JPH04226198A - 安定化酵素を含むヘビーデューティー液体洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、４級窒素置換基を含む
蛋白質を使用する洗剤組成物中に含まれる酵素の長期安
定化に関する。

【０００２】

【従来の技術】洗浄組成物中に酵素を使用するのが望ま
しいことは広く知られている。例えば、リパーゼ酵素は
、脂肪などの高分子を洗剤及び／または水ですぐに洗い
流せる、より小さなグリセロールや脂肪酸成分に分解す
る能力により有用である。これらの酵素を含む洗剤組成
物は、脂肪の染みを除去し得る。プロテアーゼ酵素は、
例えば蛋白質の染みを分解し、直ちに洗い流せる能力に
より有用である。

【０００３】しかしながら、今日の液体洗剤組成物中の
酵素（例えば、リパーゼ及びプロテアーゼ）の安定性は
、通常種々の理由により低い。その理由としては第一に
、このような洗剤組成物中に見られる界面活性剤は、酵
素の変性を誘発するからである。第二に、プロテアーゼ
が組成物中に存在すると、プロテアーゼは他の酵素を蛋
白質分解し消化してしまうか、プロテアーゼでない酵素
であっても、自己消化と呼ばれるプロセスで自分自身を
蛋白質分解し消化してしまうからである。

【０００４】例えば、米国特許第４，８４２，７５８号
（Ｃｒｕｔｚｅｎら、Ｃｏｌｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉ
ｖｅ）及び同第４，８４２，７６７号（Ｗａｒｓｃｈｅ
ｗｓｋｉら、Ｃｏｌａｇａｔｅ−Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ）
に記載されたような蛋白質は、ヘビーデューティー液体
（ＨＤＬｓ）中で酵素の安定性を改善することが知られ
ている。しかしながらこれらの特許には、酵素を安定化
するために４級窒素置換基を含む蛋白質を使用するよう
な教示はない。

【０００５】ＨＤＬｓ中で酵素を安定化するのに試みら
れた他の方法としては、アミノ化多糖を使用すること（
例えば、米国特許第４，０１１，１６９号に記載）、カ
ルシウムとカルボン酸（好ましくは蟻酸塩）を使用する
こと（例えば、米国特許第４，３０５，８３７号、同第
４，４９０，２８５号及び同第４，５３７，７０７号に
記載）、カルシウムとアルキル二酸（コハク酸、アジピ
ン酸）を使用すること（例えば、米国特許第４，５２９
，５２５号に記載）、並びに脂肪族グリコールと含んで
も含まなくてもよいホウ素含有化合物とを使用すること
（米国特許第３，８１９，５２８号、同第４，４６２，
９２２号、同第４，４０４，１１５号及び同第４，６５
２，３９４号に記載）が挙げられる。

【０００６】西独特許出願公開第Ｐ２９　３７　０１２
．５号（Ｈｅｎｋｅｌ）は、 （１）アンモニアまたは２０個以下の炭素原子を含む１
級若しくは２級アミン及び／または、 （２）蛋白質支持体に対し２〜１８個の炭素原子を含む
脂肪族エポキシドの蛋白質反応生成物である酵素を安定
化させるための薬剤（ａｇｅｎｔ）について教示してい
る。これらの基を付加するための支持体として使用され
る蛋白質としては、ゼラチン、コラーゲン、ゼイン、カ
ゼイン、大豆蛋白質及び他の植物蛋白質並びに所謂単細
胞蛋白質がある。ゼラチン、コラーゲンまたはカゼイン
が好ましい。

【０００７】本発明では３級または４級アミンが使用さ
れるのに対し、Ｈｅｎｋｅｌの出願では１級または２級
アミンを使用することしか記載されていない。

【０００８】

【発明の概要】４級窒素置換基を含む蛋白質（即ちこれ
らの蛋白質と３級または４級アミンとの反応生成物）を
ＨＤＬ配合物中に使用すると、酵素の安定性をかなり改
良できることが知見された。

【０００９】特に本発明は、その組成が（１）少なくと
も１種のアニオン、非イオン、カチオン、両性若しくは
双性イオン性界面活性剤またはその混合物を５〜８５重
量％と、 （２）有効量の酵素と、 （３）酵素をその失活から安定化するのに十分な量の、
第４級窒素置換基を含む蛋白質と、からなる安定化酵素
を含むヘビーデューティー液体洗剤組成物を提供する。

【００１０】本発明の一態様に於いては、安定化される
べき酵素はリパーゼ酵素であり、その場合化合物（２）
としてリパーゼ酵素の有効量と、成分（３）としては、
リパーゼ酵素をその失活から安定化するのに十分な量の
、第４級窒素置換基を含む蛋白質が使用される。本発明
のもう１つの態様に於いては、安定化されるべき酵素は
プロテアーゼ酵素であり、その場合成分（２）はプロテ
アーゼであり、成分（３）としては、プロテアーゼをそ
の失活から安定化するのに十分な量の、第４級窒素置換
基を含む蛋白質が使用される。

【００１１】組成物に添加し得る任意の成分としては、
これらに限定されるものではないが、リパーゼまたはプ
ロテアーゼ以外の洗剤酵素（例えば、セルラーゼ、オキ
シダーゼ、アミラーゼ等）、ビルダー、追加の酵素安定
剤（例えば、蟻酸、少量のカルシウム、ポリオール及び
ホウ素含有成分）、アルカリ緩衝液（ａｌｋａｌｉｎｉ
ｔｙ　ｂｕｆｆｅｒｓ）、ヒドロトロープ、カチオン性
柔軟剤、汚れ剥離ポリマー、再付着防止剤及び当業界に
於いて公知の他の成分が挙げられる。

【００１２】

【発明の詳細】本発明は、配合物中に酵素と、さらに酵
素を安定化するために使用される４級窒素置換基を含む
蛋白質とを含むＨＤＬ配合物に関する。

【００１３】ヘビーデューティー液体（ＨＤＬ）洗剤組
成物は、 （１）少なくとも１種のアニオン、非イオン、カチオン
、両性若しくは双性イオン性界面活性剤、またはこれら
の任意の界面活性剤の混合物からなる界面活性剤（ｓｕ
ｒｆａｃｔａｎｔ　ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）と、（２）有
効量の酵素と、並びに （３）酵素をその失活から安定化するのに十分な量の、
第４級窒素置換基を含む蛋白質と、を含む。

【００１４】界面活性剤 洗濯用洗剤組成物は、アニオン、非イオン、カチオン、
両性若しくは双性イオン性界面活性剤またはその混合物
からなる群から選択される１種以上の界面活性剤を含み
得る。本発明での使用に好ましい界面活性剤は、アニオ
ン及び非イオン性界面活性剤の混合物であるが、任意の
界面活性剤を単独または他の任意の界面活性剤と組み合
わせて使用してもよい。

【００１５】アニオン性界面活性剤 本発明で使用され得るアニオン性界面活性剤は、分子構
造中に長鎖炭化水素の疎水基と、親水基［即ち、スルホ
ネートまたはサルフェート基などの水溶性基（ｗａｔｅ
ｒ−ｓｏｌｕｂｉｌｉｚｉｎｇ　ｇｒｏｕｐ）］を含む
ような界面活性化合物である。アニオン性界面活性剤と
しては、水溶性高級アルキルベンゼンスルホン酸、アル
キルスルホン酸、アルキル硫酸及びアルキルポリエーテ
ル硫酸のアルカリ金属（ナトリウム及びカリウム）塩が
挙げられる。好ましいアニオン性界面活性剤としては、
高級アルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩及び高
級アルキルスルホン酸アルカリ金属塩がある。アルキル
基が炭素原子８個〜２６個、好ましくは炭素原子１２個
〜２２個、より好ましくは炭素原子１４個〜１８個を含
むような高級アルキルスルホン酸塩が好ましい。アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩のアルキル基は、好ましくは炭
素原子８個〜１６個、より好ましくは炭素原子１０個〜
１５個を含む。特に好ましいアルキルベンゼンスルホン
酸塩は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムまたは
カリウム（例えば、直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム）である。１級及び２級のアルキルスルホン酸
塩は、長鎖α−オレフィンと亜硫酸塩または二亜硫酸塩
（例えば、二亜硫酸ナトリウム）とを反応して得ること
ができる。アルキルスルホン酸塩も、米国特許第２，５
０３，２８０号、同第２，５０７，０８８号、同第３，
３７２，１８８号及び同第３，２６０，７４１号に記載
されたように、長鎖ノルマルパラフィン系炭化水素と二
酸化硫黄と酸素とを反応させて、界面活性剤として使用
するのに好適なノルマルまたは２級の高級アルキルスル
ホン酸塩を得ることができる。

【００１６】アルキル置換基は、直鎖（即ち、ノルマル
）アルキルが好ましい。分枝鎖アルキルスルホン酸塩も
使用し得るが、これらは生分解性に関してはよくない。 アルカン（即ち、アルキル）置換基は末端がスルホン酸
塩化されるか、または、例えば鎖の２位の炭素原子に結
合し得る（即ち、２級のスルホン酸塩となり得る）。当
業界に於いては、置換基はアルキル鎖上の任意の炭素に
結合し得るとされている。高級アルキルスルホン酸塩は
、ナトリウム及びカリウムなどのアルカリ金属塩として
使用され得る。好ましい塩は、ナトリウム塩である。好
ましいアルキルスルホン酸塩は、Ｃ１０〜Ｃ１８の１級
ノルマルアルキルスルホン酸ナトリウム及びカリウムで
あり、Ｃ１０〜Ｃ１５の１級ノルマルアルキルスルホン
酸塩がより好ましい。

