JPH04216851A - 低温可撓性の増加した改質エチレン／酢酸ビニル共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、エチレン／酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）と脂肪族ポリカーボネート（ＰＣ）との混合
物に関するものである。これらの混合物は、他の有利な
性質を有意に損なうことなく、ＰＣ　を含有しない　Ｅ
ＶＡ　より大きな熱安定性と低温可撓性とを有する。

【０００２】比較的高い共重合した酢酸ビニル（ＶＡ）
含有量と低いゲル含有量、および高い分子量を有する　
ＥＶＡ　の製造は、過去においては特定の工程パラメー
ターを適当に選択して成功していた（たとえば　ＤＥ−
ＯＳ　３　７３１　０５４　および　３　８１５　９４
６　を参照）。高い　ＶＡ　含有量を有する　ＥＶＡ　
は、一定の充填剤含有量において、良好な機械的性質を
有機溶媒、燃料および潤滑剤に対する高い抵抗性、なら
びに優れた耐炎性と併せて有する。この種の　ＥＶＡ　
のガラス転移温度Ｔｇ　はＶＡ　含有量の増加とともに
上昇する。７５／８０／９０／９８　重量％の　ＶＡ　
含有量は　−９／−１／＋１５／＋２５℃　のガラス転
移温度に対応する。ＥＶＡ　共重合体に熱可塑物および
ゴムにおける広い範囲の応用面を持つことを可能にさせ
るためには、低温可撓性の増大が必要である。驚くべき
ことには、高分子量脂肪族ＰＣの添加により、高い　Ｖ
Ａ　含有量を有するＥＶＡ　が低温において可撓性の増
大を受け（ＥＶＡ　共重合体の他の材料特性に有意の損
失なしに）、従来この種の製品が不適当であった応用分
野が、たとえば特殊なゴムに関して開かれることが見い
だされたのである。

【０００３】したがって、本発明は Ａ）　　ＥＶＡ　を基準にして　５０　以上　９９　重
量％までの、好ましくは　６０　ないし９０、特に　７
０　ないし　８５　重量％の　ＶＡ　含有量を有する、
Ａ　＋　Ｂ　の合計量を基準にして１ないし　９９　重
量％の、好ましくは　５０　ないし９９、より好ましく
は　６０　ないし　９５、特に　７０　ないし　８０　
重量％の　ＥＶＡ　、 Ｂ）　　Ａ　＋　Ｂ　の合計量を基準にして　９９　な
いし１重量％の、好ましくは　５０ないし１、より好ま
しくは　４０　ないし５、特に　３０　ないし　２０　
重量％の、２０００　ないし５００，０００　の数平均
分子量を有する脂肪族　ＰＣ、および任意に Ｃ）　　他の補助剤および添加剤の混合物に関するもの
である。

【０００４】共重合体　Ａ　は、Ａ　を基準にして　１
０　重量％までの他の単量体（エチレンおよび酢酸ビニ
ル以外の）の共重合した単位を含有していてもよい。

【０００５】この種の共重合単量体の好ましい例には一
酸化炭素、プロピオン酸ビニルおよび特に、共重合可能
な　Ｃ＝Ｃ　二重結合を含有するのに加えて、この種の
単量体を重合体鎖に組み入れた場合に保存されて、得ら
れる共重合体の種々の加硫剤による加硫を容易にする反
応性基をも含有する化合物が含まれる。反応性基を含有
するこの種の共重合単量体には、たとえば以下の式

