JPH0421518A - 感熱紙用炭酸カルシウム顔料、その製造法、感熱紙用塗被組成物及び感熱紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、感熱紙用塗被顔料として地肌カブリの極めて
少ない、予め表面処理された炭酸カルシウム顔料、その
製造法、該炭酸カルシウム顔料を含有する感熱記録紙用
塗被組成物及び該組成物を塗布して得られる感熱記録紙
に関する。

従来の技術 炭酸カルシウムには大別するとＢＥＴ比表面積１０ｒｄ
／ｇ以下の軽質炭酸カルシウム及び重質炭酸カルシウム
、ＢＥＴ比表面積１０ｒ＋ｆ／ｇ以上の微細炭酸カルシ
ウム等があり、応用として紙、塗料、インキなどの顔料
及びゴム、プラスチック、紙、シーリング材などの充填
剤として広く使用されている。

また、近年、炭酸カルシウムは、感熱記録紙、インキジ
ェット記録紙などの情報記録紙用塗被層顔料にも年々多
く使用されてきている。

感熱記録紙用塗被組成物に炭酸カルシウムを配合する目
的は、一般紙用の場合と同様に、感熱紙自体の白色度、
不透明度、平滑度、筆記性などを向上させることもある
が、最大の目的は感熱ファクシミリ、感熱プリンターな
どにおいて、感熱記録紙をサーマルヘッドで加熱、発色
印字させる場合、高級脂肪酸アミドなどの発色感度調整
剤、クリスタルバイオレットラクトンなどの発色染料な
どがカスとしてサーマルヘッドに付着し、印字の鮮明度
あるいは記録紙の走行性などを低下させるので、かかる
カス付着を抑制、防止する所謂カス取り効果とサーマル
ヘッドからの感熱紙表面への熱移動を効率よくする所謂
熱効率とを発揮させることにある。

一方、感熱紙は発色剤、顕色剤、顔料などを組合わせた
記録材料であり、 （１）得られる画像の色調が鮮明であること、■　地肌
の白色度が高いこと、即ち地肌カブリのないこと、 ■　長期保存性の観点から、記録像の耐候性が優れてい
ること、 などの性質が要求される。

従来、前記カス取り効果を改善するには、高吸油性の炭
酸カルシウム顔料の使用が望ましいとされ、例えば、特
公昭６３−８０４８号公報記載の針柱状炭酸カルシウム
結束体及び特開平１２３０４２４号公報記載の高吸油・
高吸水性炭酸カルシウムが知られている。これらは、上
記カス取り効果の点では、優れた効果を発揮するものの
、耐カブリ性、記録像の耐候性（特に耐光性）、熱効率
等の点で必ずしも充分満足し得るものではない。

発明が解決しようとする課題 このように感熱記録紙は、近時、記録のスピードアップ
を図っており、カス取り効果や熱効率の大きい、より高
吸油性の炭酸カルシウムか使用される傾向にあるか、感
熱紙の地肌カブリの防止、耐候性等の点で充分満足でき
る炭酸カルシウム顔料が未だ開発されていない。

よって、本発明は、感熱記録紙用顔料として使用するに
当って、カス取り効果を改善すべく高吸油性を保ち、し
かも、地肌カブリ防止、耐候性等の点でも、満足し得る
炭酸カルシウム顔料を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段 本発明者は、上記目的達成のためには、高吸油性の炭酸
カルシウム顔料を何らかの物質で表面処理すればよいか
も知れないと考えた。そして、感熱紙用塗被顔料として
使用された場合に、カス取り効果、発色感度等のみなら
ず、地肌カブリが極めて少く、且つ耐候性に優れた、予
め表面処理された炭酸カルシウム顔料を提供すべく、鋭
意研究を重ねた。その結果、ＢＥＴ比表面積１７〜５５
ｒｎ’／ｇ程度の炭酸カルシウムの水懸濁液に対して、
特定の炭酸カルシウム表面調整処理剤を添加、撹拌して
表面処理を行なうことにより、原料炭酸カルシウムの吸
油量を実質上低下させることなく、固体酸性度が３３〜
３８μｍｏｌ／ｇ程度の範囲となり、感熱紙用塗被顔料
として、これまでの炭酸カルシウムにはなかった優れた
効果を発揮する炭酸カルシウム顔料が得られることを見
い出し、本発明を完成するにいたった。

即ち、本発明はＢＥＴ比表面積が１７〜５５ｒｒｉ’／
ｇ、好ましくは１９〜５５ば７ｇ、固体酸性度が下記の
式（Ｚ）で示され且つ小倉法による吸油量が９０〜２２
０ｍ１２／１００ｇである感熱紙用炭酸カルシウム顔料
を提供するものである。