【００１７】高級アルキルベンゼンスルホン酸塩と高級
アルキルスルホン酸塩との混合物も、高級アルキルベン
ゼンスルホン酸塩と高級アルキルポリエーテル硫酸塩と
の混合物と同様使用できる。

【００１８】アルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属
塩は、０〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、
より好ましくは１０〜２０重量％の量で使用し得る。

【００１９】スルホン酸アルカリ金属塩は、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩に、０〜７０重量％、好ましくは１
０〜５０重量％の量で混合して使用し得る。

【００２０】本発明に従って使用する高級アルキルポリ
エーテル硫酸塩は、ノルマルまたは分枝鎖のアルキルで
もよく、且つ２個または３個の炭素原子を含み得る低級
アルコキシ基を含む。ノルマル高級アルキルポリエーテ
ル硫酸塩は、生分解性の度合いが高いという点で分枝鎖
アルキルよりも好ましく、低級ポリアルコキシ基はエト
キシ基であるのが好ましい。

【００２１】本発明に従って使用される好ましい高級ア
ルキルポリエトキシ硫酸塩は、以下の式：Ｒ１−Ｏ（Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒ１は、Ｃ８〜Ｃ
２０、好ましくはＣ１０〜Ｃ１８、より好ましくはＣ１
２〜Ｃ１５のアルキル基であり、ｐは、２〜８、好まし
くは２〜６、より好ましくは２〜４であり、Ｍは、ナト
リウム及びカリウムなどのアルカリ金属、並びにアンモ
ニウムカチオンであり、ナトリウム及びカリウム塩が好
ましい）によって表される。

【００２２】高級アルキルポリエトキシ化硫酸塩は、式
： Ｃ１２−１５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−ＳＯ３Ｎａ
を有するトリエトキシＣ１２〜Ｃ１５アルコール硫酸ナ
トリウムが好ましい。

【００２３】本発明に従って使用され得る好適な高級ア
ルキルポリ低級アルコキシ硫酸塩の例としては、Ｃ１２
−１５ノルマルまたは１級アルキルトリエテンオキシ硫
酸ナトリウム、ｎ−デシルジエテンオキシ硫酸ナトリウ
ム、Ｃ１２１級アルキルジエテンオキシ硫酸アンモニウ
ム、Ｃ１２１級アルキルトリエトキシ硫酸ナトリウム、
Ｃ１５１級アルキルテトラエテンオキシ硫酸ナトリウム
、Ｃ１４−１５（混合）ノルマル１級アルキルトリ及び
テトラ（混合）エテンオキシ硫酸ナトリウム、ステアリ
ルペンタエテンオキシ硫酸ナトリウム、及びＣ１０−１
８（混合）ノルマル１級アルキルトリエテンオキシ硫酸
カリウムが挙げられる。

【００２４】ノルマルアルキルポリ−低級アルコキシ硫
酸塩は、直ちに生分解されるので好ましい。アルキルポ
リ−低級アルコキシ硫酸塩は、互いに混合して及び／ま
たは、上述の高級アルキルベンゼンスルホン酸塩と高級
アルキルスルホン酸塩を混合して使用し得る。

【００２５】高級アルキルポリエトキシ化硫酸アルカリ
金属塩は、アルキルベンゼンスルホン酸塩及び／または
アルキルスルホン酸塩と、全組成物の０〜７０重量％、
好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは１０〜２
０重量％の量で使用し得る。

【００２６】非イオン性界面活性剤 単独、または他の界面活性剤と組み合わせて、本発明で
使用し得る非イオン性合成有機洗剤を以下に記載する。

【００２７】公知の如く、非イオン性合成有機洗剤は、
有機疎水基及び有機親水基が存在することを特徴とし、
通常有機脂肪族またはアルキル芳香族疎水性化合物と、
エチレンオキシド（本質的に親水性）とを縮合して製造
される。一般的に好適な非イオン性界面活性剤は、米国
特許第４，３１６，８１２号及び同第３，６３０，９２
９号に記載されているようなものである。

【００２８】通常、非イオン性洗剤は、所望の親水性−
親油性バランスが親水性のポリ−低級アルコキシ基を親
油性部分に付加して得られる、ポリ−低級アルコキシ化
した親油性のものである。使用される好ましい非イオン
性洗剤の種類は、アルカノールが炭素原子９個〜１８個
で、（炭素原子２または３個の）低級アルキレンオキシ
ドのモル数が３〜１２であるようなポリ−低級アルコキ
シ化高級アルカノールである。このような材料の中でも
、高級アルカノールが炭素原子９個〜１１個、または１
２個〜１５個の高級脂肪アルコールで、１モル当たり低
級アルコキシ基を５個〜８個、または５個〜９個含むよ
うなものを使用するのが好ましい。

【００２９】そのような化合物の例としては、アルカノ
ールが、炭素原子１２個〜１５個で、１モル当たりエチ
レンオキシド基を約７個含んでいる、例えばＳｈｅｌｌ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃより製造
されるＮｅｏｄｏｌ　２５−７と、Ｎｅｏｄｏｌ　２３
−６．５がある。前者は、炭素原子を平均約１２個〜１
５個有する高級脂肪アルコールの混合物とエチレンオキ
シド約７モルとの縮合物であり、後者は、高級脂肪アル
コールの炭素原子含有量が１２個〜１３個で、存在する
エチレンオキシド基の数が平均約６．５の対応する混合
物である。高級アルコールは１級アルカノールである。

【００３０】他の有用な非イオン性界面活性剤としては
、Ｐｌｕｒａｆａｃ（登録商標）という市販の公知の非
イオン性界面活性剤の種類が挙げられる。Ｐｌｕｒａｆ
ａｃは、ヒドロキシル基で末端停止したエチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドの混合鎖とを含む、高級直鎖ア
ルコールと、エチレンとプロピレンオキシドの混合物と
の反応生成物である。例としては、エチレンオキシド６
モル及びプロピレンオキシド３モルと縮合したＣ１３〜
Ｃ１５脂肪アルコール、プロピレンオキシド７モル及び
エチレンオキシド４モルと縮合したＣ１３〜Ｃ１５脂肪
アルコール、プロピレンオキシド５モル及びエチレンオ
キシド１０モルと縮合したＣ１３〜Ｃ１５脂肪アルコー
ル、または上記任意の混合物が挙げられる。

【００３１】液体非イオン性界面活性剤の別の１種類と
しては、Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ，Ｉｎｃから市販されているＤｏｂａｎｏｌ（登録商
標）がある。Ｄｏｂａｎｏｌ　９１−５は、脂肪アルコ
ール１モル当たりエチレンオキシドを平均５モル有する
エトキシ化Ｃ９〜Ｃ１１の脂肪アルコールであり、Ｄｏ
ｂａｎｏｌ　２５−７は、脂肪アルコール１モル当たり
エチレンオキシドを平均７モル有するエトキシ化Ｃ１２
〜Ｃ１５の脂肪アルコールである。

【００３２】本発明の組成物中に於いて、好ましい非イ
オン性界面活性剤としては、約７〜９モルの範囲の比較
的少量のエチレンオキシド含有量を有するＣ１２〜Ｃ１
５１級脂肪アルコール、及びエチレンオキシド約５〜６
モルでエトキシ化したＣ９〜Ｃ１１脂肪アルコールがあ
る。

【００３３】本発明に従って使用し得る非イオン性界面
活性剤のもう１つの種類としては、グリコシド界面活性
剤がある。本発明に従って使用するのに好適なグリコシ
ド界面活性剤としては、式： ＲＯ−Ｒ１Ｏ−ｙ（Ｚ）ｘ ［式中、Ｒは約６個〜約３０個（好ましくは、約８個〜
約１８個）の炭素原子を含む１価の有機基であり、Ｒ１
は、約２〜４個の炭素原子を含む２価の炭化水素基であ
り、Ｏは、酸素原子であり、ｙは、平均値は０〜約１２
であるが、最も好ましくは０である数であり、ｚは、炭
素原子５個〜６個を含む還元単糖類（ｒｅｄｕｃｉｎｇ
　ｓａｃｃｈａｒｉｄｅ）から誘導された部分であり、
及びｘは、平均値が１〜約１０（好ましくは、約１　１
／２〜約１０）の数である］を有するものが挙げられる
。

【００３４】本発明の実施に於いて使用するのに特に好
ましいグリコシド界面活性剤の種類としては、上記式中
、Ｒが炭素原子約６個〜約１８個（特に約８個〜約１８
個）を含む１価の有機基（直鎖または分枝）であり、ｙ
が０であり、ｚがグルコースまたはそれから誘導した部
分であり、ｘは平均値が１〜約４（好ましくは、約１　
１／２〜４）の数であるものが挙げられる。

