JPH04208944A - 電子写真現像用被覆キャリア粒子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１１

【産業上の利用分野］本発明は、キャリア粒子とトナー
粒子との混合物を含む乾式電子写真現像剤に使用するの
に適した被覆キャリア粒子に関する。更に詳しくは、本
発明は、キャリア粒子に予想外の望ましい特性を与える
、キャリア粒子上のポリマー被覆に関する。 ［０００２］ 【従来の技術】電子写真に於いて、静電電位（静電ポテ
ンシャル）のパターンからなる画像（静電潜像とも呼ば
れる）は、種々の方法の何れかにより絶縁表面上に形成
される。例えば、静電潜像は、電子写真的に（即ち、少
なくとも光電導層と電気伝導基体とからなる電子写真要
素の表面に予め形成された均一な電位の画像様放射線誘
導放電により）形成されるか、又は、それは誘電記録（
即ち、誘電材料の表面上への静電電位のパターンの直接
電気形成により）形成される。典型的に、静電潜像は次
いで潜像を電子写真現像剤と接触させる°ことによりト
ナー画像に現像される。所望なら、潜像を現像の前に他
の表面に転写できる。 ［０００３］電子写真現像剤の一つのよく知られた種類
は、トナー粒子とキャリア粒子とのドライ混合物からな
る。この種の現像剤は、カスケード現像及び磁気ブラシ
現像のようなよく知られた電子写真現像法で一般的に使
用されている。このような現像剤中の粒子は、トナー粒
子とキャリア粒子とが摩擦電気連続体中で異なった位置
を占め、そうしてこれらが現像剤を形成するための混合
の間に互いに接触するとき、トナー粒子が一方の極性の
電荷を得、キャリア粒子が反対の極性の電荷を得るよう
に、それらは摩擦電気的に帯電されるように配合される
。これらの反対電荷は互いに引き付け、トナー粒子がキ
ャリア粒子の表面に付着するようにする。現像剤が静電
潜像と接触すると、潜像の静電力は（ある時は追加的に
適用される電界と一緒になって）トナー粒子を引き付け
、トナー粒子はキャリア粒子から引き離され、潜像保有
表面に静電的に付着して画像様になる。次いで得られた
トナー画像は、熱又はその他の公知の方法（表面及びト
ナー画像の性質に依存して）を適用することによってそ
の場所に定着できるか、又は、他の表面に転写し、次い
でそこで同様に定着することができる。 ［０００４］このような現像機構の中には多数の要求が
内在している。即ち、トナー粒子とキャリア粒子との間
の静電引力は、キャリア粒子の表面に保持されたトナー
粒子を維持するために十分強くなくてはならず、他方現
像剤は潜像へ移動し潜像と接触するが、接触が起きたと
き、トナー粒子と潜像との間の静電引力はより強くなく
てはならず、そうしてトナー粒子がキャリア粒子から引
き離され、潜像保有表面上に所望の量で沈着しなくては
ならない。適当な現像のためのこれらの要求に合致させ
るために、トナー粒子及びキャリア粒子の静電電荷のレ
ベルを、適当な範囲内に維持する必要がある。 ［０００５］　　ドライ現像剤中のトナー粒子には、ト
ナー電荷を受容できる範囲内に確立し維持することを助
ける、電荷剤（ｃｈａｒｇｅ　ａｇｅｎｔ）又は電荷制
御剤（ｃｈａｒｇｅ−ｃｏｎｔｒｏｌ　ａｇｅｎｔ）と
言われる物質がしばしば含まれる。多種類の電荷制御剤
が使用されており、発行された特許文献に記載されてい
る。しかしながら、トナー上に作られ維持される電荷の
レベルは、キャリア粒子の性質及び状態になお非常に依
存している。 ［０００６］多くの公知の乾式二成分電子写真現像剤に
は、熱可塑性トナー粒子と、ポリマーで被覆されたコア
材料からなるキャリア粒子が含まれる。このようなポリ
マーキャリア被覆物は、多くの公知の目的に寄与できる
