JPH0421672A - １―ビニルイミダゾール誘導体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリマー原料として有用である１−ビニルイ
ミダゾール誘導体の製造法に関するものである。

［従来の技術］ ■−ビニルイミダゾール誘導体は、ビニル基の反応性が
大きくポリマー原料として有用である。該イミダゾール
誘導体を製造するたぬの従来法としては、西ドイツ公開
特許第８５４９５５号明細書に２−ヒドロキシエチルイ
ミダゾールを酸化アルミニウムの存在下で、３００℃程
度の高温に加熱し気相下に脱水反応を行うことにより、
ｌ−ビニルイミダゾールを製造する方法か記載されてお
り、収率は７５％程度である。

５発明か解決しようとする課題］ しかし上記の方法では、触媒として酸化アルミニウムを
使用するため、気相での脱水反応か余儀なくされる。

一般に工業的な規模で気相反応を行う場合、付帯設備と
してガス化装置やガス分配装置等の特殊な装置が必要と
され、コスト面、工程管理面等で不利である。この点液
相での反応は、特にかかる特別の装置を必要とせず、反
応が実施出来るという利点がある。本発明者は、ｌ−ビ
ニルイミダゾール誘導体を液相法で製造する方法を検討
し、まず航記の酸化アルミニウムを用いる気相法を液相
法に変更してみたか、全く目的物を得ることが出来なか
った。

従って、ｌ−ビニルイミダゾール誘導体を液相法で収率
良く製造する方法の開発が要求されるのである。

［課題を解決するための手段］ そこで、本発明者は上記の課題を解決するために鋭意研
究を行った結果、２−ヒドロキシエチルイミダゾール誘
導体をアルカリ金属の水酸化物又はアルコラートの存在
下で液相にて脱水することにより、収率良く１−ビニル
イミダゾール誘導体を製造し得ることを見出し、本発明
を完成するに至った。

本発明の特徴は、脱水反応を液相条件にて行うためにア
ルカリ金属の水酸化物又はアルコラートを脱水剤として
用いる点である。

以下、本発明の工程について詳細に説明する。

本発明の反応は次の如き反応式で示される。

本願において、２−ヒドロキシエチルイミダゾールは、
２位、４位、及び５位の水素原子がメチル基、エチル基
、プロピル基などのアルキル基及び他の官能基に置換し
た誘導体であっても良く、それぞれに対応して目的とす
るｌ−ビニルイミダゾール誘導体の製造か可能である。

以下の説明において、「２−ヒドロキシエチルイミダゾ
ール」及び「１−ビニルイミダゾール」はいずれらかか
る誘導体を包含するものである。

脱水反応は、凝縮機付の反応缶に２−ヒドロキノエチル
イミダゾール及び脱水剤であるアルカリ金属の水酸化物
又はアルコラートを供給して実施される。アルカリ金属
の水酸化物としては水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
などが使用され、アルコラートとしてはナトリウムメチ
ラート、ナトリウムエチラート、カリウムメチラート、
カリウムエチラートなどが使用されている。特に実用的
なものは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。該
脱水剤の使用量は、２−ヒドロキシエチルイミダゾール
に対して１〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％か
適している。該脱水剤は通常水溶液の形で反応缶に仕込
まれる。

本発明で使用する２−ヒドロキシエチルイミダゾールや
脱水剤の仕込み手段は任意であり、−括仕込み、分割仕
込み、連続仕込み等いずれも実施可能である。又、反応
は連続式、回分式のいずれも可能である。

続いて、上記の反応缶を加熱して缶内温度及び圧力を調
節する。反応温度は１８０〜３００℃が適当であり、好
ましくは２００〜２５０℃か有利である。又、圧力は２
０−７６０Ｔｏｒｒ、好ましくは１００〜３００Ｔｏｒ
ｒが適当である。

反応の進行につれて、脱水反応により製造されたｌビニ
ルイミダゾール、溶媒である水、及び未反応原料である
２−ヒドロキノエチルイミダゾールを凝縮機中を通過さ
せ液化し、液化組成物を精留することにより１−ビニル
イミダゾール（１２０−１３０℃／　ｌ　００　Ｔｏｒ
ｒ留分）、水、及び２−ヒドロキシエチルイミダゾール
をそれぞれ分離し、目的物であるｌ−ビニルイミダゾー
ルを単離する。収率は８５〜９５％であり、高収率であ
る。

一方、缶内の缶残液には未反応の２−ヒドロキシエチル
イミダゾールや少量の１−ビニルイミダゾール等が含ま
れており、この液は原料として再使用される。

かくして得られた１−ビニルイミダゾールは、反応性の
大きなビニル基を有し、ポリマー原料として有用される
のである。

「作　　用」 本発明の製造法は、アルカリ金属の水酸化物又はアルコ
ラートという特定の脱水剤を用いることによって、液相
条件下で２−ヒドロキシエチルイミダゾールの脱水を行
うことか可能となり、工業的に簡単な設備でＩ−ビニル
イミダゾールの製造か実施でき、しかも目的物を収率良
く得ることか出来る。

「実施例１ 以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

実施例１ １００ｍｌ容丸底フラスコに４０９（純度９４６％）の
２−ヒドロキノエチルイミダゾールを仕込み、４０ｇの
水酸化カリウムを加えた。この丸底フラスコを加熱して
内温を２４０℃と土、更に４６０　Ｔｏｒｒの減圧状帖
として脱水反応を行った。反応の進行につれて発生する
反応生成ガスを１９．５９／３０分の速さて凝縮した。

更にこの凝縮液を精留してｌ−ビニルイミダゾール（１
３０℃／１００　Ｔｏｒｒ留分）、水、及び２−ヒドロ
キノエチルイミダゾールを分離した結果、Ｉ−ビニルイ
ミダゾールを２０９得た。消費２−ヒドロキノエチルイ
ミダゾールに対する収率は９５％であった。

一方、缶内の残留液には１−ビニルイミダゾールか１重
量％、２−ヒドロキシエチルイミダゾールか８０重量％
含まれており、反応への再使用が可能であった。

実施例２ 実施例１において脱水剤として水酸化ナトリウムを使用
した以外は同例と同し実験を行った。

１−ビニルイミダゾールは】８２９得られ、収率は９２
％であった。

実施例３ 実施例１において脱水剤としてカリウムメチラートを使
用した以外は同例と同じ実験を行った。

１−ビニルイミダゾールは１５９得られ、収率は８０％
であった。

実施例４ 実施例１において脱水剤としてカリウムエチラートを使
用した以外は同例と同じ実験を行った。

ｌ−ビニルイミダゾールは１７９得られ、収率は８８％
であった。

対照例１ 実施例１において脱水剤を存在させずに同例と同じ実験
を行ったが、反応は全く進まなかった。

対照例２ 実施例Ｉにおいて脱水剤として酸化アルミニウムを使用
した以外は同例と同じ実験を行ったが、反応は全く進ま
なかった。

［効　　果〕 前記の如く本発明の製造法は、アルカリ金属の水酸化物
又はアルコラートという特定の脱水剤を用いることによ
って、液相条件下で２−ヒドロキシエチルイミダゾール
の脱水を行うことが可能となり、工業的に簡単な設備で
１−ビニルイミダゾールの製造が実施でき、しかも目的
物を収率良く得ることが出来るという効果を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２−ヒドロキシエチルイミダゾール誘導体をアルカリ金
   属の水酸化物又はアルコラートの存在下で、液相にて脱
   水することを特徴とする１−ビニルイミダゾール誘導体
   の製造法。