【００３５】２種以上の非イオン性界面活性剤の混合物
を使用してもよい。

【００３６】カチオン性界面活性剤 種々のカチオン性界面活性剤が当業界では公知であるが
、本発明に於いては、約１０個〜２４個の炭素原子の少
なくとも１本の直鎖アルキル基を有する殆ど任意のカチ
オン性界面活性剤が好適である。そのような化合物は、
本願中に参照として含まれる『Ｃａｔｉｏｎｉｃ　　Ｓ
ｕｒｆａｃｔａｎｔｓ』，Ｊｕｎｇｅｒｍａｎｎら，１
９７０に記載されている。

【００３７】本発明の界面活性剤として使用し得る特定
のカチオン性界面活性剤としては、本願中に参照として
含まれる米国特許第４，４９７，７１８号に詳細が記載
されている。

【００３８】非イオン性及びアニオン性界面活性剤に関
しては、本発明の組成物は、カチオン性界面活性剤を単
独でまたは、当業界で公知の他の任意の界面活性剤と組
み合わせて使用し得る。無論、組成物は、カチオン性界
面活性剤を全く含まなくても良い。

【００３９】両性界面活性剤 両性合成洗剤は、脂肪族基が直鎖または分枝で、脂肪族
置換基の１個が炭素原子約８個〜１８個であって、少な
くとも１個がアニオン性の水溶性基（例えば、カルボキ
シ、スルホネート、サルフェート）を含む、脂肪族の誘
導体または複素環式２級及び３級アミンの脂肪族誘導体
として広く記載できる。本発明の定義内に含まれる化合
物の例としては、３−（ドデシルアミノ）プロピオン酸
ナトリウム、３−（ドデシルアミノ）プロパン−１−ス
ルホン酸ナトリウム、２−（ドデシルアミノ）エチル硫
酸ナトリウム、２−（ジメチルアミノ）オクタデカン酸
ナトリウム、３−（Ｎ−カルボキシメチルドデシルアミ
ノ）プロパン−１−スルホン酸二ナトリウム、オクタデ
シル−イミノ二酢酸二ナトリウム、１−カルボキシメチ
ル−２−ウンデシルイミダゾールナトリウム塩、及びＮ
，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−スルファト
−３−ドデコキシプロピルアミンナトリウム塩が挙げら
れる。３−（ドデシルアミノ）プロパン−１−スルホン
酸ナトリウムが好ましい。

【００４０】双性イオン性界面活性剤 双性イオン性界面活性剤は、２級及び３級アミンの誘導
体、複素環式２級及び３級アミンの誘導体、または４級
アンモニウム、４級ホスホニウム若しくは４級スルホニ
ウム化合物の誘導体として広く記載し得る。４級化合物
中のカチオン原子は、複素環の１部分であってもよい。 これらの化合物の総てに、炭素原子約３個〜８個を含む
直鎖または分枝の少なくとも１個の脂肪族基と、アニオ
ン性水溶性基（例えば、カルボキシ、スルホネート、サ
ルフェート、ホスフェートまたはホスホネート）を含む
少なくとも１個の脂肪族置換基がある。

【００４１】使用し得る双性イオン性界面活性剤の特定
例としては、本願中に参照として含まれる上述の米国特
許第４，０６２，６４７号がある。

【００４２】本発明の組成物中に使用される全界面活性
剤濃度は、約５〜約８０重量％、好ましくは１０〜４０
重量％である。

【００４３】酵素 本発明の１つの実施態様においては、安定化されるべき
酵素は脂肪分解酵素である。

【００４４】本発明のこの実施態様に使用される脂肪分
解酵素は、Ｈｕｍｉｃｏｌａ　　ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ
及びＴｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ　　ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕ
ｓによって産生可能な菌類リパーゼか、または微生物Ｃ
ｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ　　ｖｉｓｃｏｓｕｍ変異株Ｌ
ｉｐｏｌｙｔｉｃｕｍＮＲＲＬ　　Ｂ−３６７３によっ
て産生されるリパーゼの抗体に正の免疫交差反応を示す
細菌リパーゼのいずれかとすることができる。上記微生
物は、Ｔｏｙｏ　　Ｊｏｚｏ株式会社のオランダ国特許
第１５４　　２６９号明細書に記載されており、日本，
東京の通産省工業技術院の微生物工業技術研究所に寄託
され、受託番号微工研菌寄第１３７号で永久保存されて
おり、ｔｈｅ　　Ｕｎｉｔｅｄ　　Ｓｔａｔｅｓ　　Ｄ
ｅｐａｒｔｍｅｎｔ　　ｏｆＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ，
Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　　ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｓ
ｅｒｖｉｃｅ，Ｎｏｒｔｈｅｒｎ　　Ｕｔｉｌｉｚａｔ
ｉｏｎ　　ａｎｄ　　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　　Ｄｉ
ｖｉｓｉｏｎ，Ｐｅｏｒｉａ，イリノイ州，米国におい
て受託番号ＮＲＲＬ　　Ｂ−３６７３で分譲可能である
。この微生物によって産生されるリパーゼは、Ｔｏｙｏ
　　Ｊｏｚｏ　　Ｃｏ．，Ｔａｇａｔａ，日本から市販
されており、以降は「ＴＪリパーゼ」と表記する。かか
る細菌リパーゼは、Ｏｕｃｈｔｅｒｌｏｎｙによる標準
的な公知の免疫拡散方法（Ａｃｔａ．Ｍｅｄ．Ｓｃａｎ
．，１３３，７６〜７９ページ（１９５０））を使用す
ると、ＴＪリパーゼ抗体と正の免疫交差反応を示す。

【００４５】抗血清の調製は以下のように実施した：等
量の０．１ｍｇ／ｍｌ抗原とフロイントアジュバント（
完全または不完全）とを混合してエマルジョンを得た。 このエマルジョン試料２ｍｌを２匹の雌ウサギに、以下
のスキームに従って注射した：０日目：完全フロイント
アジュバント中の抗原、４日目：完全フロイントアジュ
バント中の抗原、３２日目：不完全フロイントアジュバ
ント中の抗原、６０日目：不完全フロイントアジュバン
ト中の抗原の追加免疫。

【００４６】６７日目に採取した血液の凝固したものを
遠心分離することにより、必要な抗体を含む血清を調製
した。

【００４７】Ｏｕｃｈｔｅｒｌｏｎｙ法に従って抗原及
び抗血清の一連の希釈物の沈澱を検査することにより、
抗ＴＪリパーゼ抗血清の力価を決定した。２５倍に希釈
した抗血清は、抗原濃度０．１ｍｇ／ｍｌで尚も眼に見
える沈澱を与えた。

【００４８】上述のごときＴＪリパーゼ抗体と正の免疫
交差反応を示す全ての細菌リパーゼは、本発明のこの実
施態様に適したリパーゼである。その典型的な例として
は、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎ
ｓＩＡＭ１０５７由来のリパーゼ（Ａｍａｎｏ　　Ｐｈ
ａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　　Ｃｏ．，名古屋，日本が
商品名Ａｍａｎｏ−Ｐリパーゼとして市販のもの）、Ｐ
ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　　ｆｒａｇｉＦＥＲＭ　　Ｐ　
　１３３９由来のリパーゼ（商品名Ａｍａｎｏ−Ｂとし
て市販のもの）、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　　ｎｉｔｒ
ｏｒｅｄｕｃｅｎｓ変異株ｌｉｐｏｌｙｔｉｃｕｍＦＥ
ＲＭ　　Ｐ　　１３３８由来のリパーゼ、Ｐｓｅｕｄｏ
ｍｏｎａｓ　　ｓｐ．由来のリパーゼ（商品名Ａｍａｎ
ｏ　　ＣＥＳとして市販のもの）、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎ
ａｓ　　ｃｅｐａｃｉａ由来のリパーゼ、Ｃｈｒｏｍｂ
ａｃｔｅｒ　　ｖｉｓｃｏｓｕｍ由来のリパーゼ（例え
ば（Ｔｏｙｏ　　Ｊｏｚｏ　　Ｃｏ．，Ｔａｇａｔａ，
日本が市販しているＣｈｒｏｍｂａｃｔｅｒ　　ｖｉｓ
ｃｏｓｕｍ変異株ｌｉｐｏｌｙｔｉｃｕｍＮＲＲＬ　　
Ｂ−３６７３由来のリパーゼや、Ｕ．Ｓ．Ｂｉｏｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　　Ｃｏｒｐ．，米国及びＤｉｏｓｙｎｔｈ
　　Ｃｏ．，オランダが市販している別のＣｈｒｏｍｂ
ａｃｔｅｒ　　ｖｉｓｃｏｓｕｍ由来のリパーゼ）、Ｐ
ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　　ｇｌａｄｉｏｌｉ由来のリパ
ーゼを挙げることができる。

【００４９】前記のごとき菌類リパーゼの例としては、
Ａｍａｎｏより商品名ＡｍａｎｏＣＥで市販されている
Ｈｕｍｉｃｏｌａ　　ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ由来のリパ
ーゼ、前述の欧州特許出願第０，２５８，０６８号（Ｎ
ＯＶＯ）に記載のＨｕｍｉｃｏｌａ　　ｌａｎｕｇｉｎ
ｏｓａ由来のリパーゼ、Ｈｕｍｉｃｏｌａ　　ｌａｎｕ
ｇｉｎｏｓａ由来の遺伝子をクローニングし、この遺伝
子をＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　　ｏｒｙｚａｅ中で発現
させることにより得られる、ＮＯＶＯ　　Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉＡ／Ｓより商品名“Ｌｉｐｏｌａｓｅ”で市販され
ているリパーゼを挙げることができる。このリパーゼは
、本発明に使用するのに好ましいリパーゼである。