。このような目的の一つは、キャリア粒子とトナー粒子
の両方の摩擦電気電荷の程度を調整するために、未被覆
のキャリアコア材料の摩擦電気系列の位置から異なった
摩擦電気系列の位置へキャリア粒子を移すことにより、
上記の静電力要求に合致するように現像剤を助けること
である。他の目的は、現像剤の流れ特性を改良するため
にキャリア粒子の摩擦特性を減少させることである。更
に他の目的は、キャリア粒子の表面硬度を減少させ、そ
れが使用の間に壊れて離れないようにし、使用の間にそ
れが接触する表面（例えば、光導電要素表面）を摩損し
ないようにすることである。更に他の目的は、トナー材
料又は他の現像剤添加物が現像剤使用の間にキャリア表
面に望ましくなく永久的に接着する（しばしばスカム形
成（ｓｃｕｍｍｉｎｇ）と言われる）傾向を減少するこ
とである。別の目的は、キャリア粒子の電気抵抗を変え
ることである。 ［０００７］多くの様々なポリマー、とりわけ例えば、
種々のスチレンポリマー及びメタクリレートポリマー並
びにこれらのコポリマーは、これらの目的の一つ又はそ
れ以上のために有用であると記載されている。例えば米
国特許第４．２０９．５５０号、同第４．５７２．８８
５号及び同第４，８２２、７０８号並びに英国特許公告
明細書筒１．３８５．２３１号には、多くの他のポリマ
ーの中で、ポリ（スチレン）、ポリ　（メチルメタクリ
レート）、及びポリ　（スチレン−共−メチルメタクリ
レート）がこれらの目的の一つ又はそれ以上にかなうこ
とを示唆している。 ［０００８］Ｌかしながら、このようなキャリア被覆物
は上記のような目的にはよく合致するが、場合によって
はこれらの目的のあるもの又は全部には同時に十分には
合致しない。例えば、ある種の現像剤組成物では、スチ
レン及びメタクリレートポリマーキャリア被覆物は多く
の上記目的によく合致するが、その現像剤に含有される
ように設計されたトナー粒子及びキャリアコア材料の性
質に依存して、このようなキャリア被覆物は、現像剤が
最適現像剤性能のために低すぎる摩擦電気電荷を必要と
するようにする。このことは、ある種の負に帯電した現
像剤（トナー粒子が摩擦電気的に負の電荷を必要とし、
被覆されたキャリア粒子が正の電荷を必要とする現像剤
）に於いて特に言える。この問題の理由は、ある種の示
唆されたポリマー材料が、ある種の現像剤中のキャリア
粒子の帯電傾向の所望の程度を達成するために摩擦電気
的に有力に十分、又は有効に十分でないことである。 ［０００９］また、この目的のためにポリマーの摩擦電
気的有効さ又は有力さが小さくなるほど、若しともかく
このレベルが達成された場合には、所望のレベルの電荷
を達成するためにキャリアコア上に被覆すべきポリマー
の量が大きくなる。しかしながら、コア粒子上へ被覆物
を形成する最も望ましい方法の二つは溶液被覆と溶融物
被覆である。 ［００１０１溶融物被覆の方法は、コア粒子を固体状の
被覆材料のより微細な粒子と混合してコア粒子の表面上
に被覆粒子を分布させ、熱をかけてこの材料をコア表面
を被覆するために丁度十分流れるようにし、混合物を冷
却し、次いで固化した塊を解きほぐしてバラバラになっ
た被覆されたキャリア粒子を生成することである。しか
しながら、例えば、キャリアコア粒子がストロンチウム
フェライト物質からなり約３０〜４０μｍの範囲内の平
均粒子直径を有する場合には、ポリマー被覆材料の相対
量がコア材料の３ｐｐｈ　（１００部当たりの部）を超
える場合に、固化した塊は適当に解きほぐすことが非常
に困難になる。 ［００１１］溶液被覆に於いては、ポリマーを適当な溶
剤に溶解し、この溶液をキャリアコア粒子と混合し、こ
の混合物を溶剤が逃げ被覆されたキャリア粒子が生成す
るまで攪拌する。また、例えば、キャリアコア粒子がス