【０
００６】

【化１】 式中、Ｒ１　は水素、Ｃ１　ないし　Ｃ６のアルキル、
ＣＮ　またはハロゲン（フッ素、塩素、臭素）を表し、
Ｒ２　は　ＣＯＯＲ３、ＣＮ　またはハロゲン（フッ素
、塩素、臭素）を表し、Ｒ３　は　（Ｒ４Ｏ）ｎＲ５　
または水素を表し、Ｒ４　は　Ｃ１　ないし　Ｃ６　の
アルキレン、好ましくは　Ｃ２および／またはＣ３　の
アルキレンを表し、Ｒ５　は水素、Ｃ１　ないし　Ｃ６
　のアルキル、ＣＮ、ＯＲ６、ＣＯＲ６　またはハロゲ
ン（フッ素、塩素、臭素）を表し、Ｒ６　は水素または
　Ｃ１　ないし　Ｃ６　のアルキルを表し、Ｒ７　と　
Ｒ８　とは　ＣＯ２Ｒ５、ＣＮ　またはハロゲン（フッ
素、塩素、臭素）を表し、ｎ　は１ないし　１０　の値
を有する整数を表すに相当する化合物が含まれる。

【０００７】以下のものは好ましい“他の単量体”の例
である：アクリル酸、アクリルアミド、アクリル酸ヒド
ロキシメチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリ
ル、アクリル酸‐β‐クロロエチルエステル、Ｎ‐ビニ
ルアクリル酸アミドおよび対応するメタクリル酸誘導体
、ただし、好ましくは塩化ビニルではない。

【０００８】５０　ｐｐｍ　ないし１重量％、好ましく
は　２００　ｐｐｍ　ないし１重量％（Ａ　を基準にし
て）の“他の単量体”には、１分子あたり少なくとも　
２　個のアクリロイル基またはメタクリロイル基と　１
２６　ないし　１０００　の、好ましくは　１２６　な
いし　５００の分子量とを有する架橋作用を有する化合
物、たとえば：アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物
、１分子あたり　２　ないし　２４　個の炭素原子を有
する多価の、特に二価および三価の脂肪族、環状脂肪族
、芳香脂肪族および芳香族のアルコール類のアクリル酸
エステルおよびメタクリル酸エステル、たとえばエチレ
ングリコール、プロパンジオール‐（１，２）　および
‐（１，３）、ブタンジオール‐（１，２）、‐（１，
３）、‐（２，３）　および　−（１，４）、ネオペン
チルグリコール、ヘキサンジオール、特にヘキサンジオ
ール‐（１．６）、シクロヘキサンジオール‐（１，４
）、１，４‐ビス‐（ヒドロキシメチル）‐シクロヘキ
サン、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビスフェノー
ル‐Ａ、エトキシル化ビスフェノール‐Ａ　およびハイ
ドロキノン‐ジ‐（β‐ヒドロキシエチル）‐エーテル
のアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、な
らびにグリセロール、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパンおよびフロログルシノールのアクリル酸
エステルおよびメタクリル酸エステルが可能である。

【０００９】この種の架橋性（メタ）アクリロイル化合
物には、ポリエーテルポリオール、好ましくは１分子あ
たり１ないし　２０　個の、好ましくは１ないし　１２
　個のエーテル酸素原子を有するポリエチレングリコー
ルおよびポリプロピレングリコールのアクリル酸エステ
ルおよびメタクリル酸エステル；特にジ‐およびトリ‐
エチレングリコールの、ならびにジ‐およびトリ‐プロ
ピレングリコールのアクリル酸エステルおよびメタクリ
ル酸エステルも含まれる。

【００１０】本発明記載の混合物は、Ａ　＋　Ｂ　の合
計量を基準にして　１０　重量％未満の塩化ビニル重合
体を、特に　Ａ　＋Ｂ　の合計量を基準にして　１０　
重量％未満の、少なくとも　８０　重量％の共重合した
塩化ビニルを含有する塩化ビニル重合体を含有する。本
件混合物はまた、好ましくは　Ａ　＋　Ｂ　の合計量を
基準にして　１０　重量％未満の、８０　重量％未満の
共重合した塩化ビニルを含有する塩化ビニル共重合体を
含有する。本件混合物は　Ａ　＋Ｂ　の合計量を基準に
して　１０　重量％未満の塩化ビニルでグラフトした重
合体、特に　４０　ないし　６０　重量％の共重合した
塩化ビニルを含有する重合体を含有する。特に好ましい
本発明記載の混合物は、塩化ビニルの単独重合体および
共重合体を全く含有しない。