【００５０】以上種々の特定のリパーゼを記載したが、
本発明の組成物に所望の脂肪分解活性を付与し得る任意
のリパーゼを使用し得ること、及び、特定のリパーゼ酵
素の選択によって本発明がいかようにも制限されないこ
とを理解されたい。

【００５１】本発明のこの実施態様におけるリパーゼは
液体洗剤組成物中に、該組成物を約２ｇｍ／リットルの
量で投与したときに、最終組成物が洗濯サイクルにおい
て１００から０．００５ＬＵ／ｍｌ、好ましくは２５〜
０．０５ＬＵ／ｍｌの脂肪分解酵素活性を有するような
量で含まれる。

【００５２】リパーゼ単位（ＬＵ）は、温度３０℃、ｐ
Ｈ＝９．０、５ｍｍｏｌ／ｌのＴｒｉｓ緩衝液中１３ｍ
ｍｏｌ／ｌのＣａ２＋及び２０ｍｍｏｌ／ｌのＮａＣｌ
の存在下、３．３重量％のオリーブオイルと３．３重量
％のアラビアゴムのエマルジョンを基質とするという条
件下で、ｐＨスタットで１分間に１μｍｏｌの滴定可能
な脂肪酸を生成するリパーゼの量である。

【００５３】当然ながら、上記リパーゼの混合物を使用
することもできる。リパーゼは、非精製形態で使用する
こともできるし、例えばフェニルセファロース吸収法の
ような公知の吸収法によって精製されたような精製形態
で使用することもできる。

【００５４】リパーゼを含む本発明のこの実施態様の組
成物は更にタンパク質分解酵素を含有することができる
。実際、本発明の第四級窒素置換基を含むタンパク質の
有益性の１つは、それらがプロテアーゼによる分解に対
してリパーゼを安定化し得ることである。本発明のこの
実施態様に加えられるプロテアーゼは、植物、動物また
は微生物由来のものとし得る。好ましいのは、酵母、菌
類、カビ及び細菌を含む微生物由来のものである。特に
好ましいのは、例えばＢ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ及びＢ．ｌ
ｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓの特定の株から得られる細菌
ズブチリシン系プロテアーゼである。適当な市販のプロ
テアーゼの例としては、Ａｌｃａｌａｓｅ、Ｓａｖｉｎ
ａｓｅ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ（以上ＮＯＶＯ　　Ｉｎｄｕ
ｓｔｒｉＡ／Ｓ市販のもの）；Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄ
ｅｓのＭａｘａｔａｓｅ及びＭａｘａｃａｌ；Ｓｈｏｗ
ａ　　ＤｅｎｋｏのＫａｚｕｓａｓｅ；ＢＰＮ及びＢＰ
Ｎ’プロテアーゼなどを挙げることができる。かかる組
成物に含まれるタンパク質分解酵素の量は、最終組成物
を基にして０．１〜５０ＧＵ／ｍｇの範囲である。当然
ながら本発明のこの実施態様においては、種々のタンパ
ク質分解酵素の混合物をリパーゼと組み合わせて使用す
ることもできる。

【００５５】ＧＵはグリシン単位であって、標準的なイ
ンキュベーション条件下で１μｇ／ｍｌのグリシンに等
価の量の末端ＮＨ２基を生成するタンパク質分解酵素の
量である。

【００５６】本発明の第２の実施態様においては、本発
明の第四級窒素置換基を含むタンパク質によって安定化
されるべき酵素はプロテアーゼ即ちタンパク質分解酵素
である。本発明のこの実施態様に使用されるタンパク質
分解酵素は、植物、動物または微生物由来のものとする
ことができる。好ましいのは、酵母、菌類、カビ及び細
菌を含む微生物由来のものである。特に好ましいのは、
例えばＢ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ及びＢ．ｌｉｃｈｅｎｉｆ
ｏｒｍｉｓの特定の株から得られる細菌ズブチリシン系
プロテアーゼである。適当な市販のプロテアーゼの例と
しては、Ａｌｃａｌａｓｅ、Ｓａｖｉｎａｓｅ、Ｅｓｐ
ｅｒａｓｅ（以上ＮＯＶＯ　　Ｉｎｄｕｓｔｒｉ　　Ａ
／Ｓ市販のもの）；Ｇｉｓｔ−ＢｒｏｃａｄｅｓのＭａ
ｘａｔａｓｅ及びＭａｘａｃａｌ；Ｓｈｏｗａ　　Ｄｅ
ｎｋｏのＫａｚｕｓａｓｅ；ＢＰＮ及びＢＰＮ’プロテ
アーゼなどを挙げることができる。かかる組成物に含ま
れるタンパク質分解酵素の量は、最終組成物を基にして
０．０５〜５０，０００ＧＵ／ｍｇ、好ましくは０．１
〜５０ＧＵ／ｍｇの範囲である。当然ながら、種々のタ
ンパク質分解酵素の混合物を使用することもできる。

【００５７】以上種々の特定の酵素を記載したが、本発
明の組成物に所望のタンパク質分解活性を付与し得る任
意のプロテアーゼを使用し得ること、及び、特定のタン
パク質分解酵素の選択によって本発明のこの実施態様が
いかようにも制限されないことを理解されたい。

【００５８】リパーゼまたはプロテアーゼに加えて、当
業者には公知のセルラーゼ、オキシダーゼ、アミラーゼ
などの他の酵素も本発明の組成物に使用し得ることを理
解されたい。

【００５９】酵素安定化剤 本発明の酵素安定化剤成分は、第四級窒素置換基を含む
タンパク質である。このタンパク質は、タンパク質と第
三級または第四級アミンとの反応生成物である。使用し
得る好ましい安定化剤の例としては、カチオン性加水分
解コラーゲン、カゼイン、ケラチン、小麦タンパク質（
例としては小麦胚）、絹タンパク質、大豆、コーングル
テンなどを挙げることができる。

【００６０】理論に制約されたくはないが、第四級窒素
基のほうが第一級または第二級アミン基を有する従来の
タンパク質よりも、正電荷が強い故に優れていると思料
される。この強い正電荷は、かかる組成物のｐＨ範囲で
使用したときに酵素上の負電荷をより容易に安定化し得
ると考えられる。

【００６１】第四級化安定化剤タンパク質は以下に定義
する構造を有する： タンパク質−Ｙ−Ｒ１−Ｎ＋（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）
Ａ−〔式中、タンパク質は、コラーゲン、カゼイン、ケ
ラチン、絹タンパク質、小麦タンパク質、大豆またはコ
ーングルテンのような天然または加水分解タンパク質で
あり、Ｙは、セリン、リシン、ヒドロキシリシン、アル
ギニン、トレオニン、ヒスチジンまたはチロシンのよう
な反応性アミノ酸であり、Ｒ１は、０〜２０個の炭素原
子を有する飽和または不飽和のアルキル、アリール、ア
ルカリール、アミド、アルキルアミン、アルコキシまた
はアルカノール基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、１〜
２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和のアルキル
、アリール、アミド、アルキルアミン、アルコキシ、ア
ルカノール、アルキルカルボキシレート、アルキルサル
フェート、アルキルスルホネート、アリールスルホネー
トまたはアリールサルフェート基であり、Ａ−は、ハロ
ゲン化物（Ｃｌ、Ｂｒ）、サルフェート、有機サルフェ
ート（例えばエトサルフェート）、有機酸（例えばアセ
テート）、ヒドロキシ酸（例えば乳酸）のような中和ア
ニオンまたはこれらの組合せである〕。

【００６２】Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は１〜２０個の炭素原
子を有するアルキル基であるのが好ましい。

【００６３】使用し得るタンパク質の特定の例としては
、構造： ＣＨ３ＣＨ２ＳＯ４− コラーゲン−Ｙ−Ｎ＋−（ＣＨ２ＣＨ３）３を有するト
リエトニウム加水分解コラーゲン（Ｑｕａｔ　　Ｐｒｏ
　　Ｅ）と、構造： を有するステアルトリモニウム加水分解コラーゲン（Ｑ
ｕａｔ　　Ｐｒｏ　　Ｓ）とを挙げることができる。こ
れらはいずれもＡｍｅｒｃｈｏｌによって製造販売され
ている。（Ｑｕａｔ　　Ｐｒｏ　　ＳのようにＣ１８ア
ルキル鎖を有する）ＱｕａｔＣｏｌｌ　　ＱＳはＢｒｏ
ｏｋｓによって製造販売されている。

【００６４】タンパク質は、本発明の組成物中に使用さ
れる酵素を、失活（ｌｏｓｓ　　ｏｆａｃｔｉｖｉｔｙ
）から安定化するのに十分な量で使用する。使用する量
は一般に、かかる組成物の約０．０１〜約１０重量％、
好ましく０．１〜２重量％である。

【００６５】本発明によって本出願人らは、第四級窒素
基を含むタンパク質を加えると、予想外にも、他の試み
よりもはるかに高いレベルに酵素の安定性を増強するこ
とを見い出した。

【００６６】その他の任意成分 本発明の組成物中に使用される界面活性剤は、無機及び
／または有機洗剤ビルダー塩の微粒子をその中に分散、
懸濁または溶解させることができる。