トロンチウムフェライト物質からなり約３０〜４０μｍ
の範囲内の平均粒子直径を有する場合は、溶液中のポリ
マー材料の相対量がコア粒子の重量の１．５〜２１）Ｉ
）ｈを超える場合には、処理の間に粒子は凝集し、被覆
物中で不均一となり、被覆できるポリマーの量が制限さ
れるようになる。 ［００１２］即ち、このような方法によって被覆できる
ポリマーの量は制限される（特別に記載したコア粒子を
溶融物被覆及び溶液被覆するために上記した、被覆材料
の特別の最大相対量は、異なった平均粒子サイズ、異な
ったコア材料密度、及び／又は異なった表面積対質量比
を有する異なったコア粒子について異なることがあるこ
とに注目すべきである）。キャリア粒子の帯電特性を望
ましいように変えることでポリマーがより有効になるほ
ど、所望の帯電特性を達成し、このような特性を達成す
るだめに被覆しなくてはならないポリマーの量を最少に
する点で更に望ましくなる。 ［００１３］キヤリア被覆ポリマーとして示唆されたあ
る種の材料のその他の欠点は、熱安定性に欠けることで
あり、その結果である最初と時間が経ってからとの摩擦
電気特性の不一致、及び（より大きいキャリアチップ化
、フレーク化、粉末化（ｄｕｓｔｉｎｇ）及びスカム形
成のために）より短いキャリア寿命を伴って、被覆中の
分解及び使用中の分解を起こす。 ［００１４］

【発明が解決しようとする課題】本発明は、電子写真現
像剤中の種々の種類のトナー粒子に関してその摩擦電気
帯電特性を調整するために、キャリアコア粒子に被覆さ
れる適当なポリマーであって、キャリア帯電特性を適当
に変性し、被覆物中のポリマーの量を最少にするために
該ポリマーが非常に摩擦電気的に有力又は有効であり、
優れた熱安定性を有するポリマーを提供する問題を解決
することを目的とする。 ［００１５］

【課題を解決するための手段】本発明は、乾式電子写真
現像剤用の新規な被覆キャリア粒子を提供する。本発明
の各キャリア粒子は、ポリ（ｐ−ｔ−ブチルスチレン）
又はｐ−ｔ−ブチルスチレンとＣ＋　〜Ｃ４アルキルメ
タクリレートとのコポリマーを含み、かつ硫黄含有末端
基を更に含んでなるポリマーの外被（オーバーコート）
を有するコア粒子を含んでなる。 ［００１６１本発明は、電子写真現像剤のためのキャリ
ア粒子中で有用であることが一般に知られている全ての
コア材料からなるキャリア粒子に有利に適用できる。キ
ャリアコア材料は、導電性、非導電性、磁性、又は非磁
性材料からなっていて良い。例えば、キャリアコアは、
ガラスピーズ；塩化アルミニウムカリウムのような無機
塩の結晶；塩化アンモニウム又は硝酸ナトリウムのよう
なその他の塩；顆粒状ジルコン；顆粒状珪素；二酸化珪
素；ポリ　（メチルメタクリレート）のような硬質樹脂
粒子；鉄、鋼、ニッケル、カーポランダム、コバルト、
酸化鉄のような金属材料；又は上記のものの混合物若し
くは合金からなっていて良い。例えば、米国特許第３，
８５０、６６３号及び同第３．９７０．５７１号参照。 酸化された表面を有する多孔性鉄粒子のような鉄粒子、
鋼粒子、及び、ガンマ第二酸化鉄又はフェライトのよう
な、バリウム、ストロンチウム、鉛、マグネシウム又は
アルミニウムのフェライトのような、その他の「硬質」
又は「軟質」強磁性材料が、磁気ブラシ現像機構で特に
有用である。米国特許第４．０４２．５１８号、同第４
．４７８．９２５号、同第４．５４６．０６０号、同第
４．７６４．４４５号、同第４．８５５．２０５号及び
同第４、８５５．２０６号参照。 ［００１７］上記のように、キャリアコア粒子に被覆さ
れたポリマーは、ポリ　（ｐ−ｔ−ブチルスチレン）又
はｐ−ｔ−ブチルスチレンとＣ１〜Ｃ４アルキルメタク
リレート（例えば、メチルメタクリレート又はイソブチ