【００１１】本発明記載の混合物は　ＤＥ−ＯＳ　２　
８２３　１６１　の主題物質を排除する。

【００１２】共重合体　Ａ　は一般に、１００℃　にお
いて５　ないし　４０（ＭＬ−４）のムーニー粘性（Ｄ
ＩＮ　５３　５２３　による）と、重量平均として測定
した　４０，０００　ないし１，０００，０００　の、
好ましくは　１００，０００　ないし　５００，０００
　の分子量　Ｍｗ　を有する。

【００１３】分子構造パラメーター、特に平均分子量　
Ｍｗ　は、以下に記述するようにして粘度計測定および
濁度滴定と組み合わせたゲル浸透クロマトグラフィーに
より測定する：ＣＨ２Ｃｌ２　中　１０　ｇ／ｌ　の濃
度の試料を調製し、室温で　２４　時間放置したのちに
超遠心する（毎分　２０，０００　回転で１時間）。分
離した沈澱物を真空中、６０℃で乾燥し、秤量する（γ
ＵＺ）。加えて、ゾルの　ＣＨ２Ｃｌ２　溶液のシュタ
ウジンガー指数（［η］Ｓｏｌ）を自動ウベロード毛細
管粘度計で　２５℃　で測定する。

【００１４】ゲルクロマトグラフィ的ー分離は、直列に
配列した　８　本のスチラゲル（ＳｔｙｒａｇｅｌＲ）
カラム（細孔サイズ　１０２／１０２／１０３／１０３
／１０４／１０４／１０５／１０６　ｎｍ；全長９７６
　ｃｍ）で実施する。ＣＨ２Ｃｌ２　で　２　ｇ／ｌ　
の濃度に希釈したゾル溶液　２．０　ｍｌを細孔直径　
１．２　μｍ　の膜濾過器を通して濾過したのちに添加
し、ＣＨ２Ｃｌ２　で溶離する（流速　０．５　ｍｌ／
分）。濃度比例検出器としては屈折計を使用した。酢酸
吸収帯の特性検出には　χ　＝　５．７６（λ　＝　１
，７３６　ｎｍ）の　ＩＲ　フィルター光度計を使用し
た。

【００１５】ゲルクロマトグラフィー的分離と組み合わ
せて、ゲルクロマトグラムの計数に対応する　５　ｍｌ
　の溶離液を用い、改良ウベローデ粘度計で粘度測定を
自動的に実施し、ついで濁度滴定を実施する。この滴定
には、暗化した金属の囲い中に置いたキュベットに溶離
液を導入し、ホースポンプから沈澱剤（メタノール）を
　２ｍｌ／分の速度で連続的に添加する。全量で　１５
ｍｌ　の沈澱剤を添加する。各成分の迅速混合には撹拌
器（毎分　８，０００　回転）を使用する。キュベット
を発光ダイオードで照明する。溶液と沈澱剤との混合物
の散乱光の強度を光学的手段を用いて一次ビームに対し
て　２０度の角度で測定し、添加した沈澱剤の量に対し
て記録する。

【００１６】ゲルクロマトグラフィー的検討で　７５　
個のこの種の溶離液分画が得られ、その分画の約　２０
　ないし　３０　個が分離された試料を含有している。 屈折計および粘度計のデータから公知の定数の基準で、
一般的補正曲線を用いて、ベノイトの方法（ベノイト（
Ｈ．　Ｂｅｎｏｉｔ）、レンプ（Ｐ．　Ｒｅｍｐｐ）、
グルビシック（Ｚ．　Ｇｒｕｂｉｓｉｃ）編、重合体科
学雑誌（Ｊ．　Ｐｏｌｙｍ．　Ｓｃｉ．）、重合体通信
（Ｐｏｌｙｍ．　Ｌｅｔｔ．）３，７７（１９６５））
により分子量分布の計算を行う。６００　ないし　１０
，０００，０００　の分子量範囲においてポリスチレン
標準；補正曲線は式：