【００６７】本発明の洗剤組成物は、水溶性及び／また
は水不溶性の洗剤ビルダー塩を含有することができる。 該洗剤化合物に単独でまたは他のビルダーと混合して使
用し得る水溶性無機アルカリ性ビルダー塩はアルカリ金
属の炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ポリリン
酸塩及びケイ酸塩である（アンモニウムまたは置換アン
モニウム塩を使用することもできる）。このような塩の
特定の例としては、トリポリリン酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム
、重炭酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、モノも
しくはジオルトリン酸ナトリウム及び重炭酸カリウムを
挙げることができる。トリポリリン酸ナトリウム（ＴＰ
Ｐ）は特に好ましい。

【００６８】ポリリン酸塩ビルダー（例えばトリポリリ
ン酸ナトリウム）には、適当な有機補助ビルダーを補充
することができる。

【００６９】適当な有機ビルダーは、ポリアクリル酸及
び無水ポリマレイン酸のポリマー及びコポリマー並びに
そのアルカリ金属塩である。特にこのようなビルダー塩
は、アクリル酸と無水マレイン酸の反応生成物を完全に
中和してナトリウム塩を形成したコポリマーで構成する
ことができる。このような化合物の１つの例は、商品名
Ｓｏｋａｌａｎ　　ＣＰ５で市販されているビルダーで
ある。このビルダーは、少量で使用してさえ鉱物付着（
ｉｎｃｒｕｓｔａｔｉｏｎ）を防止するように作用する
。

【００７０】洗剤ビルダー塩に単独でまたは他の有機及
び無機ビルダーと混合して使用し得る有機アルカリ性金
属イオン封鎖ビルダー塩の例としては、アルカリ金属、
アンモニウムまたは置換アンモニウムのアミノポリカル
ボン酸塩、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリ
ウム及びカリウム（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸ナト
リウム及びカリウム（ＮＴＡ）、並びにトリエタノール
アンモニウムＮ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロジ
アセテートを挙げることができる。これらアミノポリカ
ルボン酸塩の混合塩もまた適している。

【００７１】他の適当な有機系ビルダーとしては、カル
ボキシメチルスクシネート（例えばメチルオキシスクシ
ネート（ＣＭＯＳ））；タルトロネートグリコラート；
タルトラートモノスクシネート、タルトラートジスクシ
ネートまたはこれらの混合物（ＴＭＳ／ＴＤＳ）；クエ
ン酸塩；及び低級（ｓｍａｌｌ）のポリカルボキシレー
トを挙げることができる。特に価値があるのはポリアセ
タールカルボキシレートである。ポリアセタールカルボ
キシレート及び洗剤組成物におけるそれらの使用は、米
国特許第４，１４４，２２６号、第４，３１５，０９２
号及び第４，１４６，４９５号に記載されている。

【００７２】無機アルカリ金属ケイ酸塩は、ｐＨを調節
または制御したり、洗濯機部品に対する防錆効果を組成
物に付与するように機能する有効なビルダー塩である。 Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２の比が１．６／１〜１／３．２、特
に約１／２〜１／２．８のケイ酸ナトリウムが好ましい
。 同じ比のケイ酸カリウムを使用することもできる。

【００７３】非水溶性で結晶質及び非晶質のアルミノシ
リケートゼオライトビルダーを使用することもできる。 ゼオライトは一般に、式： （Ｍ２Ｏ）ｘ（Ａｌ２Ｏ３）ｙ（ＳｉＯ２）ｚｗＨ２Ｏ
〔式中、ｘは１であり、ｙは０．８〜１．２、好ましく
は１であり、ｚは１．５〜３．５またはそれ以上、好ま
しくは２〜３であり、ｗは０〜９、好ましくは２．５〜
６であり、Ｍは好ましくはナトリウムである〕を有する
。典型的なゼオライトはタイプＡまたは類縁構造体であ
り、タイプ４Ａは特に好ましい。好ましいアルミノシリ
ケートは、約２００ミリ当量／ｇ以上、例えば４００ミ
リ当量／ｇのカルシウムイオン交換能を有する。

【００７４】使用し得る種々の結晶質ゼオライト（即ち
アルミノ−シリケート）は英国特許第１，５０４，１６
８号、米国特許第４，４０９，１３６号並びにカナダ特
許第１，０７２，８３５号及び第１，０８７，４７７号
に記載されており、これらの特許は参照により本明細書
の一部を構成するものとする。本発明に有効な非晶質ゼ
オライトの例は、ベルギー特許第８３５，３５１号に見
ることができ、この特許も参照により本明細書の一部を
構成するものとする。

【００７５】本発明の組成物に添加し得るアルカリ緩衝
液としては、モノエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、ホウ砂などを挙げることができる。

【００７６】本発明の組成物に添加し得るヒドロトロピ
ー剤としては、エタノール、キシレンスルホン酸ナトリ
ウム、クメンスルホン酸ナトリウムなどを挙げることが
できる。

【００７７】特に水不溶性タイプのクレーのような他の
材料は、本発明の組成物において有効な添加剤となり得
る。特に有効なのはベントナイトである。この材料は主
に、約６分の１のアルミニウム原子がマグネシウム原子
で置換されており、それに可変量の水素、ナトリウム、
カリウム、カルシウムなどが弱く結合し得るケイ酸アル
ミニウム水和物であるモンモリロナイトである。洗剤に
適したより精製された（即ち細砂，砂などを含有しない
）形態のベントナイトは、５０％以上のモンモリロナイ
トを含んでおり、そのカチオン交換能は、ベントナイト
１００ｇ当たり約５０〜７５ｍｅｑ以上である。特に好
ましいベントナイトは、ＧｅｏｒｇｉａＫａｏｌｉｎ　
　Ｃｏ．によりＴｈｉｘｏ−ｊｅｌｓ　　１、２、３及
び４として市販されているＷｙｏｍｉｎｇまたはＷｅｓ
ｔｅｒｎ　　Ｕ．Ｓ．ベントナイトである。これらのベ
ントナイトは、Ｍａｒｒｉｏｔｔ名義の英国特許第４０
１，４１３号とＭａｒｒｉｏｔｔ及びＧｕａｎ名義の英
国特許第４６１，２２１号とに記載のごとく、繊維製品
を柔軟化することが公知である。

【００７８】更に、機能性または美観性いずれかの更な
る所望の特性を付与するために、洗剤製品中には種々の
他の洗剤添加剤または助剤を存在させることができる。

【００７９】かかる組成物の物理的安定性及び沈降防止
性は、該組成物に高級脂肪酸のアルミニウム塩、例えば
ステアリン酸アルミニウムを少量の有効量加えることに
より向上され得る。ステアリン酸アルミニウム安定剤は
、０〜３％、好ましくは０．１〜２．０％、より好まし
くは０．５〜１．５％の量で加えることができる。

【００８０】組成物中には少量の汚れ懸濁剤または再沈
着防止剤、例えばポリビニルアルコール、脂肪アミン、
ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ−
プロピルメチルセルロースを含有させることもできる。 好ましい再沈着防止剤は、商品名Ｒｅｌａｔｉｎ　　Ｄ
Ｍ　　４０５０で販売されているＣＭ／ＭＣ比２：１を
有するナトリウムカルボキシメチルセルロースである。

【００８１】綿、ポリアミド及びポリエステル繊維製品
には蛍光増白剤を使用することもできる。適当な蛍光増
白剤としては、Ｔｉｎｏｐａｌ　　ＬＭＳ−Ｘ、スチル
ベン、トリアゾール及びベンジジンスルホン組成物、特
にスルホン化置換トリアジニルスチルベン、スルホン化
ナフトトリアゾールスチルベン、ベンジジンスルホンな
どを挙げることができるが、最も好ましのはスチルベン
及びトリアゾールの組合せである。好ましい増白剤は、
ジモルホリンジアニリノスチルベンスルホネートである
Ｓｔｉｌｂｅｎｅ　　Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ　　Ｎ４で
ある。

【００８２】例えばＳｉｌｉｃａｎｅ　　Ｌ　　７６０
４のようなシリコーン化合物の消泡剤を、少量の有効量
で加えることもできる。

【００８３】殺菌剤（例えばテトラクロロサリチルアニ
リド及びヘキサクロロフェン）、殺カビ剤、染料、顔料
（水分散性）、保存剤（例えばホルマリン）、紫外線吸
収剤、黄ばみ防止剤（ａｎｔｉ−ｙｅｌｌｏｗｉｎｇ　
　ａｇｅｎｔ）（例えばナトリウムカルボキシメチルセ
ルロース）、ｐＨ調節剤及びｐＨ緩衝液、色安全漂白剤
、香料及び染料並びに青味剤（ｂｌｕｉｎｇ　　ａｇｅ
ｎｔ）（例えばＩｒａｇｏｎ　　Ｂｌｕｅ　　Ｌ２Ｄ、
Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ　　Ｂｌｕｅ　　４７２／５７２及
び群青）を使用することもできる。

【００８４】更に、汚れ遊離ポリマー及びカチオン性柔
軟剤を使用することもできる。

【００８５】以上任意成分として列挙したものは網羅さ
れているわけではなく、例示してはいないが当業者には
公知の他の任意の成分を本発明の組成物に含有させるこ
とができる。

