記載の環状の又は環状あ
   るいはかご状を形成しうる構造を有する親油性又は親油
   化化合物の強誘電性液晶混合物への使用。 ８、強誘電性液晶混合物、２個の電極、２個の支持ブレ
   ード及び少なくとも１つの配向層を含む電気光学切換、
   表示装置であつて、１成分として環状の又は環状あるい
   はかご状を形成しうる構造を有する親油性又は親油化化
   合物を有する強誘電性液晶混合物を含む装置。 ９、強誘電性液晶混合物、２個の電極、２個の支持ブレ
   ード及び少なくとも１つの配向層を含む電気光学切換、
   表示装置であつて、１成分として請求項１記載の環状の
   又は環状あるいはかご状を形成しうる構造を有する親油
   性又は親油化化合物０．０１〜１０モル％を有するＦＬ
   Ｃ混合物を含む装置。 １０、前記環状の又は環状あるいはかご状を形成しうる
   構造を有する親油性又は親油化化合物が、一般式（ＩＩ
   ） 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は互いに独立的に
   、１つの−ＣＨ２−基が−ＣＯＯ−、−ＣＯまたは−Ｏ
   −によって置換されうる炭素数１〜１５のアルキル、シ
   クロヘキシル、フェニルまたはベンジルであり；Ｘは炭
   素数２〜９のアルキレンであり、一個もしくは２個の非
   隣接−ＣＨ２−基が−Ｏ−によって置換でき、２個の隣
   接ＣＨ２基は１，２−フェニレンもしくは１，２−シク
   ロヘキシレンによつて置換でき、２個の隣接−ＣＨ２−
   基はＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ（ＣＨ３）−によつて置換で
   き、ＣＨ２基の水素原子がＲ５もしくはＲ６によつて置
   換されることができ、Ｒ５は炭素数１〜１５のアルキル
   、Ｒ６は炭素数１〜１５のアルキルまたはＣＨ２−Ｏ−
   ＣＨ２−ＣＯ−ＮＲ１Ｒ２である〕 で示される少なくとも１つのアミドである請求項１記載
   の強誘電性液晶混合物。 １１、式（ＩＩ）において、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が互いに独立的に、一つの
   −ＣＨ２−基が−ＣＯＯ−もしくは−Ｏ−によつて置換
   されうる炭素数１〜１５のアルキル、シクロヘキシルま
   たはフェニルであり； Ｘが炭素数２〜９のアルキレンであり、１個または２個
   の非隣接−ＣＨ２−基が−Ｏ−によつて置換されること
   ができ、２個の隣接ＣＨ２基が１，２−フェニレンもし
   くは１，２−シクロヘキシレンによつて置換され、２個
   の隣接−ＣＨ２−基が−ＣＨ（ＣＨ２）−ＣＨ（ＣＨ３
   ）−によつて置換することができ、ＣＨ２基の水素原子
   がＲ５またはＲ６によつて置換されることができ、Ｒ５
   、Ｒ６が互いに独立的に炭素数１〜１５のアルキルであ
   る請求項１記載の強誘電性液晶混合物。 １２、式（ＩＩ）において、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が互いに独立的に、１個の
   −ＣＨ２−基が−ＣＯＯ−によつて置換されうる炭素数
   １〜１５のアルキル；またはシクロヘキシルであり； Ｘが炭素数２〜９のアルキレンであり、１個もしくは２
   個の非隣接−ＣＨ２−基が−Ｏ−によって置換されるこ
   とができ、２個の隣接ＣＨ２基が１，２−フェニレンに
   よつて置換されることができ、２個の隣接−ＣＨ２基が
   −ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ（ＣＨ３）−によって置換でき
   る請求項１記載の強誘電性液晶混合物。 １３、式（ＩＩ）において−Ｘ−が次の基：〔式中、Ｒ
   １〜Ｒ６は上記の意味を有する〕の１つである請求項１
   記載の強誘電性液晶混合物。 １４、請求項１記載の強誘電性液晶混合物のＦＬＣ切換