【００１７】

【数１】ｌｏｇ（［η］・Ｍ）＝　ｆ（ＶＥ）式中、［
η］は塩化メチレン中、２５℃　で、ウベローデ毛細管
粘度計で測定したシュタウジンガー指数であり、Ｍ　は
分子量であり、ＶＥ　は溶離体積（５　ｍｌ　単位）で
ある。

【００１８】に従って作製した。

【００１９】共重合体　Ａ　は好ましくは１ないし　１
５　の分子不均一性

【００２０】

【数２】

【００２１】を有する。

【００２２】不溶性成分の百分率で表した共重合体　Ａ
　のゲル含有量は、トルエンを用いるソックスレー抽出
器での　２４　時間抽出により測定することができる。

【００２３】ポリカーボネート　Ｂ　は、脂肪族および
／または環状脂肪族のジオール、炭酸（または炭酸前駆
体）、任意に枝分かれ剤および任意に連鎖停止剤を基剤
とする脂肪族ポリカーボネートであることにおいて、よ
り頻繁に使用されるジフェノールと炭酸とを基剤とする
芳香族ポリカーボネートとは異なる。

【００２４】以下のものは、ポリカーボネート　Ｂ　の
製造に好ましいジオールである： ａ）　　式中の　Ｘ　が酸素を含有しない二価の（環状
）脂肪族基を表す　２　ないし１８　個の炭素原子を有
する式

【００２５】

【化２】 ＨＯ−Ｘ−ＯＨ のジオール、 ｂ）　　脂肪族ポリエーテルジオールおよびｃ）　　（
環状）脂肪族ポリエステルジオール。

【００２６】以下のものは好ましいジオール　ａ）の例
である：エチレングリコール、プロピレングリコール‐
（１，２）　および‐（１，３）、ブチレングリコール
‐（１，４）　および‐（２，３）、ヘキサンジオール
‐（１，６）、オクタンジオール‐（１，８）、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−ビス‐（ヒドロキシメチル
シクロヘキサン）および２‐メチル‐１，３‐プロパン
ジオール。

【００２７】好ましいポリエーテルジオール　ｂ）の例
には、１分子あたり　２　ないし　３５０個の、好まし
くは　３　ないし　２５０　個の酸化アルキレン単位と
　１０６　ないし　２０，０００の、好ましくは　２０
０　ないし　１０，０００　の、特に　２００　ないし
　１０００　の分子量とを有するポリ−Ｃ２−Ｃ１０（
好ましくは　Ｃ２　ないし　Ｃ４）アルキレングリコー
ルが含まれる。

【００２８】以下のものは好ましい例である：ポリ‐（
酸化エチレン）‐グリコール、ポリ‐（酸化プロピレン
）‐グリコール、ポリ‐（酸化エチレン／酸化プロピレ
ン）‐グリコール、ポリ‐（酸化ブチレン）‐グリコー
ル、ポリ‐（テトラヒドロフラン）‐グリコール、ポリ
‐（酸化ペンチレン）‐グリコール、ポリ‐（酸化ヘキ
サメチレン）‐グリコール、ポリ‐（酸化ヘプタメチレ
ン）‐グリコールおよびポリ‐（酸化オクタメチレン）
−グリコール。

【００２９】好ましいポリエステルジオール　ｃ）には
多価の、好ましくは二価の（環状）脂肪族カルボン酸と
多価の、好ましくは二価の（環状）脂肪族アルコールと
の反応生成物が含まれる。好ましいポリエステルジオー
ル　ｃ）は、数平均として測定して　２００　ないし　
６０００　の、好ましくは　１，０００　ないし　２，
５００　の分子量を有する。