ｙ＝０．　１３ｘ＋３１　　　　　　　（Ｚ）（式中、
ＸはＢＥＴ比表面積（ｒｒｌ’／　ｇ　）であり、ｙは
固体酸性度（μｍｏｌ／ｇ）である。）また、本発明は
ＢＥＴ比表面積１７〜５５ｒｄ／ｇ、好ましくは１９〜
５５ゴ／ｇの炭酸カルシウム水懸濁液に対して、炭酸カ
ルシウム表面調整処理剤として、アルカリ土類金属水酸
化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、ア
ルカリ金属重炭酸塩、アルミン酸ナトリウム、酢酸アル
ミニウム、０４〜Ｃｕ脂肪族アミン酢酸塩からなる群か
ら選ばれた少なくとも１種を添加、撹拌することを特徴
とする上記感熱紙用炭酸カルシウム顔料の製造法を提供
するものである。

また、本発明は、上記感熱紙用炭酸カルシウム顔料を含
有することを特徴とする感熱記録紙用塗被組成物を提供
するものである。

本明細書において、ＢＥＴ比表面積は、低温窒素吸着法
（「粒度測定技術」粉体工学研究金偏、日刊工業新聞社
、昭和５０年初版発行第２９９〜３０５頁参照）により
測定されたものである。固体酸性度はアミン滴定法（「
酸塩基触媒」田部浩三、竹下常−著、産業図書、昭和４
１年初版発行第１６４〜１６７頁参照）により測定され
たものである。この方法は、固体酸としての炭酸カルシ
ウム顔料をベンゼン中でｐ−ジメチルアミノ−アゾベン
ゼン（ジメチルイエロー）を指示薬として正ブチルアミ
ンで滴定する方法である。「吸油量」は、小倉法（「顔
料・絵具及インキ」、松本純三、小倉正照著、共立出版
■、昭和２５年四版印刷発行、第６６〜６７頁参照、Ｊ
ＩＳ　　Ｋ　　５４２１の煮アマニ油使用）により測定
したものである。

本発明の感熱紙用炭酸カルシウム顔料の物理的性質を、
公知炭酸カルシウムと比較して示せば、第１表の通りで
ある。

第１表中、公知炭酸カルシウム（１）〜（ｉＶ　）は次
のものである。

（ｉ）：特開平１−２３０４２４号記載の高吸油・高吸
水性炭酸カルシウム （ｉｉ）：微細沈降炭酸カルシウム （ｉｉｉ）：軽質炭酸カルシウム （ｉＶ）：特公昭６３−８０４８号記載の針柱状炭酸カ
ルシウム結束体。

また、第１表中のカサ等の物性値は、下記の如くして測
定したものである。

カ　　サ：ＪＩＳ　　Ｋ　　５１０１顔料試験方法沈降
体積：炭酸カルシウム５ｇを１００１ｒｌｆ２メスシリ
ンダーに入れ、水を加えて １００回とし、２０秒損色うした後、 ６０分静置し測定する。

隠ぺいカニＪＩＳ　　Ｋ　　５１０１顔料試験方法真比
重：ＪＩＳ　　Ｋ　　５１０１顔料試験方法結晶系：Ｘ
線回折法 平均粒子径二元透過粒度分析法により測定したメジアン
径 第１表から明らかなように、本発明の表面処理された炭
酸カルシウム顔料は、ＢＥＴ比表面積２５〜５５ｒｒｉ
’／ｇの公知炭酸カルシウム（ｉ）に比し、固体酸性度
が３３〜３８μｍｏｌ／ｇと小さいものであり、しかも
感熱紙用顔料として、他の重要な性質である高い吸油量
を保持しているものである。

本発明者の研究によれば、ＢＥＴ比表面積が１７〜５５
ｒｎ’／ｇ程度の炭酸カルシウムは、その粒子形状、沈
降体積その他の物理的性質の如何を問わず、恐らくはそ
の高いＢＥＴ比表面積ゆえに固体酸性度が高いためか、
一般にいずれも前記耐カブリ性が必ずしも十分ではない
という問題点が存在することが判明した。換言すれば、
一般に、ＢＥＴ比表面積が１７〜５５ｒｒｌ’／ｇ程度
の炭酸カルシウムは、感熱記録紙用の顔料として使用し
た場合、カブリを起こしやすいのであり、本発明の表面
処理方法は斯かるＢＥＴ比表面積が１７〜５５ば／ｇ程
度、好ましくは１９〜５５ボ／ｇ程度の炭酸カルシウム
に適用した場合にその意義がある。すなわち、そのＢＥ
Ｔ比表面積および吸油量を実質上低下させることなく、
固体酸性度を前記特定の式（Ｚ）で表される関係をもっ
て特定の範囲である３３〜３８μｍｏｌ／ｇ程度に低減
させるものである。

