JPH04202477A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

の利用　野 本発明は、優れたフリップ・フロップ性を有する塗膜お
よびフィルムに関する。 礼股炎Ｅ 近年、自動車産業の技術の進歩は目覚ましく、あらゆる
先端技術を搭載してハイテク商品のトップを走っている
。その結果、技術面での各社の格差は殆どなくなり、車
のコンセプトやデザイン性が大きな差別化要因となって
きている。更に最近のユーザーの高級志向、本物志向の
トレンドに従って、自動車塗料に対する要求も、耐候性
を始めとする種々の環境下における耐久性なと機能面で
の充足は勿論のこと、高外観品質、素材感表現など感性
品質のレベルアップや、差別感のある新しい意匠性の要
望へと高度化している。 このような状況下において例えば、光輝度アルミニウム
を用いたメタリック塗装やマイカ顔料の使用による真珠
光沢塗装などの新規な意匠性を有する塗料が実用化され
てきた。又、従来のメタリックあるいはマイカカラーと
は全く異なった質感、即ち塗膜にあたかもダイアモンド
をちりばめたかのようにきらきらと立体的な光輝感を付
与できる素材として雲母状のα−酸化鉄が注目され、実
用化されている。即ち、長手方向寸法が約９０重量％以
上が３０μ輸以下で且つ５〜１５μ希のものが４０重量
％以上であり、その厚さが長手方向の約１／１０〜１／
２０である雲母状のα−酸化鉄をメタ９・ツク顔料とし
て使用した場合にはフリ・ツブ・フロップ性が殆どなく
、との方向から見てもきらきらとした光輝怒がある塗膜
が得られるとされている。 （公開特許公報平−１−２５４２７９号容照）上記出願
には特定形状の板状酸化鉄をメタリック顔料として含む
塗料を利用する塗装仕上げ方法が開示されているが、こ
の発明はりん片状アルミニウム粉末等を使用したメタリ
ック塗料のフリップ　フロップ性を減少させることを目
的のひとつとしている。上記出願において用いられてい
る酸化鉄粒子は不透明なものであり、酸化鉄粒子に達し
た光の殆どを反射することにより、フリップフロップ性
を防止している。また、光を透過する真珠光沢顔料を添
加した場合についても言及されているが、この場きも真
珠光沢顔料による干渉色３得ることを目的としており、
フリップ・フロップ性は好ましくない特性とされ、これ
が発生しないように留意されている。 及朋Ｊ（シようと　る０ 上述のように、従来知られている光沢顔料はフリップ・
フロップ性を全く有していないか、あるいはフリップ・
フロップ性を有していても明るさのみが変化したり、ま
たは色相のみか変化するに過ぎないものであった。 ０　を　　　るための　且 本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討し
た結果、特定形状の雲母状アルミニウム固溶赤色酸化鉄
を使用することにより、フリップ・フロップ性が得られ
ることを発見し、本発明を完成するに至ったものである
。即ち、本発明は、厚さが０．２５μ繭以下である雲母
状アルミニウム固溶赤色酸化鉄、および固形ビヒクル成
分を含み、該酸化鉄を固形ビヒクル成分１００重量部当
たり０１〜２０重量部含有する、フリップ　フロップ性
を有する塗膜、並びに前記雲母状アルミニウム固溶赤色
酸化鉄と固形樹脂成分を含み、該酸化鉄を固形樹脂成分
１００重量部当たり０１〜２０重量部含有する、フリッ
プ・フロップ性を有するフィルムを提供するものである
。 本発明に有効に使用しうる；母状アルミニウム固溶赤色