【００３０】ポリエステルジオール　ｃ）の製造に特に
好適な多価カルボン酸は、１分子あたりに　２　ないし
　１２　個の炭素原子と　２　または　３　個のカルボ
キシル基とを有するもの、たとえばシュウ酸、マロン酸
、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ヘキサヒドロフタル酸、グルタル酸および
これらの化合物の混合物である。対応する無水物または
エステルも、もちろん、得られるならば使用することが
できる。

【００３１】ポリエステルジオール　ｃ）の製造に適し
た多価アルコールには、上記のジオール　ａ）のみなら
ず、分子量　２５０　までのポリエーテルジオール　ｂ
）、たとえばジ−、トリ−　およびテトラエチレングリ
コールおよびジブチレングリコールも含まれる。

【００３２】１分子あたり好ましくは　４　ないし　１
０　個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸、たと
えば　β−ヒドロキシプロピオン酸、γ−ヒドロキシ酪
酸、δ−ヒドロキシ吉草酸、ε−ヒドロキシカプロン酸
、７−ヒドロキシヘプタン酸、８−ヒドロキシオクタン
酸および　４‐ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸、
ならびに対応するラクトンもポリエステルジオール　ｃ
）の製造に適している。

【００３３】成分　ａ）、ｂ）および　ｃ）はそれぞれ
単独でポリカーボネート　Ｂ　の製造に使用することも
できるが、混合物として使用することもでき、ポリエー
テルジオール　ｂ）とポリエステルジオール　ｃ）とを
使用する場合には、ポリエーテルエステルカーボネート
　Ｂ　が得られる（この場合には　１：２０　ないし　
２０：１　のモル比　ｂ：ｃ　が好ましい。

【００３４】好ましいポリカーボネート　Ｂ　は　０．
５　ないし　２．５　ｄｌ／ｇ　の、好ましくは　０．
８ないし　１．５　ｄｌ／ｇ　の極限粘度［η］（テト
ラヒドロフラン中　２５℃　で測定した値）を有する。

【００３５】ポリカーボネート　Ｂ　およびその製造方
法は公知（ＤＥ−ＯＳ　２　７３２　７１８、ＤＥ−Ｏ
Ｓ　２　８２３　１６１、ＥＰ−Ａ　４３　０２２　お
よび　ＥＰ−Ａ　１０５　３９９）であり、公知でない
ものも同様の方法で製造することができる。これらのポ
リカーボネートは平均として１分子あたり　１０　ない
し　１，０００　個の、好ましくは　２０　ないし　５
００個のカルボン酸基を含有する。

【００３６】ポリカーボネート　Ｂ　は一般に、１００
℃　において　５　ないし　９０（ＭＬ−４）のムーニ
ー粘性（ＤＩＮ　５３　５２３　による値）と重量平均
として測定した　４０，０００　ないし　１，２００，
０００　の、好ましくは　１００，０００　ないし　７
００，０００　の分子量　Ｍｗ　とを有する。

【００３７】ポリカーボネート　Ｂ　は、たとえばジオ
ールと次式

【００３８】

【化３】 式中、Ｘ　は上記の意味を有し、Ａｒ　は　Ｃ６　ない
し　Ｃ１８　のアリール基を表すに相当するカルボン酸
ビスアリールエステル、たとえばジフェニルカーボネー
トまたはビスアリールカーボネートとの、エステル交換
触媒の存在下、１００　ないし２００℃　の温度におけ
る反応により製造することができる。