本発明の炭酸カルシウム顔料の物性に関して、ＢＥＴ比
表面積が１７ｍ’／ｇを下回るものは、その原料炭酸カ
ルシウムと同様に、元来固体酸性度が低くカブリの問題
はあまり存在しないが、吸油量が一般に低いためカス取
り効果等の点において不十分なものとなる傾向がある。

他方、ＢＥＴ比表面積が５５ｒｒｆ／ｇを上回るものは
、その原料炭酸カルシウムの固体酸性度が高いため、固
体酸性度を前記特定の式（Ｚ）で規定される値である３
８μｍｏｌ／ｇ程度までに低減させるには、表面調整処
理剤の使用量を多くしなければならず、結果的に吸油量
が小さいものとなる傾向があり好ましくない。また、固
体酸性度を３３μｍａｔ／ｇを下回るものにするには、
やはり表面調整処理剤の使用量を多くしなければならず
、結果的に吸油量が小さいものとなる傾向があり好まし
くなく、また、固体塩基度が相対的に高くなるためか、
得られる感熱紙は耐候性も劣る傾向がある。固体酸性度
が３８μｍｏｌ／ｇを上回ると、地肌カブリの問題が生
じるようになる。

本発明の炭酸カルシウム顔料は、一般に、次の如（して
製造される。ＢＥＴ比表面積１７〜５５ｒｒｒ／ｇ程度
の炭酸カルシウムの水懸濁液に対して、炭酸カルシウム
表面調整処理剤として、アルカリ土類金属水酸化物、ア
ルカリ金属の水酸化物、炭酸塩及び重炭酸塩、アルミン
酸ナトリウム、酢酸アルミニウム及び０４〜Ｃ４の脂肪
族アミンの酢酸塩からなる群から選ばれた少なくとも１
種を添加、撹拌して表面処理を行なう。

上記ＢＥＴ比表面積１７〜５５ｒＴ１′／ｇの原料炭酸
カルシウムとしては、各種公知のものが使用できるが、
特に、特開平１−２３０４２４号、特公昭５７−３１５
３０号、特公昭５７−３０８１５号等に記載のものが好
ましく使用できる。

これら原料炭酸カルシウム顔料のうちでも、上記特開平
１−２３０４２４号に記載のＢＥＴ比表面積が２５〜５
５ｒｒ１′／ｇであって、ＢＥＴ比表面積（ｒｒｉ’／
ｇ）／平均粒子径（μｍ）の比が５〜１１０の範囲にあ
り、小倉法による吸油量が１２０戚／１００ｇ以上で、
吸水量が１．８ｇ／ｇ以上である炭酸カルシウム顔料、
並びに、特公昭５７−３１５３０号に記載の電子顕微鏡
観察による平均寸法がそれぞれ長さ（Ｌ）０．５〜１０
μｍ、幅（Ｗ）　０．０５〜０．２μｍ、アスペクト比
（Ｌ／Ｗ）１０〜５０なる炭酸カルシウム針状−欠粒子
が三次元的に不規則に絡みあって形成されており、水銀
圧入法ポロシメーターによる空隙容積が１．８〜３．　
３ｍ１２／ｇ及びＪＩＳ　　Ｋ５１０１による吸油量か
５０〜１００ｍＩ／１００ｇである炭酸カルシウム針状
絡合体顔料などのうち、ＢＥＴ比表面積が１７〜５５ｒ
ｒｆ／ｇ、好ましくは１９〜５５ｄ１ｇのものを使用す
るのが、特に望ましい。

炭酸カルシウム顔料の吸油量は、カス取り効果に寄与す
るものであり、本発明でも、カス取り効果の観点から、
原料炭酸カルシウム顔料としては、吸油量が９０〜２２
０ｍ１２／１００ｇ程度のものが好ましく、９３〜２２
０１＋１１２／１００ｇ程度のものがより好ましい。ま
た、原料炭酸カルシウム顔料は、カサが６．５〜１５１
１１２／ｇ程度、好ましくは７〜１５＋ｎＱ／ｇ程度で
あるのが望ましい。

本発明で使用する炭酸カルシウム表面調整処理剤のうち
、アルカリ土類金属水酸化物としてはマグネシウム、カ
ルシウム等の水酸化物が、アルカリ金属の水酸化物、炭
酸塩、重炭酸塩としてはナトリウム、カリウム等の水酸
化物、炭酸塩、重炭酸塩が、０４〜Ｃ４の脂肪族アミン
の酢酸塩としてはブチルアミン、オクチルアミン、ラウ
リルアミンなどの酢酸塩が挙げられる。ＢＥＴ比表面積
１７〜５５ｒｒｌ’／ｇの炭酸カルシウムの水懸濁液に
使用する炭酸カルシウム表面調整処理剤の添加量は、炭
酸カルシウム１００重量部に対して０．１〜５重量部程
度、好ましくは０．２〜４重量部程度である。添加量が
０．１重量部を下回ると固体酸性度が抑制できず、感熱
紙に応用して耐カブリ性改良の効果が認められない。添
加量が５重量部を上回ると、感熱紙に応用して耐カブリ
性の改良効果は認められるが、吸油量が少なくなるため
カス取り効果を低下させる傾向にあり好ましくない。

