JPH04219287A - 熱転写受像シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写受像シートに関し
、更に詳しくは発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特に保
存性等に優れた記録画像を形成することが出来る熱転写
受像シートの提供を目的とする。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知であるが
、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これをポリエ
ステルフイルム等の基材シートに担持させて熱転写シー
トとし、昇華性染料で染着可能な被転写材、例えば、紙
やプラスチックフイルム等に染料受容層を形成した受像
シート上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案
されている。この場合には加熱手段としてプリンターの
サーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によっ
て３色又は４色の多数の色ドットを受像シートに転移さ
せ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を再
現するものである。この様に形成された画像は、使用す
る色材が染料であることから非常に鮮明であり、且つ透
明性に優れている為、得られる画像は中間色の再現性や
階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷に
よる画像と同様であり、且つフルカラー写真画像に匹敵
する高品質の画像が形成可能となっている。

【０００３】

【発明が解決しようとしている問題点】上記の如き熱転
写方法を有効に実施する為には、熱転写シートの構成は
勿論、画像を形成する為の受像シートの構成も同様に重
要である。即ち、受像シートの染料受容層は染料の染着
性が良好であり、且つ染着した染料をしっかりと固定す
る必要がある。転写された染料の染着性を良好にする手
段としては、染着性の良好な樹脂から染料受容層を形成
すればよいが、染料染着性の良好な樹脂からなる染料受
容層中では形成された画像が保存中に滲み、画像の保存
性が劣り、又、染料の定着性が劣る為、染料が表面にブ
リードアウトしてその表面と接触する他の物品を汚染し
易いという問題がある。又、この様な保存性及び汚染性
の他にも熱転写時に熱転写シートと受像シートが熱融着
し、染料層が剥離するという問題もある。上記の如き保
存性、汚染性等の問題を解決する方法としては、染着し
た染料が染料受容層内で移行しにくい樹脂を選択すれば
よいが、この場合には染料の染着性が劣り、高濃度且つ
高鮮明性の画像が形成出来ないという問題がある。又、
熱転写時の熱転写シートと受像シートの熱融着の問題は
、染料受容層を耐熱性の高い樹脂、例えば、熱硬化性樹
脂等から形成すれば解決されるが、この場合にも前記と
同様に染料の染着性が劣るという問題がある。従って、
本発明の目的は、昇華性染料を使用する熱転写方法にお
いて、十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しかも形成
された画像が優れた諸堅牢性、特に、保存性、耐移行性
等を示す熱転写受像シートを提供することである。

【０００４】

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材フイルムの
少なくとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写
受像シートにおいて、上記染料受容層の表面に下記一般
式（Ｉ）で表される化合物からなる染料移行促進層を設
けたことを特徴とする熱転写受像シートである。

【化３】Ａ−［Ｂ−Ｘ−Ｙ−Ｚ］２　　　　　　（Ｉ）
（但し、上記式中におけるＡは下記構造式

【化４】 の基のいずれかを表し、ｎは１以上の整数であり、Ｂは
−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＲ−、−ＣＯＮＨ−又は
−ＮＨＣＯ−のいずれかを表し、Ｒは置換基を有してい
てもよいＣ１〜Ｃ６の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり
、Ｘは置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖アルキ
レン基であり、Ｙは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ
−、−ＯＯＣ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＯＣＨＮ−、−
ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨＳ
Ｏ２−、−ＳＯ２−、−Ｏ２Ｓ−等の結合基であり、Ｚ
は水素原子又は置換基及び／又は不飽和基を有してもよ
い直鎖又は分岐鎖アルキル基或いはフェニル基である。 ）

【０００５】

【作用】染料受容層表面に熱転写時の熱によって溶融す
る低融点化合物からなる染料移行促進層を設けて熱転写
を行うと、染料層と染料受容層間の空間が排除され、サ
ーマルヘッドから付与された熱が速やかに染料受容層に
伝播されて染料受容層が効率的に加熱される。又、溶融
した染料移行促進層は染料の溶媒としても作用し、染料
の移行が一層促進される。又、上記理由で染料の移行が
促進される結果、染料受容層を形成する樹脂としてガラ
ス点移転の高い樹脂が使用でき、異常転写の問題が無く
なり、更に受容層内での染料の滲みがなく保存性に優れ
た画像が提供される。