【００３９】各成分は熱可塑物の加工用に設計した押出
し装置中、熔融状態で混合することができる。

【００４０】押出し機の軸が十分な混合を達成するよう
に設計されていなければならないことに注意すべきであ
る。ポリカーボネート　Ｂ　の強力な可塑化効果により
、本発明記載の混合物を、もちろん、より高い温度（１
８０　ないし　２５０℃）を使用することもできるが、
比較的低い温度（１４０　ないし　１８０℃）で製造す
ることが可能になり、このことは混合物の固有の色に好
ましい効果を与える。この方法はまた、最終製品、たと
えばシート製品、ストランドまたは射出成形品の直接製
造に使用することもできる。

【００４１】本発明記載の混合物は、たとえば射出成形
、押出しまたはブロー成形により加工することができる
。

【００４２】本発明記載の混合物の特別の利点は、その
透明性と混合工程における混和物の優れた相溶性とにあ
る。

【００４３】本発明記載の混合物は家庭用および技術的
目的に使用する射出成形品のような物品の製造に、また
、シール、シート製品および光学的物品、特に複合ガラ
スの製造に使用することができる。

【００４４】本発明記載の混合物はまた、加硫すること
もできる。加硫は通常の加硫剤、たとえば単体硫黄、硫
黄供与体、エチレンチオ尿素、環状二硫化チウラム、過
酸化物、架橋性樹脂、キノン誘導体、ジイソシアネート
、ジチオナイト、二官能性ブンテ塩、ジアゾ化合物、ジ
ニトロソ化合物、ニトレン、ジチオール、ビスニトリル
イミンおよびビスヒドロシランの存在下に実施すること
ができる。

【００４５】加硫剤は一般に加硫促進剤、たとえばチウ
ラム誘導体およびグアニジン、メルカプトおよびスルフ
ェンアミド促進剤（チアゾール誘導体）ならびに活性化
剤、たとえば酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシ
ウムおよび脂肪酸たとえばステアリン酸とともに使用す
る。

【００４６】加硫剤、促進剤および活性化剤、ならびに
充填剤および安定剤は、他の補助剤および添加剤　Ｃ　
に含まれる。

【００４７】充填剤は通常の手法で包含させることがで
き、カーボンブラックが好ましい。鉱物油のような可塑
剤も使用することができる。充填剤および可塑剤の性質
および量は、加硫ゴム製品が必要な硬さと実際の要求に
合致する他の諸性質、たとえば耐摩耗性、滑り抵抗性お
よび履歴とを有するように選択する。

【００４８】加硫剤を老化に対して保護するために、熱
的酸化の攻撃に対する安定剤を使用することができる。 立体障害フェノール誘導体、フェニレンジアミンの誘導
体およびアニリンとケトンとの縮合生成物が好ましい安
定剤である。

【００４９】加硫は　１００　ないし　２００℃　の、
好ましくは　１３０　ないし　１８０℃　の温度で、任
意に　１０　ないし　２００　バールの加圧下で実施す
ることができる。

【００５０】

【実施例】以下の実施例に使用する重合体Ｉ、ＩＩ　お
よび　Ｖ、ならびに本発明記載の混合物　ＩＩＩ、ＩＶ
、ＶＩ　および　ＶＩＩは、そのガラス転移温度ととも
に表１に示されている。

【００５１】

【表１】 表１ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｉ　　　　　　ＩＩ　　　　ＩＩＩ　　　　　ＩＶ
　　　　　Ｖ　　　　ＶＩ　　　　ＶＩＩポリエステル
カーボネート　　１００　　　　　　−　　　　　２０
　　　　　３０　　　　　−　　　　２０　　　　　３
０ＥＶＡ　７０＊　　　　　　　　　　　　　　　　−
　　　　　１００　　　　　８０　　　　　７０　　　
　　−　　　　−　　　　　−ＥＶＡ　８０＊＊　　　
　　　　　　　　　　　−　　　　　　−　　　　　−
　　　　　−　　　　１００　　　　８０　　　　　７
０Ｔｇ（ＤＳＣ），℃　　　　　　　−４９．５　　−
１３．５　　−２７　　−３０．５　　−１．０　　−
１９　　−２３＊　　　　ＶＡ　含有量：７０　重量％
＊＊　　ＶＡ　含有量：８０　重量％ ＥＶＡ　は　ＰＥＣ　と高度に相溶性であり、混合物は
、ＰＥＣの含有量が増加するにつれて純粋な　ＥＶＡ　
のガラス転移温度から純粋な　ＰＥＣ　のそれに移行す
るガラス転移温度を有するのみである。