ルメタクリレート）とのコポリマーからなる。コポリマ
ーの一つを選択した場合に、繰り返し単位の比率には限
定はないが、ある態様に於いては１：１の重量比を使用
した。このポリマーは、更に硫黄含有末端基を含む。こ
のようなポリマーは、先行技術で示唆されたポリマーよ
りも、優れた熱安定性と、所望の摩擦電気帯電特性を達
成する際のより大きい効率を示す。 ［００１８］懸濁重合又は乳化重合のような、周知のポ
リマー製造方法を使用する場合には、例えば、重合開始
剤として過硫酸塩を使用し、そして／又は重合工程にメ
ルカプタン連鎖移動剤を含有させることにより、公知の
方法で硫黄含有末端基を製造することは簡単なことであ
る。メルカプタン連鎖移動剤を使用する場合には、その
量は任意的であるが、比較的少量（例えば、使用するモ
ノマーの全重量基準で１％又はそれ未満）含ませて、キ
ャリア被覆材料としてよく機能するには脆すぎるような
低分子量のポリマーを生成せしめる過度量の連鎖停止が
起こらないようにするのが好ましい。 ［００１９］前記のように、本発明で有用なポリマーは
、キャリア上に被覆される先行技術で教示されたポリマ
ーよりも優れた熱安定性を有する。このことは、種々の
ポリマーについての熱重量分析試験の結果を比較するこ
とによって示すことができる。熱重量分析試験では、ポ
リマーを空気中で加熱し、その温度を７５℃から８００
℃にゆっくり上昇させ、顕著な重量損失が最初に起きた
温度を記録する。例えば、最初の顕著な重量損失が起き
る温度は、ポリ（メチルメタクリレート）については２
８３℃であり、ポリ　（スチレン−共−メチルメタクリ
レート）　　（５０：５０重量比）については２８１℃
であり（両ポリマーは本発明の範囲内で有用ではない）
、一方、硫黄含有末端基を有するポリ（ｐ−ｔ−ブチル
スチレン−共−メチルメタクリレート）　　（５０：５
０重量比）　（本発明の範囲内で有用であるポリマー）
については、重量損失の開始は３０６℃で起きる。また
、２３０℃で４時間保持したとき、本発明で有用である
と上記したポリマーは分解のために２．６％の重量損失
を受けるのみであり、一方、本発明で有用でない上記２
個のポリマーはそれぞれ１１，５％及び１２．７％の重
量損失を受ける。 ［００２０１種々の均−又は不拘−厚さの連続又は不連
続形状でキャリアコア粒子上にポリマーを被覆する方法
はよく知られている。幾つかの有用な被覆方法には、溶
液被覆、スプレー適用、メツキ、回転（ｔｕｍｂ　ｌ　
ｉｎｇ）、振盪、流動層被覆、及び溶融被覆が含まれる
。このような方法の何れもが、本発明の被覆キャリア粒
子を製造するために使用できる。米国特許第４．５４６
．０６０号、同第４，４７８、９２５号、同第４．２３
３．３８７号、同第４．２０９．５５０号及び同第３．
５０７．６８６号参照。 ［００２１］本発明に有用なポリマーを被覆する際に、
ポリマーの相対量は所望の性質を達成するために変える
ことができる。最適な量は、　（現像剤を形成するため
に次にキャリア粒子と混合することが意図されているト
ナー粒子の性質を含む）含有される全ての材料の性質及
び所望される単位重量当たりの帯電の量に依存するが、
例えば、３０〜４０μｍの範囲内の平均粒子直径を有す
るストロンチウムフェライトコア粒子の特別の場合には
、被覆物は一般に、重量基準で、溶融被覆が使用される
場合には、　（被覆材料のより高い比率は、固化した塊
を適当に解きほぐしてバラバラの被覆キャリア゛粒子を
生成することを非常に困難にするために）、３ｐｐｈの
被覆材料（コア材料１００部当たりの部）又はそれ未満
からなり、そして、溶液被覆を使用する場合には、　（
被覆材料のより高い比率は、溶剤を追い出す際に粒子の