【００８６】本発明の水性液体洗剤組成物の粘度は、５
０〜２００００ｃＰ、好ましくは１００〜１０００ｃＰ
の範囲とすることができるが、他の適当な粘度の製品も
また有効となり得る。前記粘度において液体洗剤は安定
した分散液／エマルジョンであり、容易に注入し得る。 液体洗剤分散液／エマルジョンのｐＨは一部には、安定
化される酵素に依存する。リパーゼ安定化のためには、
ｐＨを５〜１１．５、好ましくは６〜１０の範囲とし、
プロテアーゼ安定化のためには、ｐＨを６〜１２．５、
好ましくは８〜１１、より好ましくは９〜１１の範囲と
する。

【００８７】以下、実施例によって本発明を更に説明す
る。これらの実施例は、いかようにも本発明を制限する
ものではない。

【００８８】

【実施例】実施例１　　アニオン性界面活性剤含有量が
高く且つプロテアーゼを含有しない配合物３７℃での貯
蔵時間の関数としてリパーゼ活性（ｐＨスタット及びｐ
ＮＰＶ法）を測定することにより、リパーゼを含有する
サンプルにおけるリパーゼの安定性を判定した。時間に
対するｌｎ［Ａ０／Ａｔ］をプロットし（Ａ０＝初期活
性、Ａｔ＝時刻ｔの活性）、直線回帰を実施することに
より半減期を決定した。

【００８９】３７℃での貯蔵時間の関数としてプロテア
ーゼ活性（テトラペプチド法）を測定することにより、
プロテアーゼを含有するサンプルにおけるプロテアーゼ
の安定性を判定した。時間に対するｌｎ［Ａ０／Ａｔ］
をプロットし（Ａ０＝初期活性、Ａｔ＝時刻ｔの活性）
、直線回帰を実施することにより半減期を決定した。

【００９０】リパーゼを含有する組成の例を以下に与え
る。

【００９１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　組成（重
量％）成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１　　　
　　　１．２　　　　　　１．３Ｃ１１アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム　　　１０．０　　　　　１０
．０　　　　　１０．０Ｎｅｏｄｏｌ　２５−９　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８．０　　　　　　８．０　　　　　　８．０
Ｎｅｏｄｏｌ　２５−３Ｓ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０　　　　
　　６．０　　　　　　６．０キシレンスルホン酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　３．０　　　　
　　３．０　　　　　　３．０クエン酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７．０　　　　　　７．０　　　　　　７．０Ｔ
ＥＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　　　　　
　２．０　　　　　　２．０ＭＥＡ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．０　　　　　　２．０　　　　　　２
．０ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０８　　　　　０．
０８　　　　　０．０８水酸化ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ
７に中和するまでリポラーゼ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　
　　　　　３．０　　　　　　３．０水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００％までＱｕａ
ｔ　Ｐｒｏ　Ｅ（Ａｍｅｒｃｈｏｌ）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．０　　　　　　０．０
　　　　　　０．０Ｑｕａｔ　Ｐｒｏ　Ｓ　　　　　〃
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０　　　　　　２．０　　　　　　０．０安定性
：ｔ１／２（日）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１４．６　　　　　１５．４　　　　　
１２．２安定性の改良％　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１９．７　　　　　２６
．２　　　　　　− ２％のカチオン性タンパク質加水分解物を加えると、ｔ
１／２は対照に比較して改良された。具体的にいうと、
Ｑｕａｔ　Ｐｒｏ　Ｅは約１９．７％（２．４／１２．
２）の改良を示した。Ｑｕａｔ　Ｐｒｏ　Ｓは約２６．
２％（３．２／１２．２）の改良を示した。Ｑｕａｔ　
Ｐｒｏ　Ｅはトリエトニウム加水分解コラーゲンであり
、Ｑｕａｔ　Ｐｒｏ　Ｓはステアトリモニウム加水分解
コラーゲンであり、両者ともＡｍｅｒｃｈｏｌ社の製品
である。

【００９２】Ｎｅｏｄｏｌ　２５−９は１モル当たり約
９個のエチレンオキシド基を有する非イオン性界面活性
剤である。

【００９３】Ｎｅｏｄｏｌ　２５−３ＳはＳｈｅｌｌ社
から市販されているＣ１２−Ｃ１５アルキルトリエトキ
シ硫酸ナトリウムである。

【００９４】ＴＥＡはトリエタノールアミンである。

【００９５】ＭＥＡはモノエタノールアミンである。

【００９６】実施例２　　非イオン性界面活性剤含有量
が高く且つリパーゼ及びゼラチンを含有する配合物と、
リパーゼ及びカチオン性加水分解タンパク質を含有する
配合物との比較 以下の液体洗剤組成物を調製し、３７℃でのリパーゼ安
定性を評価した。

【００９７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　組成（重量％）成分　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．１　　　　　
２．２　　　　　２．３　　　　　２．４　　　　　２
．５　　　　　２．６Ｎｅｏｄｏｌ　２５−９　　　　
　　　　　　　　１６．５　　　　１６．５　　　　１
６．５　　　　１６．５　　　　１６．５　　　　１６
．５Ｃ１１アルキルベンゼン　　　　　３．５　　　　
　３．５　　　　　３．５　　　　　３．５　　　　　
３．５　　　　　３．５スルホン酸ナトリウム エタノール　　　　　　　　　　　　　　５．０　　　
　　５．０　　　　　５．０　　　　　５．０　　　　
　５．０　　　　　５．０ギ酸ナトリウム　　　　　　
　　　　２．７　　　　　２．７　　　　　２．７　　
　　　２．７　　　　　２．７　　　　　２．７アルカ
ラーゼ２．５Ｌ　　　　　　　　０．７５　　　　０．
７５　　　　０．７５　　　　０．７５　　　　０．７
５　　　　０．７５リポラーゼ　　　　　　　　　　　
　　　３．０　　　　　３．０　　　　　３．０　　　
　　３．０　　　　　３．０　　　　　３．０水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１００％までＱｕａｔ　Ｐｒｏ
　Ｅ　　　　　　　　　　　　　　０．０　　　　　１
．０　　　　　０．０　　　　　０．０　　　　　０．
０　　　　　０．０ゼラチンＡ３００　　　　　　　　
　　　　０．０　　　　　０．０　　　　　１．０　　
　　　０．０　　　　　０．０　　　　　０．０ゼラチ
ンＡ１７５　　　　　　　　　　　　０．０　　　　　
０．０　　　　　０．０　　　　　１．０　　　　　０
．０　　　　　０．０ゼラチンＡ６０　　　　　　　　
　　　　　０．０　　　　　０．０　　　　　０．０　
　　　　０．０　　　　　１．０　　　　　０．０ゼラ
チン加水分解物　　　　　　０．０　　　　　０．０　
　　　　０．０　　　　　０．０　　　　　０．０　　
　　　１．０安定性：ｔ１／２（日）　　　　　　３　
　　　　　１３　　　　　　　４．２　　　　　５．０
　　　　　３．５　　　　　５．１安定性の改良（％）
　　　　　　−　　　　　３３３　　　　　　４０　　
　　　　６７　　　　　　１６．７　　　　７０ 　　上記の種々のゼラチンはＡｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ社から市販されている。

【００９８】種々の分子量（ブルーム強度：３００，１
７５又は６０により規定）のゼラチン１．０重量％を加
えると、リパーゼ安定性は対照（ｔ１／２＝３日）に比
較して改良された（ｔ１／２＝４〜５日）。加水分解ゼ
ラチンを加えた場合も安定性は改良されたが、意外にも
カチオン性加水分解ゼラチン（Ｑｕａｔ　Ｐｒｏ　Ｅ）
を加えた場合に最大の安定性の改良（ｔ１／２＝１３日
）が得られた。

【００９９】この実施例から明らかなように、加水分解
タンパク質単独でもリパーゼ安定性を改良できるが、意
外にも第４窒素置換基を含むタンパク質（即ちカチオン
加水分解タンパク質）を加えると最高性能のゼラチンよ
りも更に４〜５倍安定性を改良できる（即ち７０％に対
して３３３％の安定性改良）。

【０１００】実施例３　　非イオン界面活性剤含有量が
高く且つリパーゼ及び加水分解タンパク質を含有する配
合物と、リパーゼ及びカチオン性加水分解タンパク質を
含有する配合物との比較以下の液体洗剤組成物を調製し
、３７℃でのリパーゼ安定性を評価した。