【００５２】表１に示した重合体および重合体混合物を
、ゴム工業で通常使用する混合装置（ローラー、内部混
合機）中で他の成分と混合した。得られた混合物を圧縮
成形して厚さ　２　ｍｍ　のシートに成形する（１７０
℃／２００　バール／２０　分）。

【００５３】機械的性質は　ＤＩＮ　５３　５０４（引
っ張り試験）に従い、Ｓ　ＩＩ　棒状体について試験し
、圧力変形残留度（ＤＶＲ）は　ＤＩＮ　５３　５１７
　に従って（試料形状　ＤＩＮ−Ｂ；７０　時間／１０
０℃）試験し、ＤＩＮ　５３　４４５　によるねじれ振
動試験を実行し、体積膨潤は　ＤＩＮ　５３　５２１　
に従って（試料形状：Ｓ　ＩＩ　棒状体；７０　時間／
１５０℃）ＡＳＴＭ　油　ＩＩＩ　中で試験した。

【００５４】結果は表２に概括してある（混合物中の比
率は重量部）。

【００５５】

【表２】 表２ 試料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１　　　　２　　　　３　　　　４　　　　５
　　　　６　　　　７　　ポリエステルカーボネート　
　　　　　１００　　　　−　　　　２０　　　　３０
　　　　−　　　　２０　　　　３０ＥＶＡ　７０　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−　　　１
００　　　　８０　　　　７０　　　　−　　　　−　
　　　−ＥＶＡ　８０　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　−　　　　−　　　　−　　　　−　　
　１００　　　　８０　　　　７０ステアリン酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　　　　１　
　　　　１　　　　　１　　　　　１　　　　　１　　
　　　１耐老化剤１）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３　　　　−　　　　−　　　　−　　
　　−　　　　−　　　　−加水分解に対する保護剤２
）　　　　　　　　３　　　　　１．５　　　１．５　
　　１．５　　　１．５　　　１．５　　　１．５Ｃａ
Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３　　　　−　　　　　３　　　　　３　　　　
　−　　　　３　　　　　３カーボンブラック　　　　
　　　　　　　　　　　５５　　　　４０　　　　４０
　　　　４０　　　　４０　　　　４０　　　　４０Ｔ
ＡＣ３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．５　　　３．５　　　３．５　　　３．５　
　　３．５　　　３．５　　　３．５過酸化物４）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４　　　　
　４　　　　　４　　　　　４　　　　　４　　　　　
４　　　　　４　　引っ張り強度（ＭＰａ）　　　　　
　　　　　１１．９　　１９．９　　１３．４　　１０
．４　　１８．３　　１２．７　　　９．８破断時伸長
度（％）　　　　　　　　　　　　２２０　　　２０５
　　　２５０　　　２７０　　　１９５　　　２５０　
　　２８５引っ張り応力値　１００　％（ＭＰａ）　　
５．３　　　６．４　　　３．６　　　２．６　　　８
．８　　　４．１　　　２．７ＤＶＲ（％）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２８　　　　　６　　　
　１５　　　　１９　　　　　８　　　　２１　　　　
２６レーリヒねじり　Ｔ５（℃）　　　　　　−２．５
　　　０．６　−４．８　−８．１　　１３．６　　　
４　　　　　０．７体積膨潤度（％）　　　　　　　　
　　　　　　　１５．８　　４０．３　　３１．５　　
２５　　　　１７．２　　１２．８　　　９．４１）　
　ラインヒェミーライナウ社（Ｒｈｅｉｎｃｈｅｍｉｅ
　Ｒｈｅｉｎａｕ　ＧｍｂＨ，Ｍａｎｎｈｅｉｍ）のレ
ノビン（ＲｈｅｎｏｖｉｎＲ）ＤＤＡ−７０、ジフェニ
ルアミン誘導体を基剤とする重合体の老化に対する保護
剤 ２）　　ラインヒェミーライナウ社のレノグラン（Ｒｈ
ｅｎｏｇｒａｎＲ）Ｐ５０、ＥＶＡ　で減感した　５０
　重量％のポリカルボジイミド ３）　　ラインヒェミーライナウ社のレノフィット（Ｒ
ｈｅｎｏｆｉｔＲ）ＴＡＣ／Ｓ、シリカ上の　７０　重
量％のシアヌル酸トリアリル ４）　　アクゾ（Ａｋｚｏ）のペルカドックス（Ｐｅｒ
ｋａｄｏｘ）１４／４０、４０　重量％のビス‐（第　
３　ブチルペルオキシイソプロピル）‐ベンゼンを含有
する粒状体表２は、ＥＶＡ　を　ＰＥＣ　と混合するこ
とにより低温可撓性と油中の膨潤の減少とに顕著な改良
が得られることを示している。