酸化鉄は平均厚さが０．２５μｍ以下のものである。こ
れよりも厚いと明るさおよび色相がともに変化するクリ
ップ・フロップ性が発現せず。 得られる塗膜等は意匠性に乏しいものとなる。又、板状
方向の平均径は５ミクロン以上であることが好ましい。 平均径が小さすぎると光沢が弱くなり、フリップ・フロ
ップ性も減少するからである。 本発明に使用される厚さが０．２５μｍ以下の雲母状ア
ルミニウム固溶赤色酸化鉄粒子は代表的には以下の方法
によって製造される。 即ち本発明に使用し得る雲母状アルミニウム固溶赤色酸
化鉄は、オキシ水酸化鉄あるいは第二鉄のコロイド状沈
殿をアルミン酸塩水溶液中で水熱処理することにより製
造しうるが、具体的には例えばα−オキシ水酸化鉄（α
−ＦｅＯＯＨ）をアルミン酸ソーダ水溶液中に分散させ
た後、オートクレーブを使用して２５０℃以上の温度で
水熱処理すると、α−オキシ水酸化鉄は２α−ＦｅＯＯ
Ｈ−ａ　　Ｆ　ｅ　２０３　＋　Ｈ２０のように分解し
、ＭＩＯ（α−Ｆｅ○、）が晶出してくるが、この時に
溶液中のアルミニウムイオンと結晶格子中に取り込み、
雲母状アルミニウム固溶赤色酸化鉄（α−Ｆ　ｅ、−Ａ
Ｉｌｏ、）が生成する。 上記方法において水熱処理母液として使用するアルミン
酸塩水溶液は、通常、水又はアルカリ水溶液にアルミン
酸塩を溶解することにより調整されるが、その他のアル
ミニウム１ヒ合物からも調整し得る。具体的には、（１
）塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム及び硝酸アルミ
ニウム等の如き、その水溶液が酸性を示すようなアルミ
ニウム化き物の場合にはこれらアルミニウム化合物を水
に溶解した後、水溶液のｐＨが１０以上になるまでアル
カリを添加して使用する。即ちアルミニウムはｐＨ１０
以上の水溶液中においてはアルミン酸イオンとして存在
するとされている（Ｇ、シャルロー著、會根興三、田中
元治訳：定性分析化学■、共立出版株式会社、１９７４
）ので、上記操作によりアルミン酸塩水溶液が調製され
たことになる。 （２）金属アルミニウム及び三酸化アルミニウム等の場
合には強酸あるいは強アルカリ中に溶解して使用する。 即ち強酸中に溶解した場合には前記（１）と同様な操作
を施した後、又強アルカリに溶解した場合にはそのまま
で、適宜濃度を調整して使用する。 尚アルミン酸塩水溶液中の１２０３濃度は５〜１５０１
Ｆ／１、好ましくは１０〜１００ｙ、／ｌの範囲である
。即ち５ｇ、／Ｚ以下の濃度の場合、フリップ・フロッ
プ性の大きい生成物を得ることが困難であり、又１５０
ｙ／Ｚ以上の場合にも、フリップ・フロップ性の優れた
顔料を得ることが困難となる。 又アルミン酸塩水溶液中におけるＡ　１　＝０３濃度と
アルカリ濃度との相対的割合も重要である。即ちＡｌ２
Ｏ３濃度に対しアルカリ濃度が高すぎるとＭＩＯ結晶中
へのアルミニウムの固溶率が低下して、生成物の性状が
ＭＩＯに近づくので好ましくなく、又Ａ　ｌ　２０　ｓ
濃度に対してアルカリ濃度が低すぎると溶液の貯蔵安定
性が悪くなり実用的でない。アルミン酸塩としてアルミ
ン酸ソーダと使用した場合の、１２０３濃度（ｙ、’Ｚ
）に対するＮａｏＨｆｉ度＜ｇ、／ｌ）の比はＡ　ｌ　
２０　：ｌを１とするとＮａＯＨは１．５〜１．８付近
が適当である。 更に鉄原料としてオキシ水酸化鉄を使用した場合の水熱
処理時のスラリー濃度はオキシ水酸１ヒ鉄の種類及び粒
子の大きさ等により一様てはなく、場合によっては５０
０ｇ／ｊ！という高濃度でも処理は可能であるが、多く
の場合２００　ｇ、’１２以下の範囲にあり、特に粒度