【０００６】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明の熱転写受像シート
は、基材フイルムとその少なくとも一方の面に設けた染
料受容層と染料受容層面に設けた染料移行促進層とから
なる。本発明で使用する基材フイルムとしては、合成紙
（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、ア
ート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙
、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテック
ス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙
、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリ
カーボネート等の各種のプラスチックのフイルム又はシ
ート等が使用出来、又、これらの合成樹脂に白色顔料や
充填剤を加えて成膜した白色不透明フイルム或いは発泡
させた発泡シート等も使用出来特に限定されない。 又、上記基材フイルムの任意の組み合わせによる積層体
も使用出来る。代表的な積層体の例として、セルロース
繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙とプラスチック
フイルム又はシートとの合成紙が挙げられる。これらの
基材フイルムの厚みは任意でよく、例えば、１０〜３０
０μｍ程度の厚みが一般的である。上記の如き基材フイ
ルムは、その表面に形成する染料受容層との密着力が乏
しい場合にはその表面にプライマー処理やコロナ放電処
理を施すのが好ましい。

【０００７】上記基材フイルムの表面に形成する染料受
容層は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受
容し、形成された画像を維持する為のものである。染料
受容層を形成する為の樹脂としては、例えば、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリア
ミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他
のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、
セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカ
ーボネート等が挙げられ、特に好ましいものは、ビニル
系樹脂及びポリエステル系樹脂である。これらの樹脂の
うちで本発明において好ましい樹脂がガラス転移点が３
０℃以上、好ましくは５０〜１１０℃の樹脂である。

【０００８】本発明の熱転写受像シートは前記の基材フ
イルムの少なくとも一方の面に、上記の如き樹脂に必要
な添加剤を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解したり
或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラ
ビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリ
バースロールコーティング法等の形成手段により塗布及
び乾燥して染料受容層を形成することによって得られる
。上記染料受容層の形成に際しては、染料受容層の白色
度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、
酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウ
ム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することが出
来る。以上の如く形成される染料受容層は任意の厚さで
よいが、一般的には１〜５０μｍの厚さである。 又、この様な染料受容層は連続被覆であるのが好ましい
が、樹脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不連続
の被覆として形成してもよい。本発明の熱転写受像シー
トは基本的には上記の如き構成でも十分に使用出来るも
のであるが、本発明における染料受容層は、熱転写シー
トとの良好な離型性を付与する為に離型剤を含有させる
ことも出来る。

【０００９】本発明においては上記染料受容層の表面に
染料移行促進層を設ける。染料移行促進層を形成する好
適な材料は、熱転写時の熱によって溶融する化合物、例
えば、５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１３０℃の融
点を有する低分子量物質である。融点は５０℃未満でも
よいが、この場合には粘着やブロッキング等の点で取り
扱い性が良くなく、一方、融点が１５０℃を越えると促
進作用が急激に低下するので好ましくない。又、本発明
で使用する低融点化合物は分子量が１００〜１，５００
の範囲が好ましく、分子量が１００未満では融点を５０
℃以上に保持することが困難であり、一方、分子量が１
，５００を越えると熱転写時における低融点化合物の融
解のシャープさが無くなり、促進作用が不十分となるの
で好ましくない。本発明において上記条件を満たす好ま
しい低融点化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合
物である。