【００５６】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。

【００５７】１．Ａ）　　エチレン／酢酸ビニル共重合
体を基準にして　５０　以上　９９　重量％までの共重
合した酢酸ビニルの含有量を有する　Ａ　＋　Ｂ　の合
計量を基準にして１ないし　９９　重量％のエチレン／
酢酸ビニル共重合体、 Ｂ）　　Ａ　＋　Ｂ　の合計量を基準にして　９９　な
いし１重量％の　２０００　ないし　５００，０００　
の数平均分子量として測定した分子量を有する脂肪族ポ
リカーボネート、および任意に Ｃ）　　他の補助剤および添加剤の混合物。

【００５８】２．５０　ないし　９９　重量％の　Ａ　
および　５０　ないし１重量％の　Ｂ、ならびに任意に
他の補助剤および添加剤よりなる実施態様項１記載の混
合物。

【００５９】３．６０　ないし　９５　重量％の　Ａ　
および　４０　ないし　５　重量％の　Ｂ、ならびに任
意に他の補助剤および添加剤よりなる実施態様項１記載
の混合物。

【００６０】４．７０　ないし　８０　重量％の　Ａ　
および　３０　ないし　２０　重量％の　Ｂ、ならびに
任意に他の補助剤および添加剤よりなる実施態様項１記
載の混合物。

【００６１】５．上記の共重合体　Ａ　が　６０　ない
し　９０重量％の共重合した酢酸ビニルの含有量を有す
るものであることを特徴とする実施態様項１記載の混合
物。

【００６２】６．上記の共重合体　Ａ　が　７０　ない
し　８５重量％の共重合した酢酸ビニルの含有量を有す
るものであることを特徴とする実施態様項１記載の混合
物。

【００６３】７．実施態様項１ないし６記載の混合物の
用の加硫ゴム製品製造用の使用。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　Ａ）　　エチレン／酢酸ビニル共重合
   体を基準にして　５０　以上９９　重量％までの共重合
   した酢酸ビニルの含有量を有する　Ａ＋　Ｂ　の合計量
   を基準にして１ないし　９９　重量％のエチレン／酢酸
   ビニル共重合体、Ｂ）　　Ａ　＋　Ｂ　の合計量を基準
   にして　９９　ないし１重量％の　２０００　ないし５
   ００，０００　の数平均分子量として測定した分子量を
   有する脂肪族ポリカーボネート、および任意に Ｃ）　　他の補助剤および添加剤の混合物。
2. 【請求項２】　　請求項１記載の混合物の用の加硫ゴム
   製品製造用の使用。