上記原料炭酸カルシウム水懸濁液の固形分濃度は、特に
限定されないが、一般に５〜３０重量％程度、好ましく
は７〜２５重量％程度とするのがよい。また、表面処理
のための撹拌時の温度は、一般に１５〜３５°Ｃ程度と
するのが好ましい。原料炭酸カルシウム水懸濁液の撹拌
は、懸濁液系全体が均一に撹拌出来るものであればよく
、プロペラ型攪拌機、高速インペラー分散機、櫂型攪拌
機、タービン型攪拌機あるいは空気等の気体吹込み型攪
拌機が使用される。撹拌時間は、特に限定されないが通
常、１０〜３０分程度行なうのが好ましい。

上記条件下で、前記特定のＢＥＴ比表面積を有する原料
カルシウムを表面処理することにより、前記方程式（Ｚ
）で示される関係のＢＥＴ比表面積及び固体酸性度を有
する本発明の炭酸カルシウム顔料が得られる。得られる
本発明炭酸カルシウム顔料は、原料炭酸カルシウムに比
し、吸油量は多少減少したり、増加したりするが、実質
上問題になるほどに減少することはなく、また、固体酸
性度は約３３〜３８μｍｏｌ／ｇ程度に抑制されたもの
となっている。

尚、上記の表面処理を行なって得られる本発明の炭酸カ
ルシウム顔料は、表面処理後の懸濁液をフィルタープレ
スなどの脱水機で脱水し、ペースト状として使用しても
よいし、また、これを常法により乾燥、解砕及び分級し
て粉末状にして使用してもよい。

このようにして得られる本発明の炭酸カルシウム顔料は
、前記特定の表面性質を有するため、感熱記録紙の塗被
顔料として、これまでの炭酸カルシウムにはなかった優
れた性能を示すことが見出された。従って、本発明は、
上記で得られた本発明の炭酸カルシウム顔料を固形分全
量に対して５〜９０重量％程度含有する感熱記録紙用塗
被組成物にも関するものである。本発明の塗被組成物と
しては、次のようなものが例示できる。

（１）感熱記録紙の感熱記録層形成用組成物この組成物
は、本発明の炭酸カルシウム顔料５〜６０重量％程度を
、従来公知の無色乃至淡色の塩基性染料、該染料を熱時
発色させるフェノール系化合物等の呈色剤、発色感度調
節剤、バインダー等と配合してなるものであり、この組
成物を使用して得られる感熱記録紙は、従来の炭酸カル
シウムを使用した場合に比し、同等程度のカス取り効果
を有し、しかも発色面色濃度、耐カブリ性、耐光性等に
おいて優れている。

本発明の感熱紙用塗被組成物に用いられる上記本発明の
炭酸カルシウム顔料以外の成分、即ち塩基性染料、呈色
剤、発色感度調節剤、バインダー等はいずれも感熱紙に
従来から慣用的に用いられている公知のものが広く使用
できるが、これらの代表例を挙げると次の通りである。

（ａ）無色乃至淡色の塩基性染料 例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−シメチルアミノフタリドの如きトリアリールメタ
ン系染料、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランの如きフルオラン系染料、３−メチル−
スピロ−ジナフトピランの如き、スピロピラン系染料、
Ｎ　ｔｚロフェニルーロイコオーラミンの如きジフェニ
ルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルーの如
きチアジン系染料等。

（ｂ）呈色剤 ４−ターシャリブチルフェノール、４−ヒドロキシジフ
ェノキシド、４．４′−イソプロピリデンジフェノール
（ビスフェノールＡ）、２．２’−メチレンビス（４−
クロルフェノール）、ノボラック型フェノール樹脂等の
フェノール系化合物、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
メチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル
エステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
没食子酸ラウリルエステル、没食子酸ステアリルエステ
ル、サリチルアニリド、５−クロロサリチルアニリド、
５−ｔ−ブチルサリチル酸、ヒドロキシナフトエ酸及び
それらの亜鉛塩等の金属塩等の芳香族カルボン酸誘導体
。

（Ｃ）発色感度調節剤 パルミチン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、オレイ
ン酸アマイド、オキシステアリン酸アマイド、メチロー
ル化脂肪酸アマイド、エチレンビス脂肪酸アマイド、メ
チレンビス脂肪酸アマイド等の高級脂肪酸アマイド類。