【化５】Ａ−［Ｂ−Ｘ−Ｙ−Ｚ］２　　　　　　（Ｉ）
（但し、上記式中におけるＡは下記構造式

【化６】 の基のいずれかを表し、ｎは１以上の整数であり、Ｂは
−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＲ−、−ＣＯＮＨ−又は
−ＮＨＣＯ−のいずれかを表し、Ｒは置換基を有してい
てもよいＣ１〜Ｃ６の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり
、Ｘは置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖アルキ
レン基であり、Ｙは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ
−、−ＯＯＣ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＯＣＨＮ−、−
ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨＳ
Ｏ２−、−ＳＯ２−、−Ｏ２Ｓ−等の結合基であり、Ｚ
は水素原子又は置換基及び／又は不飽和基を有してもよ
い直鎖又は分岐鎖アルキル基或いはフェニル基である。 ）上記一般式（Ｉ）で表される化合物は、ジイソシアネ
ート化合物に一般式ＨＯ−Ｘ−Ｙ−Ｚのアルコール又は
一般式ＨＮ（Ｒ）−Ｘ−Ｙ−ＺのＮ置換アミンを反応さ
せるか、ジカルボン酸化合物に一般式Ｈ２Ｎ−Ｘ−Ｙ−
Ｚのアミンを反応させるか、ジアミン化合物に一般式Ｈ
ＯＯＣ−Ｘ−Ｙ−Ｚのカルボン酸を反応させて得られる
化合物である。上記式中におけるＲ、Ｘ、Ｙ及びＺは前
記定義の通りである。それらのうち特に好ましい具体例
は以下の通りである。

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【００１０】上記化合物からなる染料移行促進層は、該
化合物の低濃度の有機溶剤溶液又は分散体を染料受容層
上に各種塗工方法にて塗工し、溶剤を蒸発させて層を形
成することによって形成される。該促進層は完全な被膜
を形成している必要はなく、熱転写時の温度によって溶
融して液相を生じる限り粒子状に不連続に存在していて
もよい。かかる染料移行促進層は塗工量で表した場合、
０．０１〜１．０ｇ／ｍ２の厚みであることが好ましい
。塗工量が上記範囲未満では染料移行促進効果が不十分
であり、一方、上記範囲を越えると逆に移行促進効果が
低下する。又、上記染料移行促進層の形成に際しては、
本発明の目的達成を妨げない範囲において前記低融点化
合物に前記の様な各種バインダーや種々の離型剤を併用
することが出来る。更に、紫外線吸収剤や酸化防止剤を
添加することも出来る。

【００１１】又、本発明の受像シートは、基材フイルム
を適宜選択することにより、熱転写記録可能な被熱転写
シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用
途に適用することも出来る。更に、本発明の受像シート
は必要に応じて基材フイルムと染料受容層との間にクッ
ション層を設けることが出来、この様なクッション層を
設けることによって、印字時にノイズが少なく画像情報
に対応した画像を再現性良く転写記録することが出来る
。又、受像シートの裏面に滑性層を設けることも出来る
。滑性層の材質としては、メチルメタクリレート等のメ
タクリレート樹脂若しくは対応するアクリレート樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂等が
挙げられる。更に、受像シートに検知マークを設けるこ
とも可能である。検知マークは熱転写シートと受像シー
トとの位置決めを行う際等に極めて便利であり、例えば
、光電管検知装置により検知しうる検知マークを受像シ
ートの裏面等に印刷等により設けることが出来る。

【００１２】上記の如き本発明の熱転写受像シートを使
用して熱転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙や
ポリエステルフイルム上に昇華性染料を含む染料層を設
けたものであり、従来公知の熱転写シートはいずれも本
発明でそのまま使用することが出来る。又、熱転写時の
熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいず
れも使用出来、例えば、サーマルプリンター（例えば、
日立製作所製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記
録装置によって、記録時間をコントロールすることによ
り、５〜１００ｍＪ／ｍｍ２程度の熱エネルギーを付与
することによって所期の目的を十分に達成することが出
来る。