分布の揃った大きい生成物３得ようとする１　００　ｇ
、−’１以下の範囲が好適である。 生成物の粒子径及び厚さに影響を及ぼすその他の要因と
して水熱処理時の昇温速度及び撹拌の状態等があり、こ
の内特に昇温速度は生成物の雲母状粒子の厚さに大きく
関与している。即ち厚さの薄い生成物を得ようとすると
昇温速度を速くすることが必要てあり、特に優れたフリ
ップ・フロップ性を有する雲母状アルミニウム固溶赤色
酸化鉄を得ようとすると、２５０℃以上の温度領域での
昇温速度は５０℃７．・７時以上であることが好ましい
。 塗料のビヒクル成分は、上記酸化鉄粒子を分散し塗膜分
形成せしめるもので、公知の塗料用樹脂が使用できる。 具体的にはアクリル樹脂、ポリエステル樹脂もしくはア
ルキッド樹脂等にアミノ樹脂、イ゛／シアネート化合物
、ブロック化インシアネート１ヒき物等の架橋材を混合
してなる熱硬化性樹脂が最も好ましいが、これ以外に常
温で乾燥もしくは硬化せしめる塗料等も使用できる。ま
たフィルムを形成せしめる場合には公知のあらゆる種類
の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を使用しうるが、特に好
ましくは透明性の高い樹脂例えば塩化ビニール、ポリア
ミド、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、エチレン−ブテン−１共重合体及びエチレン−酢酸
ビニル共重合体なとのエチレンの共重合体、メチルメタ
アクリレート、ポリ塩化ビニリデン等が好適である。 上記樹脂に対する雲母状アルミニウム固溶赤色酸化鉄の
配合量は０１〜２０重量部が好ましく、特に１〜１５重
量部が好ましい。該酸化鉄の配合量が０．１重量部より
少ないと、光ｎ怒およびクリップ・フロップ性共に得ら
れない。また該酸化鉄の配合量を２０重量部より多（し
ても、光ｌＥｌ［５およびフリップ　フロップ性を付与
する目的において無意味であり、コスト的に好ましくな
い。 本発明の塗膜およびフィルムは、上記雲母状アルミニウ
ム固溶酸化鉄と樹脂とを主成分としているが、色彩的バ
リエーションを与える為に、更に、公知の雲母チタンや
着色雲母チタン等の真珠光沢顔料あるいは有機顔料を配
合することができる。 特に青、青緑、縁糸の色調を有する有機顔料や真珠顔料
と雲母状アルミニウム酸化鉄とと組合せ使用することに
より著しくフリップ・フロップ性を有する塗膜およびフ
ィルムな得ることができる。 本発明のフィルムまたはシートは例えば次のような工程
で製造することができる。即ち通常のバンバリーミキサ
−や２本ロール混練機あるいは押出混練機を用いて樹脂
組成物とし、この後肢樹脂組成物を通常のインフレーシ
ョン加工、Ｔダイフィルムまたはシート加工、カレンダ
ー加工などの公知の方法によりフィルムまたはシートに
形成することができる。この際に公知の雲母チタンや着
色雪母チタン等の真珠光涙顔ｆ１あるいは種々の有機顔
料及び無機顔料等を配合使用することができる。 また、雲母状アルミニウム固溶赤色酸「ヒ鉄を含有する
樹脂層の少なくとも一方の面に透明な熱可塑性樹脂層を
設けた積層フィルムまたはシートを得るには２層押出ダ
イスを備えた２台の押出機から、雲母状アルミニウム固
溶赤色酸化鉄を含有した樹脂組成物と透明な熱可塑性樹
脂組成物を別々に押出して２層フィルムまたはシート成
形する。 又３層押出ダイスを備えた２台の押出機を用いて中間層
を雲を状アルミニウム固溶赤色酸化鉄層として、その両
外面に透明な熱可塑性樹脂層を積層して３層フィルムま