（ｄ）バインダー ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシ
ルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、でん粉、カゼイン、ゼラ
チン、アラビアゴム等の水溶性高分子化合物。

更に本発明組成物には、必要に応じて、公知の感熱紙用
塗被組成物に添加される各種助剤、例えば離型剤、消泡
剤、紫外線吸収剤、螢光染料、着色染料、防腐剤等を適
宜添加することもできる。

更に、他の顔料、例えば、水酸化アルミニウム、シリカ
、焼成カオリン、カオリン、タルク、尿素樹脂等の添加
も組成物全量の２０重曾％程度まで可能である。

本発明の塗被組成物中の各成分及びその配合量（固形分
）は、それぞれの目的に応じて変わり得るが、通常は組
成物中の全固形分に対しそれぞれ次の通りである。

塩基性染料　　　　　　　３〜１０重量％程度（好まし
くは５〜１０重量％程度） １５〜５０重量％程度 （好ましくは２０〜４０重量％程度） 発色感度調節剤　　　　　６〜３０重量％程度（好まし
くは１０〜３０重量％程度） １６〜２２重量％程度 （好ましくは１６〜２０重目％程度） 呈色剤 バインダー 本発明炭酸カルシウム顔料５〜６０重量％程度（好まし
くは１０〜５５重量％程度） 本発明の上記塗被組成物は、公知方法に従い、例えば次
の如くして調製される。まず、塩基性染料、呈色剤及び
発色感度調節剤は、夫々別々に接着剤（バインダー）の
水溶液中で磨砕微細化する。

磨砕機として、例えばボールミルを使用する場合、通常
固形分濃度１５〜３０重量％程度で２日間運転し１〜５
μｍ程度の微細粒子を得る。本発明の炭酸カルシウム顔
料及び必要に応じ使用する他の顔料は、分散剤を用い常
法によりバインダー水溶液中に分散させて固形分濃度２
０〜３０重量％程度の顔料分散体とする。次いで、該顔
料分散体と上記微細化された成分を常法に従い、混合す
れば、固形分濃度１５〜３０重量％程度の分散液の形態
で本発明の感熱紙の感熱記録層形成用塗被組成物が得ら
れる。

得られる組成物を常法により支持体に塗被、乾燥し、必
要に応じ、カレンダー掛は処理することにより感熱紙が
得られる。本発明の上記塗被組成物の塗被曾は、所望す
る感熱紙の性能等によっても変わり得るが、乾燥後の塗
工量と１で、通常３〜１５ｇ／ｒｒ１″程度、好ましく
は５〜１０’ｇ／ｒｒｒ’程度である。

従って、本発明は、上記感熱記録層形成用塗被組成物を
塗布、乾燥してなる感熱記録層を支持体上に設けたこと
を特徴とする感熱記録紙を提供するものでもある。尚、
支持体としては、この分野で慣用される各種の紙、合成
樹脂、フィルムその他がいずれも使用できる。

本発明者の研究によれば、上記本発明の炭酸カルシウム
顔料１００重全部に対しバインダーを５〜４０重量部程
度含有する塗被組成物を、支持体上に塗布して中間層を
形成し、この上に感熱記録層を形成した場合にも、従来
の炭酸カルシウムを使用した場合に比し、発色面色濃度
、耐カブリ性、耐光性等の点で優れていることが判明し
た。

この中間層形成用塗被組成物に使用するバインダーとし
ては、前記（１）の項で説明した感熱記録紙用のバイン
ダーがいずれも使用でき、更に、スチレン−ブタジェン
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジェン−アクリル系
共重合体等のラテックスが使用できる。また、上記中間
層形成用塗被組成物には、必要に応じて、他の顔料（例
えば、焼成カオリン、シリカ等）やその他方散剤、界面
活性剤、消泡剤、着色染料、防腐剤等を添加してもよい
。

本発明の中間層形成用塗被組成物中の各成分の配合量（
固形分）は、広い範囲から選択できるが、一般に本発明
の炭酸カルシウム顔料１００重量部に対して、バインダ
ーを固形分換算で５〜４０重量部重量部用するのが好ま
しい。また、上記のように他の顔料を添加する場合、該
他の顔料は、本発明の炭酸カルシウムとバインダー（固
形分）の合計１００重量部に対し、４０重量部程度まで
、好ましくは１０〜４０重量部程度使用すればよい。

上記中間層形成用塗被組成物を製造するには、本発明炭
酸カルシウム顔料及び必要に応じて使用する他の顔料を
必要に応じて分散剤等を用いて常法によりバインダー水
溶液中に均一に分散させて固形分濃度２５〜３５重量％
程度の顔料分散体とすればよい。この組成物の支持体上
への塗布は各種の方法で行なうことができ、例えば、ス
チールブレード、エアーナイフ、ロール、フレキソ、メ
ーヤーバー等のコーターにより塗布することができる。