【００１３】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。 実施例１〜２４及び比較例１ 基材フイルムとして合成紙（王子油化製、ユポＦＰＧ１
５０）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工液を乾
燥時４．５ｇ／ｍ２になる割合で塗布し、１００℃で３
０分間乾燥して染料受容層を形成した。 　　ポリエステル樹脂（東洋紡製、Ｖｙｌｏｎ２００）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１．５部
　　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ＵＣＣ　製、Ｖ
ＹＨＨ）　　　　　　　　　　　　　　５．０部　　ア
ミノ変性シリコーンオイル（信越化学工業製、ＫＦ３９
３　）　　　　　　　　１．２部　　エポキシ変性シリ
コーンオイル（信越化学工業製、Ｘ−２２−３４３）　
　　　１．２部　　メチルエチルケトン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４０．８部　　トルエン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０．８部　
　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２０．４部次に下記表１の低融点化合物のエチルアル
コール５％溶液を染料受容層面に表１に記載の固形分塗
工量（ｇ／ｍ２）になる様にグラビアコーターで塗工及
び乾燥して連続フイルム状の本発明及び比較例の熱転写
受像シートを調製した。

【００１４】比較例２ 実施例１において受容層形成用組成物中に前記化合物１
を１０部添加し、且つ染料移行促進層を形成せずに、他
は実施例１と同様にして比較例の熱転写受像シートを得
た。次に基材フイルムとして染料層を形成する面の背面
に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタレ
ートフイルムの面に、下記の染料層形成用インキ組成物
を乾燥時厚みが１．０ｇ／ｍ２になる様にグラビア印刷
にて塗布及び乾燥して本発明で使用する熱転写シートを
得た。 　　カヤセットブルー７１４（日本化薬製、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントブルー６３）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．５０部
　　ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、
積水化学製）　　　　　３．００部　　メチルエチルケ
トン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２２．５４部　　トル
エン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６８．１８部

【表１】　　表１

【００１５】熱転写試験 前記実施例及び比較例の熱転写受像シートと上記熱転写
シートとを、染料層と受容層とを対向させて重ね合わせ
、熱転写シートの背面からサーマルヘッド（ＫＭＴ−８
５−６、ＭＰＤ２）を用いて、ヘッド印加電圧１２．０
Ｖ、印加パルス幅１６．０ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅから１
ｍｓｅｃ．　毎に順次減少させるステップパターン、副
走査方向６ｌｉｎｅ／ｍｍ（３３．３ｍｓｅｃ．／ｌｉ
ｎｅ）の条件でサーマルヘッド記録を行って下記表２の
結果を得た。

【表２】　　　　表２ 　　印字画像濃度を測定し、比較例１の印字濃度を１．
０として相対的に比較した。 （２）保存性 前記印字条件にて画像形成を行った熱転写受像シートを
６０℃で２００時間放置した場合のドット拡散度合を目
視にて評価した。

【００１６】

【効果】以上の通り、本発明によれば、染料受容層の表
面に染料移行促進層を設けることによって、同一の印字
エネルギーで３０％以上の濃度向上効果が得られ、且つ
保存性も良好であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　基材フイルムの少なくとも一方の面に
   染料受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、
   上記染料受容層の表面に下記一般式（Ｉ）で表される化
   合物からなる染料移行促進層を設けたことを特徴とする
   熱転写受像シート。 【化１】Ａ−［Ｂ−Ｘ−Ｙ−Ｚ］２　　　　　　（Ｉ）
   （但し、上記式中におけるＡは下記構造式【化２】 の基のいずれかを表し、ｎは１以上の整数であり、Ｂは
   −ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＲ−、−ＣＯＮＨ−又は
   −ＮＨＣＯ−のいずれかを表し、Ｒは置換基を有してい
   てもよいＣ１〜Ｃ６の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり
   、Ｘは置換基を有していてもよい直鎖又は分岐鎖アルキ
   レン基であり、Ｙは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ
   −、−ＯＯＣ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＯＣＨＮ−、−
   ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨＳ
   Ｏ２−、−ＳＯ２−、−Ｏ２Ｓ−等の結合基であり、Ｚ
   は水素原子又は置換基及び／又は不飽和基を有してもよ
   い直鎖又は分岐鎖アルキル基或いはフェニル基である。 ）
2. 【請求項２】　　染料移行促進層が０．０１〜１．０ｇ
   ／ｍ２の厚みである請求項１に記載の熱転写受像シート
   。