たはシートに成形することができる。 後述の実施例において、塗膜の色についての数値的解析
がなされるが、解析方法および各変数についての説明を
あらかしめおこなっておく。 本明細書においては、ＣＩＥ１９７６（Ｌ”。 ａ”　、ｂ’　）色空間によって色を表示する。Ｌ’　
、ａ”　。 ｂ７は第１図に示すような色立体として表される。 Ｌｔは色の明るさを示し、ＬＸ値が大きい程明るい色で
あることを示す。なお、Ｌ”値はＯから１００の間であ
る。ａｔは色の赤−緑成分を表わす。ａ８がプラス方向
に大きい程、赤いことを示し、マイナス方向に大きい程
、緑であることを示す。また、ｂ８は色の黄−青成分を
表す。ｂ８がプラス方向に大きい程、黄みを帯びている
ことを示し、マイナス方向に大きい程、青みを帯びてい
ることを示す。 比較しようとする２つの色を第１図の空間上に示された
ｘ＜Ｌ”Ｉ　＋”ｌ　＋ｂ”ｌ）、ｙ（Ｌ　”：　、ａ
’２　、ｂ”ｚ）とすると、Ｘとｙの色の差は２点間の
距離て表される。 すなわち、Ｘとｙの色差△Ｅは て表される。 ΔＥ８が大きい程、２つの色が異なる色であることとな
るが、八Ｅ１は色差の程度を示し、色の違いの方向性ま
では表現しない。 Ｃ８は彩度、すなわち色の鮮かさを示し、Ｃ０が大きい
程、その色は彩度が高いことを示す。第２図に示された
点Ａの彩度Ｃ１は以下の式で表される。 Ｃ′″・ｆｉ耳ｐｒ また、ａｔ値、ｂ”値を第３図のような座標で示すと、
円周上の色は同じ彩度であり、また外側の円周上にある
程彩度が高いことを示す。 最後に、Ｈｌは色相を表し、以下の式で定義される。 Ｈ”　＝ｔａｎ−’（ｂ’　／ａ”　）例えば、第４図
中、Ａ′はＡに比較して彩度は高いが、色相は同じであ
り、ＢはＡと同じ彩度であるが、色相は異なることにな
る。 以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが
、これらの実施例は単なる例示であって本発明はこれに
より何らの制限を受けるものではない。 大１１舛二」− 市販黄色酸化鉄（α−ＦｅＯＯＨ：マピコイエロ−ＬＬ
−ＸＬＯ）５０ｇをＡ　Ｉ　Ｚ　Ｏｙとして７０２′ｆ
ｌ、ＮａＯＨとして１２０ｙ／ｆのアルミン酸ソーダ水
溶液５００ｍ１！中に分散させた後、内容積１０００社
のニラゲル内張オートクレーブ中に仕込み、２５０°Ｃ
までは１００°Ｃ，’ｈｒ、　２５０°Ｃ〜２８０°Ｃ
の間は５０で／ｌ＋ｒの速度で昇温させ、最高温度２８
０°Ｃ２最高圧力０５　ｋｇ７′ｃｍ”で３０分保持す
る。ついで放冷後オートクレーブより内容物を取出し、
ろ過の電気伝導度が１００μＳ／”８１ｍ以下になるま
で水洗した後、１２０℃の電気乾燥器中で４時間乾燥さ
せ、雲母状アルミニウム固溶赤色酸化鉄を得た。この生
成物の色調は赤色て、光沢が強く、セイシン企業製レー
ザーマイクロンサイザーＰＲＯ−７０００Ｓを用いて粒
度分布と測定したところ４〜３２μｍ、平均径１２μｍ
であった。５〜１０μ慴、１０〜１５μ鰯、１５〜２０
μ−のそれぞれの含有率は２４．１．２５”、９．１６
．０重量％を占め四分偏差は４７であった。 尚、結晶の厚さを超薄切片法により求めたところ０．１
μ納程度の値が得られた。また、Ｘ線回折法による格子
定数測定結果はａ。−５，０２５ＡＣ８・１３．７２人
であり化学分析によるＡｌ２Ｏ３分析値は２．８８＄で
あった。該雲母状アルミニウム固溶赤色酸化鉄を下記配
合割合（Ａ）に調整後、デイスパーを使用して１８００
　ｒｐｍで５分間分散し、力、ラーベース塗料を作製し
た。 カラーベース塗料　　　　　　　　　重量部光沢顔料　