その塗布量は、広い範囲から選択できるが、一般に、乾
燥後の塗工量として１〜１５ｇ／ｎｉ程度、好ましくは
３〜１０ｇ／ｒｒ？程度である。乾燥後は、カレンダー
処理を施すのが好ましい。

こうして形成された中間層上に、前記（１）の項の感熱
記録層形成用塗被組成物を常法に従い塗布、乾燥して感
熱記録層を形成すれば、カス取り性、耐カブリ性、発色
面色濃度、耐光性等に優れた感熱記録紙か得られる。

よって、本発明は、支持体上に上記中間層を設け、その
上に前記（１）の項の本発明炭酸カルシウム顔料を含有
する感熱記録層形成用塗被組成物を用いて感熱記録層を
形成した感熱記録紙を提供するものでもある。ここに、
上記支持体としては、紙、合成樹脂フィルム等この分野
で慣用されているものがいずれも使用できる。また、感
熱記録層としては、上記（１）の項に記載のもの以外の
公知のものも特に限定なく使用でき、例えば、前記（１
）の項で説明した如き無色乃至淡色の塩基性染料、呈色
剤、発色感度調節剤、バインダー等を含有するものをは
しめ、広い範囲の各種のものが使用できる。

本発明の炭酸カルシウム顔料を上記の如き感熱記録紙用
の塗被層顔料として使用すると上記の如き優れた効果が
発揮される理由については、次のように解している。即
ち、炭酸カルシウムはその表面性質の一つとして、大な
り、小なり固体酸としての性質を持っており、その酸性
度が感熱紙の耐カブリ性と関係があると考えられる。炭
酸カルシウム表面の固体酸性度は小さいほうであるが、
炭酸カルシウムのうちでもＢＥＴ比表面積の大きいほど
固体酸性度が高くなる傾向にある。このことから、感熱
記録層内において、炭酸カルシウム顔料のＢＥＴ比表面
積が大きければ発色剤である塩基性染料との接触面が多
くなり、耐カブリ性が劣ってくるものと思われる。しか
しながら感熱紙用炭酸カルシウム顔料はもう一つの重要
な性質として高吸油性を必要とする。本発明の炭酸力ル
シラム顔料は、ＢＥＴ比表面積１７〜５５ｒｒｌ’／ｇ
の炭酸カルシウムをそのＢＥＴ比表面積及び吸油量を実
質上低下させることのない特定の表面処理方法により、
特定範囲の固体酸性度を有するものにすることによって
、耐カブリ性、発色面色濃度が優れ、しかもカス取り効
果の優れた感熱紙が得られたものと考えられる。尚、本
発明の炭酸カルシウム顔料を用いることにより、耐光性
が向上するが、この効果は固体酸性度との関係からは予
測できないものであり、耐光性向上の理由は解明されて
いない。

更に本発明の顔料を感熱紙に使用した場合、白色度、不
透明度等も向上するという効果が奏される。

また、本発明の炭酸カルシウム顔料は、次のような特性
をも有する。即ち、 １）内添紙填料に使用することにより、填料の歩留り性
を改善し、紙質として、とくに白色度、不透明が向上す
る。

２）−酸コート紙用顔料配合では、塗工層表面が多孔性
となり、印刷インキの吸収性およびインキの乾燥性が向
上する。

実施例 以下実施例を揚げて本発明をより詳しく説明する。尚、
下記において、「部」および「％」は特に明示しない限
り、重量部及び重量％示ず。

実施例１ 濃度２０ｗｔ％、温度２０℃に調整したＢＥＴ比表面積
２０ｒｒｆ’／ｇの炭酸カルシウムの水懸濁液１００ｋ
ｇをデイスパー攪拌機付配合器に入れ、撹拌速度５００
ｒｐｍで撹拌しながらこれに濃度１０ｗｔ％に調整した
アルミン酸ナトリウム水溶液１．４ｋｇを加えて、さら
に１５分間撹拌する。

撹拌終了後の炭酸カルシウム懸濁液はプレス脱水機によ
り脱水する。脱水ケーキは乾燥、粉砕および分級して、
本発明の感熱紙用炭酸カルシウム顔料２０ｋｇを得た。

実施例２〜７ 第２表に示す条件を採用する以外は実施例１と同様にし
て本発明の感熱紙用炭酸カルシウム顔料を得た。尚、第
２表には上記実施例１の条件も併記する。

上記第２表において、原料炭酸カルシウムに関し、実施
例１及び２のものは、特公昭５７−３１５３０号に記載
の方法により、実施例３〜７のものは特開平１−２３０
４２４号に記載の方法により製造されたものである。