凝集と、その結果である被覆物の不完全さ及び／又は不
均一性を起こすために）２ｐｐｈの被覆材料又はそれ未
満からなる。被覆材料のコア材料に対する重量比のこれ
らの好ましい上限は、コア粒子の表面積対重量比が変わ
った場合に変化すること、即ち、好ましい上限は、表面
積対重量が上記特定の場合に於けるよりも高いときより
高くなり、表面積対重量が上記特定の場合に於けるより
も低い場合にはより低くなることに再び注目されたい。 ［００２２］得られたキャリア粒子は、形状が球形又は
不規則であってもよく、平滑な又は粗い表面を有してい
てもよく、そして現像剤中で有用であることが知られて
いるどのようなサイズであっても良い。従来のキャリア
粒子は、普通２〜１２００μｍの範囲内の平均粒子直径
を有する。本発明の幾つかの態様に於いて、３０μｍの
平均直径を有するストロンチウムフェライトコア粒子を
、１ｐｐｈのポリ　（ｐ−ｔ−ブチルスチレン）、ポリ
　（ｐ−ｔブチルスチレン−共−メチルメタクリレート
）　　（５０：５０繰り返し単位重量比）又はポリ（ｐ
−ｔ−ブチルスチレン−共−イソブチルメタクリレート
）　　（５０：５０単位重量比）　（全てのポリマーは
硫黄含有末端基を有しており、全てのポリマーはジクロ
ルメタンのような適当な被覆溶剤中に溶解している）と
混合した。溶液を１２０℃に維持しながら混合物を２時
間攪拌し、溶剤を逃がし、そしてコア粒子上に被覆物を
固定し、次いで、室温に冷却しバラバラになった被覆さ
れたキャリア粒子を生成した。 ［００２３］

【作用】電子写真現像剤の形成に於いて、本発明のキャ
リア粒子は乾式電子写真現像剤で有用であることが知ら
れている全てのトナー粒子と混合できる。本発明のキャ
リアは、トナー粒子が混合の間に負の電荷を摩擦電気的
に必要とし、他方キャリア粒子が正の電荷を必要とする
現像剤に於いて特に有利である。 ［００２４］有用なトナー粒子は、少なくとも結合剤樹
脂と、任意に着色剤、電荷制御剤、剥離剤（ｒｅｌｅａ
ｓｅ　ａｇｅｎｔ）などのよく知られたその他の添加剤
からなる。多くの樹脂がドライトナー結合剤として有用
であることが刊行文献に報告されてきた。これらには、
スチレンのホモポリマー及びコポリマーのようなビニル
ポリマー、及びポリエステル及びコポリエステルのよう
な縮合ポリマーが含まれる。特に有用な結合剤樹脂は、
４０〜１００重量％のスチレン又はスチレン同族体と、
０〜４５重量％の１種又は２種以上の低級アルキルアク
リレート又はメタクリレートとのスチレンポリマーであ
る。Ｊａｄｗｉｎ　ｅｔ　ａｌの米国再発行特許第３１
．０７２号に記載されているジビニルベンゼンのような
ジビニル化合物で共有結合的に僅かに架橋されている溶
融性スチレン−アクリルコポリマーが好ましい。また、
イソフタル酸又はテレフタル酸と、エチレングリコール
、シクロへキサンジメタツール及びビフェノールのよう
なジオールとのポリエステルのような、芳香族ジカルボ
ン酸と１種又はそれ以上の脂肪族ジオールとのポリエス
テルが特に有用である。具体例は上記Ｊ　ａｄｗｉｎ　
ｅｔ　ａｌの特許に開示されている。 ［００２５］有用な結合剤樹脂は５０〜２００℃の範囲
の溶融温度を有しており、それでトナー粒子は現像後に
容易に溶融できる。トナー移動がより高い温度に耐え得
る受容シートに対して行われる場合には、より高い溶融
温度のポリマーが使用できる。トナーのための着色剤は
、例えば、米国再発行特許第３１．０７２号に開示され
ているもののような、広範囲の種々の染料及び顔料から
選択できる。黒白電子写真コピー機で使用されるトナー
のために有用な着色剤はカーボンブラックである。トナ
ー中の着色剤の量は、例えば、トナーの１〜２０重量％
のような広範囲に亘って変えることができる。ある用途