【０１０１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　組成（重量％）成
分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．１　　　　　３．２　　　　　３．３　　　
　　３．４　　　　　３．５Ｎｅｏｄｏｌ　２５−９　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．５　　　
　１６．５　　　　１６．５　　　　１６．５　　　　
１６．５Ｃ１１アルキルベンゼン　　　　　　　　　　
　　３．５　　　　　３．５　　　　　３．５　　　　
　３．５　　　　　３．５スルホン酸ナトリウム エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．０　　　　　５．０　　　　　５．０　　　　　
５．０　　　　　５．０ギ酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．７　　　　　２．７　　　　
　２．７　　　　　２．７　　　　　２．７アルカラー
ゼ２．５Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　０．７５　
　　　０．７５　　　　０．７５　　　　０．７５　　
　　０．７５リポラーゼ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．０　　　　　３．０　　　　　３．
０　　　　　３．０　　　　　３．０水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１００％までＱｕａｔ　Ｐｒｏ　
Ｅ（Ａｍｅｒｃｈｏｌ）　　　　　　　　　　　０．０
　　　　　２．０　　　　　０．０　　　　　０．０　
　　　　０．０Ｈｙｄｒｏ　Ｃｏｌｌ　ＥＮ−５５（Ｂ
ｒｏｏｋｓ社）　　　　０．０　　　　　０．０　　　
　　２．０　　　　　０．０　　　　　０．０Ｈｙｄｒ
ｏＫｅｒａｔｉｎ（Ｂｒｏｏｋｓ）　　　　　　　　　
　　０．０　　　　　０．０　　　　　０．０　　　　
　２．０　　　　　０．０Ｓｏｌｕｓｉｌｋタンパク質
（Ｂｒｏｏｋｓ）　　　　　０．０　　　　　０．０　
　　　　０．０　　　　　０．０　　　　　２．０安定
性：　　ｔ１／２（日）　　　　　　　　　　　１．３
　　　　　６．２　　　　　２．３　　　　　１．９　
　　　　２．０安定性の改良％　　　　　　　　　　　
　　　　　　−　　　　　３７７　　　　　　７７　　
　　　　４６　　　　　　５４ 　　Ｈｙｄｒｏ　Ｃｏｌｌ　ＥＮ−５５は加水分解コラ
ーゲンタンパク質である。

【０１０２】Ｈｙｄｒｏｋｅｒａｔｉｎは加水分解ケラ
チンタンパク質である。

【０１０３】Ｓｏｌｕｓｉｌｋは加水分解絹タンパク質
である。

【０１０４】全加水分解タンパク質は対照に比較して多
少のリパーゼ安定性の改良を示した。しかしながら、こ
の場合もカチオン性加水分解コラーゲンは最も顕著なリ
パーゼ安定性の改良をもたらした。

【０１０５】この実施例から明らかなように、第４級窒
素置換基安定剤を含有するタンパク質（即ちカチオン性
加水分解タンパク質）を使用した場合のリパーゼ安定性
の改良は、カチオン基が結合していない加水分解タンパ
ク質を使用した場合の安定性の改良よりも遥かにすぐれ
ている。

【０１０６】実施例４　　非イオン性界面活性剤含有量
が高く且つリパーゼと種々の鎖長の疎水性基を有するカ
チオン性タンパク質とを含有する配合物下記の液体洗剤
組成物を調製し、リパーゼ安定性を評価した。

【０１０７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　組成（重量％）成分　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．１　　
　　　　４．２　　　　　　４．３　　　　　　　４．
４Ｎｅｏｄｏｌ　２５−９　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１６．５　　　　　１６．５　　　　　１６
．５　　　　　　１６．５Ｃ１１アルキルベンゼン　　
　　　　　　　　　３．５　　　　　　３．５　　　　
　　３．５　　　　　　　３．５スルホン酸ナトリウム エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．０　　　　　　５．０　　　　　　５．０　　　　
　　　５．０ギ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　２．７　　　　　　２．７　　　　　　２．７
　　　　　　　２．７アルカラーゼ２．５Ｌ　　　　　
　　　　　　　　　０．７５　　　　　０．７５　　　
　　０．７５　　　　　　０．７５リポラーゼ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　　　　　　
３．０　　　　　　３．０　　　　　　　３．０水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１００％までＱｕａｔ　Ｐｒｏ
　Ｅ（Ａｍｅｒｃｈｏｌ）　　　　　　　　　　０．０
　　　　　　２．０　　　　　　０．０　　　　　　　
０．０Ｑｕａｔ　Ｐｒｏ　Ｓ　　　　〃　　　　　　　
　　　　　　　０．０　　　　　　０．０　　　　　　
２．０　　　　　　　０．０Ｑｕａｔ　Ｃｏｌｌ　ＱＳ
（Ｂｏｏｋｓ）　　　　　　　　　　　０．０　　　　
　　０．０　　　　　　０．０　　　　　　　２．０安
定性：　　ｔ１／２（日）　　　　　　　　　　２．３
　　　　　　７．１　　　　　　３．９　　　　　　　
３．６安定性の改良％　　　　　　　　　　　　　　　
　−　　　　　　２０９　　　　　　　７０　　　　　
　　　５７ 　　第４級窒素側基を有する疎水性基のアルキル鎖長を
変えると、リパーゼ安定性に影響すると思われる。３個
のＣ２アルキル鎖を有するＱｕａｔ　Ｐｒｏ　Ｅ（トリ
エトニウム加水分解コラーゲン）を加えると、第４級窒
素に結合した１個のＣ１８アルキル鎖を夫々有するＱｕ
ａｔ　ＰｒｏＳ又はＱｕａｔ　Ｃｏｌｌ　ＱＳに比較し
て著しく良好な安定性が得られた。異なる２社の製品で
あるステアリル修飾タンパク質の結果の類似は、観察さ
れる効果が処理又は製造方法の相違によるのでなく、タ
ンパク質の構造によることを立証するものである。

【０１０８】実施例５　　非イオン性界面活性剤含有量
が高く且つリパーゼ及びアルブミンを含有する配合物　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
組成（重量％）成分　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５．１　　　　　　　　　５．２Ｎｅｏｄｏｌ
　２５−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．５　　　　
　　　　１６．５Ｃ１１アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　３．５　　　　　　　　
　３．５エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．
０　　　　　　　　　５．０ギ酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．７　　　　　　　　　２．７アルカラー
ゼ２．５Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．７５　　　　　　　　
０．７５リポラーゼ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
０　　　　　　　　　３．０水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１００％までウシ血清ア
ルブミン（Ｓｉｇｍａ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０　　　　　　　　　１．０
安定性：ｔ１／２（日）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　　　　　
　　　　５．８安定性の改良％　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−
　　　　　　　　　　９３ 　　１％ＢＳＡを加えると、リポラーゼの半減期はやや
改良された。

【０１０９】実施例６　　非イオン性界面活性剤含有量
が高く且つリパーゼ及び変性プロテアーゼ又はカゼイン
を含有する配合物 以下のサンプルを調製し、リパーゼ安定性を評価した。

【０１１０】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　組成
（重量％）成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．１　
　　　　　　６．１　　　　　　　６．３Ｎｅｏｄｏｌ
　２５−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１６．５　　　　　　１６．５
　　　　　　１６．５Ｃ１１アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム　　　　３．５　　　　　　　３．５　　
　　　　　３．５エタノール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　
　　　　　　５．０　　　　　　　５．０ギ酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．７　　　　　　　２．７　　　　　　　
２．７サビナーゼ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．３７５　　　　
　０．３７５　　　　　０．３７５リポラーゼ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．０　　　　　　　３．０　　　　　　　３
．０水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１００％まで熱変性サビナーゼ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０　　　
　　　　　　　　　　　０．３７５　　　　　　　　　
　０．０粉ミルク（カゼイン）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０　　　　　　　　　　　　
　　０．０　　　　　　　　　　　　　　１．０安定性
ｔ１／２（日）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６．０　　　　　　　７〜８　　　
　　　８〜９安定性の改良％　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　−　　　　　　　
　３３　　　　　　　　５０ 　　上記濃度の熱変性タンパク質又は粉ミルク（カゼイ
ン）を加えると、リポラーゼの安定性はほんの僅かであ
るが増加した。

【０１１１】実施例７　　西ドイツ特許出願公開第２９
３７０１２．５号明細書（Ｈｅｎｋｅｌ）はＨＤＬ中の
酵素安定剤としてタンパク質（コラーゲン、カゼイン等
）とアンモニア又は第１もしくは第２アミンとの反応生
成物の使用を開示している。生成されるタンパク質は第
４級窒素置換基を含まない。本発明は酵素安定剤として
（第３又は第４級アミンをタンパク質と反応させること
により得られる）第４級窒素置換基を含むタンパク質の
使用に係るので、西ドイツ特許出願公開明細書によるサ
ンプルを調製し、そのリパーゼ安定性（本発明の１態様
）を本発明のタンパク質の安定性と比較することにした
。

【０１１２】カゼイン＋エチレンジアミン付加物の調製
西ドイツ特許出願公開第２９３７０１２．５号明細書に
教示されているカゼイン＋エチレンジアミン付加物を比
較のために調製した。使用した手順は該公開明細書に開
示されている方法とほぼ同一の方法を使用した。加熱し
たニーダー中でカゼイン１５０ｇを９５℃の水８０ｍｌ
で膨潤させた。膨潤したタンパク質にエチレンジアミン
３０ｇを加え、反応混合物を５０分間９５℃で混練した
。熱反応生成物に水２００ｍｌを加えた処、ペーストで
なく粘性の溶液を得た。熱反応生成物にイソプロピルア
ルコール５００ｍｌを加え、生成物を４℃で一晩結晶さ
せた。次に沈渣をイソプロピルアルコールで洗い、イソ
プロピルアルコール／水溶媒系で再結晶させた。反応生
成物を真空炉で一晩乾燥した。

【０１１３】リパーゼ安定性の評価 カゼイン＋エチレンジアミン付加物のリパーゼ安定性を
加水分解タンパク質及びカチオン性タンパク質のサンプ
ルと比較した。以下の液体洗剤組成物を調製し、３７℃
でのリパーゼ安定性を評価した。