比較例１〜５ 下記第３表記載の条件を採用する以外は実施例１と同様
にして、比較炭酸カルシウム顔料を得た。

尚、原料炭酸カルシウムに関し、比較例１及び２のもの
は、特公昭５７−３１５３０号に記載の方法により、比
較例３〜５のものは特開平１−２３０４２４号に記載の
方法により製造されたものである。

以上の実施例１〜７及び比較例１〜５で得られた炭酸カ
ルシウム顔料の物性を第４表に示す。

上記第４表の実施例２及び３と比較例２及び３の結果よ
り、本発明の炭酸カルシウム顔料は、原料炭酸カルシウ
ムに比較してＢＥＴ比表面積及び吸油量が多少増加した
り減少したりするが、減少する場合でも実質上問題にな
る程ではなく、特定範囲の固体酸性度に抑制できたこと
が判る。

実施例Ｉ 下記手順に従い、本発明の炭酸カルシウム顔料（実施例
１．３．７のもの）を用いて、感熱記録紙の感熱記録層
形成用塗被組成物を製造し、これを用いて、感熱記録紙
を製造した。

まず、次の配合処方Ａ、Ｂ及びＣに従い、無色染料、フ
ェノール系化合物及び脂肪酸アマイドを別々に磨砕微細
化する。磨砕はボールミルを使用し、２日間行なった。

処方Ａ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−１００部７−アニリ
ツフルオラン（山水化学 合成（株）製、商標名ｒＯＮＥ　ＤＹＥＢＬＡＣＫ　Ｊ
　） ５％ポリビニルアルコール水溶液　　５００部処方Ｂ ビスフェノールＡ１００部 ５％ポリビニルアルコール水溶液　　５００部処方Ｃ 処方酸アマイド（商標名［アーマイ　１００部ド）ＩＴ
−ＰＪ　、ライオンアーマ−（株）製、融点９８°Ｃ、
パルミチン酸アミド２２％、ステアリン酸アミド７５％
及びオレイン酸アミド３％の混合物） ５％ポリビニルアルコール水溶液　　５００部処方りに
従い、インペラ型撹拌機を用い、固形分２５％の顔料分
散液とした。

処方り 炭酸カルシウム顔料　　　　　　　　１００部５％ポリ
カルボン酸系分散剤水溶液　２０部５％ポリビニルアル
コール水溶液　　３００部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４０　部上記Ａ−Ｄの処方で調製し
たＡ−Ｄ液を、Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ＝１：５：３：５の重量
割合で混合し、本発明の感熱記録層形成用塗被組成物を
得た。

次いて、得られた塗被組成物を、常法に従い、５０ｇ／
ｒ＋ｆの上質紙の片面に、乾燥後の塗工景が６ｇ／ｒｒ
ｒとなるようにコーティングロッドを用いて塗被し、室
温乾燥後、カレンダー掛は処理して感熱紙を得た。

このようにして得た感熱紙の特性は、第５表に示す如く
、加温促進後の白色度が加温前とほとんど変わらず、耐
カブリ性が高いものであった。また、耐光性も高（、且
つカス取り効果も優れたものであった。

比較例■ 比較例１〜５で得られた比較炭酸カルシウム顔料を用い
る以外は実施例■と同様にして比較の感熱記録層形成用
塗被組成物を製造し、これを用いて感熱記録紙を製造し
た。得られた感熱紙の特性を第５表に示す。尚、第５表
には、公知炭酸カルシウム（ｉ）（特開平１−２３０４
２４号記載のもの）を同様に用いた場合の結果も併記す
る。ここで、使用した公知炭酸カルシウム（ｉ）の物性
は、次の通りである。（以下の記載においても同じ。） ＢＥＴ比表面積 固体酸性度 吸油量 カ　　　　　　ザ 沈降体積 隠ぺい力 真比重 実施例■ 本発明の炭酸カルシウム顔料（実施例１，３゜３８醒／
ｇ ４４μｍｏｌ／ｇ １４０１ＴＩＧ！／１００ｇ １０謂／ｇ ７５謡／６０分 ３５ｃＪ／ｇ ２、６０ ７のもの）を感熱紙中間層へ利用した。即ち、下記処方
に従い、各成分を均一分散させて、中間層形成用塗被組
成物を得た。

炭酸カルシウム顔料　　　　　　　　　１００部５％ポ
リカルボン酸系分散剤水溶液　　２０部５％ポリビニル
アルコール水溶液　　　３００部スチレン−ブタジェン
ラテックス　　　　２０部（商品名ｒｓｒｌ−３０７Ｊ
　、住友 ノーガタック社製、固形分４８％） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
０　部次いで、上記塗被組成物を、常法に従い、５０ｇ
／ゴの上質紙の片面に、乾燥後の塗工量が７ｇ／ばとな
るようにコーティングロッドを用いて塗布し、乾燥後、
カレンダー処理し、顔料コート紙を得た。