のために、トナーに着色剤は添加されないが、普通１〜
６重量％の着色剤が存在する。 ［００２６］他の添加物には電荷制御剤が含まれ、これ
は普通、ある種の金属−アゾ錯体及び金属塩並びにある
種の安息香酸及びナフトエ酸の錯体のようなイオン性化
合物である。適当な電荷制御剤は、例えば、米国特許第
４、６５６．１１２号、同第４．２０６．０６４号、同
第４．８２４．７５１号及び同第４．４３３．０４０号
に開示されている。例えば、約０．０５〜６重量％の低
濃度の電荷制御剤のみが普通トナー組成物中に使用され
る。 ［００２７］有用なトナー粒子は、直径が０．５〜２５
μｍの範囲にあり、平均サイズは１〜１６μｍの範囲に
ある。 好ましくは、キャリアのトナーに対する平均粒子サイズ
比は、１５：１〜１：１の範囲内にある。しかしながら
、５０：１のように高いキャリア対トナー平均粒子サイ
ズ比も有用である。本発明のキャリアを含有する現像剤
に於いて、高濃度のトナーを使用できる。従って、現像
剤は、現像剤の全重量基準で７０〜９９重量％のキャリ
アと３０〜１重量％のトナーを含有できる。 ［００２８］本発明のキャリアを含有する現像剤組成物
は、静電電荷パターン又は潜像を現像するための種々の
公知の方法で使用することができる。このような現像で
きる電荷パターンは、多数の方法で製造でき、例えば、
光感光性光導電要素又は絶縁剤被覆伝導性シートのよう
な非光感光性誘電表面要素に運ばれ得る。一つの適当な
現像技術には、静電電荷パターンに亘って現像剤組成物
をカスケード化することが含まれ、他方もう一つの技術
には磁気適用器装置により磁気ブラシ中に形成される現
像剤からのトナー粒子を適用することが含まれる。この
後者の技術には、現像剤組成物を形成する際に磁気的に
吸引性のキャリア粒子を使用することが含まれる。トナ
ー粒子を画像様沈着した後に、例えば、トナーを加熱し
てトナーを運んでいる基体に溶融させることにより、画
像を定着できる。所望なら、溶融した画像は、紙の無地
のシートのような受容体へ移動し、次いで永久画像を形
成するために溶融することができる。 ［００２９］

【実施例】下記の実施例は、本発明のキャリアの幾つか
の態様を更に説明し、現像剤中のその性質を本発明の範
囲外のキャリアのそれと比較するために示す。下記の実
施例及び対照の全てに於いて、ストロンチウムフェライ
トキャリアコアからなるキャリア粒子を、種々のポリマ
ーで溶液被覆した。これらは種々のポリマー１重量部と
ストロンチウムフェライト粒子１００重量部とからなる
配合を使用して製造した。ポリマーはジクロロメタン中
に溶解し、溶液をフェライト粒子と混合した。混合物を
１２０℃に維持しながら２時間攪拌し、溶剤を除去し、
次いで、室温に冷却し被覆キャリア粒子を生成した。 ［００３０１実施例に於いて、キャリア粒子の摩擦電気
特性は、それが混合されたトナー粒子に与えられた電荷
の程度を測定することによって間接的に求めた。電荷の
程度は、キャリア粒子を典型的なトナー粒子（ポリ（エ
ステル−アミド）結合剤中に分散されたシアン着色剤か
らなる）と混合し、１０重量％のトナー粒子からなる帯
電電子写真現像剤を形成し、そして現像剤を５分間連続
的に作動させた後に、トナー１ｇ当たりのミクロクーロ
ン（μｃ／ｇ）で、トナー粒子上に残留する電荷のレベ
ルを測定することによって求めた。現像剤の連続作動に
は、トナー画像への静電画像の現像のために攪拌してい
る磁気ブラシ中へ現像剤を形成するように設計された典
型的な装置（この場合には、回転する磁気コアを有する
円筒状ロール）の頂部の位置に保持されたガラス瓶に磁
化された現像剤を置くことが含まれた。こうして、連続
的作動は、電子写真現像工程での現像剤の典型的な実際