【０１１４】 成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重量％
Ｎｅｏｄｏｌ　２５−９（非イオン界面活性剤）　　　
　　　　　　　　　　　　　　１６．５Ｃ１１アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　３．５エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．０ギ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．７
アルカラーゼ２．５Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７５リ
パーゼ酵素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０タンパ
ク質　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ｐＨ７まで水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００％まで時間に
対するｌｎ［Ａ０／Ａｔ］をプロットし（Ａ０＝初期酵
素活性、Ａｔ＝時刻ｔの活性）、直線回帰分析を実施す
ることにより、組成物中のリパーゼの半減期（ｔ１／２
）を決定した。結果及びタンパク質の説明を以下に与え
る。

【０１１５】 実施例　　　　　　タンパク質　　　　　　　　　ｔ１
／２（日）　　　　注釈比較例１　　　　　対照　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．６比較例２　　　　
　カゼイン　　　　　　　　　　　　　３．６　　　　
　　　天然タンパク質比較例３　　　　　西ドイツ特許
出願　　　　　３．３　　　　　　　カゼイン＋エチレ
ンジアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　反応
生成物７．１　　　　　　　　　Ｍａｃｋｐｒｏ　ＮＳ
Ｐ　　　　　　　　　　６．８　　　　　　　カチオン
シルクタンパク質　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＭｃＩｎｔｙｒｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ７．２　　　　
　　　　　Ｍａｃｋｐｒｏ　ＮＬＷ　　　　　　　　　
　６．５　　　　　　　カチオン性コムギタンパク質　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ＭｃＩｎｔｙｒｅ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ比較例４　　　　　Ｍａｃｋｐｒｏ
　ＮＬＰ　　　　　　　　　　３．２　　　　　　　加
水分解コラーゲン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＭｃＩｎｔｙｒｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ７．３　　　　
　　　　　Ｍａｃｋｐｒｏ　ＫＬＰ　　　　　　　　　
　４．４　　　　　　　カチオン性ケラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ＭｃＩｎｔｙｒｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｍａｃｋｐｒｏ　ＮＳＰ，ＮＬＷ及びＫＬＰは以下の物
質である。

【０１１６】Ｍａｃｋｐｒｏ　ＮＳＰはオレイル／パル
ミチル／パルミトレアミドプロピルシルクヒドロキシプ
ロピルジモニウムクロリド： シルク−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−Ｎ＋（ＣＨ
３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｃ１５Ｈ３
１〜Ｃ１７Ｈ３５である。

【０１１７】Ｍａｃｋｐｒｏ　ＮＬＷはオレイル／パル
ミチル／パルミトレアミドプロピルコムギヒドロキシプ
ロピルジモニウムクロリド： コムギ種子−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−Ｎ＋（
ＣＨ３）２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｃ１
５Ｈ３１〜Ｃ１７Ｈ３５である。

【０１１８】Ｍａｃｋｐｒｏ　ＫＬＰはオレイル／パル
ミチル／パルミトレイルケラチンヒドロキシプロピルジ
モニウムクロリド／ラクテート： ケラチン−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｎ＋（ＣＨ
３）２−Ｃ１６Ｈ３３〜Ｃ１８Ｈ３７である。

【０１１９】天然又は加水分解タンパク質（比較例１、
２及び４）又は西ドイツ特許出願公開明細書のサンプル
（比較例３）を加えると、リパーゼ安定性はほんの僅か
しか増加しなかった（ｔ１／２が２．５日に対して約３
．５日）が、カチオン性タンパク質（実施例７．１〜７
．３）を加えるとこれらの組成物中のリパーゼ安定性は
著しく改良された。これらの結果から明らかなように、
カチオン性タンパク質を使用すると、リパーゼ安定性は
従来技術に比較して著しく改良された。

【０１２０】実施例８　　プロテアーゼを含有し且つリ
パーゼを含有しない組成の使用可能な一例を以下に与え
る。

【０１２１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　組成（
重量％）成分 Ｃ１１アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　１０．０Ｎｅｏｄｏｌ　２５−９　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８．０Ｎｅｏｄｏｌ　２
５−３Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０キシレ
ンスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．０クエン酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７．０ＴＥＡ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ＭＥＡ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ス
テアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８水
酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ＝１０までサビ
ナーゼ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３７５
タンパク質　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
塩化カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０までＮｅｏｄｏｌ　２５−９は１モル当たり約９個の
エチレンオキシド基を有する非イオン性界面活性剤であ
る。

【０１２２】Ｎｅｏｄｏｌ　２５−３ＳはＳｈｅｌｌ社
から市販されているＣ１２−Ｃ１５アルキルトリエトキ
シ硫酸ナトリウムである。

【０１２３】ＴＥＡはトリエタノールアミンである。

【０１２４】ＭＥＡはモノエタノールアミンである。

【０１２５】プロテアーゼ安定性 安定性の改良に関する種々のタンパク質の結果を以下に
示す。

【０１２６】 タンパク質　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ｔ１／２（３７℃日数）　　　　　安定性
の改良％対照（比較例）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４．７　　　　　　　
　　　　　　　　　　　−ＨｙｄｒｏＣｏｌｌ　ＥＮ−
５５（比較例）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６．４　　　　　　　　　　　　　　　　　３６Ｑｕａ
ｔ　Ｐｒｏ　Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０．７　　　　　　　　　
　　　　　　　１２８カゼイン（比較例）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．９　　　
　　　　　　　　　　　　　　６８西ドイツ特許公開第
２９３７０１２号（比較例）　　　　　　９．１　　　
　　　　　　　　　　　　　　９４ 　　ＨｙｄｒｏＣｏｌｌ　ＥＮ−５５は加水分解コラー
ゲンタンパク質である。Ｑｕａｔ　Ｐｒｏ　Ｅは上記に
規定した通りである。

【０１２７】以上の結果から明らかなように、カルシウ
ムの存在下にカチオン性加水分解コラーゲン（即ちＱｕ
ａｔ　Ｐｒｏ　Ｅ）を加えるとサビナーゼ安定性は著し
く改良された（１２８％）。西ドイツ特許出願公開第２
９３７０１２号明細書のサンプル（カゼイン＋エチレン
ジアミン）も酵素安定性を改良したが、その程度は劣る
（９４％）。米国特許第４８４２７６７号（Ｈｙｄｒｏ
Ｃｏｌｌ　ＥＮ−５５）及び４８４２７５８号（カゼイ
ン）中に酵素安定剤として開示されている天然及び加水
分解タンパク質は酵素安定性をほんの僅かしか改良でき
なかった。

【０１２８】実施例９　　カルシウム不在下のプロテア
ーゼ安定性 実施例８の組成のサンプルを調製し、塩化カルシウムを
除去することにより、カルシウム及びタンパク質の添加
が酵素安定性に及ぼす効果を判定した。結果を以下に示
す。

【０１２９】 タンパク質　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ｔ１／２（３７℃日数
）　　　　　改良％対照　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４．９　　　　　　　　　　　　　　−
ＨｙｄｒｏＣｏｌｌ　ＥＮ−５５（比較例）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
　　　　　　　　　　　　　　−Ｑｕａｔ　Ｐｒｏ　Ｅ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８．５　　　　　　　
　　　　　　７３カゼイン（比較例）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．９　　　　　　　　　　　　　２０西ドイツ特許
出願公開第２９３７０１２号明細書（比較例）　　　　
　　　　　　６．８　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３８結果は実施例８で観察された
結果と同様であったが、カチオン性コラーゲンを使用し
た場合の酵素安定性の改良は更に顕著であった。カルシ
ウムの不在下では非誘導タンパク質は酵素安定性に対す
る効果が著しく低かった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）アニオン、非イオン、カチオン
   、両性または双性イオン性界面活性剤及びその混合物か
   らなる群から選択される界面活性剤５〜８５重量％と、
   （ｂ）有効量の酵素と、 （ｃ）酵素をその失活から安定化するのに十分な量の、
   第４級窒素置換基を含む蛋白質と、を含む液体洗剤組成
   物。
2. 【請求項２】　　酵素が、リパーゼ酵素、蛋白質分解酵
   素及びその混合物からなる群から選択されることを特徴
   とする請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】　　蛋白質が、構造：蛋白質−Ｙ−Ｒ１−
   Ｎ＋（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）Ａ−（式中、蛋白質は、
   天然のままの蛋白質であるかまたは加水分解された蛋白
   質であり、Ｙは、反応性のアミノ酸であり、Ｒ１は、炭
   素原子０個〜２０個を有する置換または未置換のアルキ
   ル、アリール、アルカリール、アミド、アルキルアミン
   、アルコキシ、アルカノール基であり、Ｒ２、Ｒ３及び
   Ｒ４は、炭素原子１個〜２０個を有する置換または未置
   換のアルキル、アリール、アルカリール、アミド、アル
   キルアミン、アルコキシ、アルカノール、アルキルカル
   ボキシレート、アルキルサルフェート、アルキルスルホ
   ネート、アリールスルホネートまたはアリールサルフェ
   ート基であり、並びにＡ−は、中和アニオンである）を
   有することを特徴とする請求項１または２に記載の組成
   物。