該顔料コート紙の上に、実施例Ｉの配合処方Ａ。

Ｂ、Ｃ及びＤに従って調製したＡ−Ｄ液を、Ａ：Ｂ：Ｃ
：Ｄ＝１：５：３：１の重量割合で混合して得た塗液を
、乾燥後の塗工量が６ｇ／ｒｒ１′となるようにコーテ
ィングロッドを用いて塗被し、室温乾燥後、カレンダー
掛は処理して感熱記録紙を得た。このようにして得た中
間層を有する感熱紙の特性は、第５表に示す如く、加温
促進後の白色度が加温前とほとんど変わらず、耐カブリ
性が高く、しかも耐光性も高いものであった。また、カ
ス取り効果も充分高いものであった。

比較例■ 比較例１〜５で得た比較炭酸カルシウムを用いる以外は
実施例■と同様にして比較の中間層形成用塗被組成物を
製造し、これを用いて中間層を有する比較感熱紙を得た
。得られた感熱紙の特性を第５表に示す。尚第５表には
、公知炭酸カルシウム（ｉ）を同様に用いた場合の結果
をも併記する。

弔 表 １）　耐カブリ性試験 感熱紙紙片（白紙）を６０°Ｃの環境試験機内に２４時
間放置し、変色度合（カブリ性）を加温前後の白色度（
村上色彩技研製、変角光度計を使用し、ブルーフイルタ
ーにおける０°−４５部反射率を測定）により調べた。

２）　耐光性試験 市販ファクシミリ（Ｇ−ＩＩＩタイプ）により印字（画
像）発色させた感熱紙紙片を太陽光のもとて８時間暴露
し、暴露前後の色濃度を色濃変針（大日本スクリーン■
製反射型白黒カラー兼用濃度計ＤＭ−４００）を用いて
測定し、次式により耐光性画像残存率を求めた。

３）　カス取り性 市販ファクシミリのサーマルヘッドの汚れ（カス付着）
の度合い。○はカス付着か殆んどなく、実用上良好であ
ることを示し、×はカス付着が多く実用上不可であるこ
とを示す。

第５表から明らかなように、本発明の炭酸カルシウム顔
料は、公知の炭酸カルシウム顔料に比し、耐カブリ性か
優れているのみならず、耐光性の点でも優れていること
が判る。

（以　上）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）ＢＥＴ比表面積が１７〜５５ｍ＾２／ｇであって
   、固体酸性度が下記の式 ｙ＝０．１３ｘ＋３１（Ｚ） （式中、ｘはＢＥＴ比表面積（ｍ＾２／ｇ）であり、ｙ
   は固体酸性度（μｍｏｌ／ｇ）である。）で示され且つ
   小倉法による吸油量が９０〜２２０ｍｌ／１００ｇであ
   る感熱紙用炭酸カルシウム顔料。
2. （２）ＢＥＴ比表面積が１７〜５５ｍ＾２／ｇである炭
   酸カルシウムの水懸濁液に対して、炭酸カルシウム表面
   調整処理剤として、アルカリ土類金属水酸化物、アルカ
   リ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重
   炭酸塩、アルミン酸ナトリウム、酢酸アルミニウム及び
   Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿４脂肪族アミン酢酸塩からなる群より
   選ばれた少なくとも１種を添加し、攪拌することを特徴
   とする請求項１に記載の感熱紙用炭酸カルシウム顔料の
   製造法。
3. （３）表面調整処理剤を炭酸カルシウム１００重量部に
   対して０．１〜５重量部使用する請求項２記載の製造法
   。
4. （４）請求項１記載の炭酸カルシウム顔料を全固形分に
   対し５〜６０重量％含有することを特徴とする感熱記録
   紙用塗被組成物。
5. （５）請求項１記載の炭酸カルシウム顔料１００重量部
   に対し、バインダーを固形分換算で５〜４０重量部含有
   することを特徴とする感熱記録紙の感熱記録層と支持体
   との間に設けられる中間層用塗被組成物。
6. （６）請求項１記載の炭酸カルシウム顔料、発色感度調
   節剤、無色乃至淡色の塩基性染料、該塩基性染料を熱時
   発色させる呈色剤及びバインダーを含有する感熱記録層
   を支持体上に設けてなる感熱記録紙。
7. （７）請求項１記載の炭酸カルシウム顔料の塗被層を支
   持体上に設け、その上に請求項１記載の感熱記録紙用炭
   酸カルシウム顔料、発色感度調節剤、無色乃至淡色の塩
   基性染料、該塩基性染料を熱時発色させる呈色剤及びバ
   インダーを含有する感熱記録層を設けたことを特徴とす
   る感熱記録紙。