の使用に極めて近似していた。 ［００３１］実施例でトナー電荷レベルを測定する目的
は、本発明によらないキャリアを含有する同様の現像剤
の電荷の程度と比較して、本発明のキャリア粒子を含有
する現像剤の電荷の程度を単に示すことであるので、ト
ナー電荷レベルを測定するための全ての公知の便利な方
法が使用できる。下記の実施例に於いて、電極板の間に
配置した試料皿に帯電した現像剤０．０５〜０．１ｇ部
分を置き、それを同時に３０秒間６０Ｈｚ磁界にかけて
現像剤攪拌を起こさせ、そして電極板の間に２０００ボ
ルト／ｃｍの電界をかけることによって測定した。トナ
ーはキャリアから放出され、トナー電荷とは反対の極性
を有する電極板に吸引捕集される。全トナー電荷は電極
板に接続した電位計によって測定し、その値を電極板上
のトナーの重量で割って、トナーの重量当たりの電荷を
ダラム当たりのミクロクーロン（１１０７ｇ）で得る。 ［００３２］実施例及び対照に於いて、２種の異なった
モノマーから形成したコポリマーを使用した場合にはい
つでも、２種の異なった種類の繰り返し単位の重量比は
５０　：　５０であった。注記「１％ＴＤＤＭＪがポリ
マーの名称の後にある場合には、これはそのポリマーが
、重合の間に存在する全モノマーの１００重量部当たり
連鎖移動剤ｉ−１に＊ドデシルメルカプタン１重量部の
存在下での重合によりポリマーを製造することにより形
成された硫黄含有末端基を含むことを意味する。前記の
ように、実施例及び対照中の全ての被覆物は、キャリア
コア材料の１００重量部当たりポリマー被覆物１重量部
を含有していた。 ［００３３］実施例１〜３ 実施例１〜３に於いて、本発明によるキャリア被覆物中
に含有される種々のポリマーのトナー電荷への影響を示
し、キャリア被覆物中に本発明によらない種々のポリマ
ーを含有する対照例と比較する。結果を表１に示す。 ［００３４］

【表１】 ｍ　　　　　　　　’マー　　　　　−Ｃ対［Ａ　　ポ
リスチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　−３８．８対照Ｂ　　ポリ（メチルメタクリレー
ト）　　　　　　　　　　　　　　　　　−３９，２対
＠Ｃポリ（スチレン−共−メチルメタクリレ−））　　
　　　　　　　−５２，０１ポリ（ｐ−ｔ−ブチルスチ
レン）（１％ＴＤＤＭ）　　　　　　　−８３，２２ポ
リ（ｐ−ｔ−ブチルスチレン−共−メチルメタクリレー
ト）（１％ＴＤＤＭ）　　　　　　　　　　−７０，５
３ポリ（ｐ−ｔ−ブチルスチレン−共−イツブチルメタ
クリレート１　（１％ＴＤＤＭ）　　　　　　　　　−
７３，６［００３５］表１のデータは、本発明の被覆キ
ャリアが、本発明の範囲外の被覆キャリアがなしたより
も、著しく高い摩擦電気電荷をトナーが得られるように
したこと、即ち、本発明のキャリアのポリマー被覆物は
所望の帯電特性を与える点で更に有効であったことを示
している。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　※※［００３６］

【発明の効果】本発明による有用なポリマーは、キャリ
ア上に被覆した場合にキャリア摩擦電気帯電特性を変性
する点で非常に有効であり、そしてこのポリマーは優れ
た熱安定性を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】各キャリア粒子が、ポリ（ｐ−ｔ−ブチル
   スチレン）又はｐ−ｔ−ブチルスチレンとＣ＿１〜Ｃ＿
   ４アルキルメタクリレートとのコポリマーを含み、かつ
   硫黄含有末端基を更に含んでなるポリマーの外被を有す
   るコア粒子を含んでなる、キャリア粒子とトナー粒子と
   の混合物を含む乾式電子写真現像剤用キャリア粒子。