   、表示装置への使用。 １５、請求項１記載の強誘電性液晶混合物の、セル厚さ
   １〜１０μｍのＳＳＦＬＣセルへの使用。 １６、式（ＩＩ）の化合物０．０１〜１０モル％を含む
   、請求項１記載の強誘電性液晶混合物の使用。 １７、強誘電性液晶媒質、支持プレート、電極、少なく
   とも１つの配向層及び任意に、付加的な補助層を含む液
   晶切換、表示装置であつて、強誘電性液晶媒質が請求項
   １記載の一般式（ＩＩ）の化合物少なくとも１種類を含
   むＦＬＣ混合物である装置。 １８、ＦＬＣセルの厚さ１〜２０μｍを有するＳＳＦＬ
   Ｃセルである請求項９記載の液晶切換、表示装置。 １９、前記環状の又は環状あるいはかご状を形成しうる
   構造を有する親油性又は親油化化合物は、一般式（ＩＩ
   Ｉ） 〔式中、−Ｚ−は−Ｏ−または−Ｓ−であり；ｍ、及び
   ｎは０より大きい整数であり、ｍ＋ｎは２〜６である； −１−、−Ｘ２−は同一もしくは異なる基であつて、ま
   たは−Ｘ１−及び−Ｘ２−が一緒になって■Ｎ−ＣＨ２
   （ＣＨ２−Ｚ−ＣＨ２）ｉ−ＣＨ２−Ｎ■又は■Ｎ−Ｃ
   Ｏ（−ＣＨ２−Ｚ−ＣＨ２）ｉ−ＣＯ−Ｎ■を表す、（
   式中、−Ｒは炭素数１〜１５のアルキルもしくはアルカ
   ノイル、フェニル、ベンジルまたはベンゾイルであり、
   ｉは１または２である）〕〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
   及びＲ４は互いに独立的に、ｐ、ｑ、ｒ、及びｓは互い
   に独立的に、２〜４の整数であり、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは８
   〜１６である〕で示される化合物である請求項１記載の
   強誘電性液晶混合物。 ２０、式（ＩＩＩ）において、 ｍ、ｎが０より大きい整数であり、ｍ＋ｎが２〜４であ
   り、 −Ｘ１−、−Ｘ２−が同一もしくは異なる基であって、
   または−Ｘ１−及び−Ｘ２−が一緒に、なって（式中、
   −Ｒが炭素数１〜１５のアルキルもしくはアルカノイル
   、フェニル、ベンジルまたはベンゾイルであり、ｉは１
   または２である）である請求項１記載の強誘電性液晶混
   合物。 ２１、−Ｒ１＝−Ｒ２＝−Ｒ３＝−Ｈであり、−Ｒ４が
   −Ｈ、ある式（ＩＶ）の化合物０．０１〜１０モル％を
   含む請求項１記載の強誘電性液晶混合物。 ２２、請求項１記載の強誘電性液晶混合物の電気光学切
   換、表示装置への使用。 ２３、請求項１記載の強誘電性液晶混合物のセル厚さ１
   〜１０μｍのＳＳＦＬＣセルへの使用。 ２４、式（ＩＩＩ）の化合物０．０１〜１０モル％を含
   む請求項１記載の強誘電性液晶混合物の使用。 ２５、式（ＩＶ）の化合物０．０１〜１０モル％を含む
   請求項１記載の強誘電性液晶混合物の使用。 ２６、一般式（ＩＩＩ）及び／または（ＩＶ）の２種類
   以上の化合物を含む、請求項４記載のＦＬＣ混合物の使
   用。 ２７、強誘電性液晶媒質、支持プレート、電極、少なく
   とも１つの配向層及び任意の付加的な補助層を含む液晶
   切換、表示装置であって、強誘電性液晶媒質が一般式（
   ＩＩＩ）または（ＩＶ）の少なくとも１種類の化合物を
   含むＦＬＣ混合物である装置。 ２８、切換、表示装置がＦＬＣセルの厚さ１〜２０μｍ
   を有するＳＳＦＬＣセルであり、ＦＬＣ混合物が式（Ｉ
   ＩＩ）の化合物を含む、請求項１〜９のいずれかに記載
   の液晶切換、表示装置。 ２９、切換、表示装置がＦＬＣセルの厚さ１〜１０μｍ
   を有し、ＦＬＣ混合物が式（ＩＶ）の化合物を含む請求
   項１〜９のいずれかに記載の液晶切換、表示装置。 ３０、その環状の又は環状あるいはかご状を形成しうる
   構造を有する親油性又は親油化化合物がイオンに対する
   錯体配位子である請求項１記載の強誘電性液晶混合物。 ３１、その配向層はＳｉＯ２含有物質を含む請求項８９
   、１７および２７のいずれかに記載の装置。