　　　　　　　　　　５．３アクリデイツク　　　４７
−７１２　　７６．３Ａ　スーパーベッカミン　Ｌ−１
１７１５，９ソーヤレシチン　　　　　　　　　１．７
ＤＯＰ　（ジオクチルフタレー））　　　　０．８（Ｐ
ＷＣｌｏｇ） ブチルセロソルブ　　　　　　　１０６Ｂ　トルエン　
　　　　　　　　　６７．１酢酸ブチル　　　　　　　
　　　２２３又、カラーベース塗料と同様な手法により
下記配合割きのクリヤー塗料ご調製した。 ごクリヤー塗料〉　　　　　　　　　　重量部アクリデ
ィック　　　４４−１７９　　５２．８スーパーへッカ
ミン　Ｌ４１７　　　１８．２キシレン　　　　　　　
　　　　　１５４ブタノール　　　　　　　　　　　　
６．６プチルセロソルブ　　　　　　　　７．０尚、上
記塗料原料の内、アクリディック４７−７１２、アクリ
ディック４４−１７９は大日本インキ化学工業（株）製
のアクリル樹脂であり、スーパーベッカミンＬ−１１７
は同じく大日本インキ化学工業（株）製のメラミン樹脂
である。前記カラーベース塗料調製後、塗料粘度がフォ
ードカップＮｏ、４にて１５　１７ｓｅｃになる様に前
記（Ｂ）組成物を加えた。粘度調製後の塗料を日本テス
トパネル工業株式会社製の黒色アルミニウム板に乾燥塗
膜が２０μ（イ）になるように吹き付は塗装し、２時間
セットした後、更に前記クリヤー塗料を乾燥塗膜３０μ
ｍ、すなわちカラーベース乾燥塗膜とクリヤ乾燥塗膜の
き計が５０μＩになるように吹きｆ寸は塗装し、４特開
セツトした後、１５０°Ｃて３０分間焼き付けて試験板
を得た。試験板断面の模式図を第５図に示す。 実Ｊｌ二４− 黄色酸化鉄（α−Ｆ　ｅｏ　ＯＨ：マビコイエローＬＬ
−ＸＬＯ）の未粉砕物’５０ｇ″！：へ１２０３として
６０　ｇｙ’１．Ｎ　ａｏ　Ｈとして９５ｇ、、／Ｚの
アルミン酸ソーダ水溶液５００ｍｆ中に分散させた後、
実施例−１と同様な処理を行い雲母状アルミニウム固溶
赤色酸化鉄を得た。この生成物の粒度分布をセイシン企
業製レーザーマイクロンサイザーＰＲＯ−７０００５を
用いて測定したところ粒径範囲は１〜６４μ糟、平均径
２２μ−であった。また厚さ０．１μ晴程度てあった。 尚、Ｘ線回折法による格子定数測定結果はａ。＝５．０
２０人、ｃ＋１＝１３．７０人てあり化学分析によるＡ
ｌ２Ｏ＊分析値は４．４１＄であった。以下、実施例−
１と同様な方法で試験板を作製した。 Ｋ１匠二ｌ 実施例−１で使用したものと同一の黄色酸化鉄５０ｇを
Ａｌ２Ｏ，とじて２３ｇ′１．ＮａＯＨとして４０ｇ、
、’ｌのアルミン酸ソーダ水溶？１５００ｍ＆中に分散
させた後、内容積１．ＯＯＯ＠４のニッケル内張オート
クレーブ中に仕込み、３００℃まてを２５０℃／　ｈ　
ｒの速度で昇温させ、最高温度３００°Ｃ１最高圧力８
７．６ｋｙ／ａｍ２で３０分保持する。続いての処理は
実施例−１と同様に行った。 得られた雲母状アルミニウム固溶赤色酸化鉄の粒径は１
〜２５μ鋼、平均径６μｍであった。又厚さは０．０６
μｍ程度であった。尚、Ｘ線回折法による格子定数測定
結果はａ。・５０１７人、ｃｏ・１３．６９人化学分析
によるＡ　Ｉ　＝０３分析値は５３２ｚてあった。実施
例−１と同様な方法で試験板を作製した。 を艷λ二り 水熱処理ｅ液としてアルミン酸ソータ水溶液の代りに２
４０９７’１の苛性ソーダ水溶液を用い、実施例−１と
同様な処理を行ったところ、得られた生成物は黒紫色の
板状粒子であり、セイシン企業製レーザーマイクロンサ
イザーＰＲＯ−７００Ｏ８３用いて粒度分布を測定した
ところ、粒径範囲は１〜４８μ晴、平均径１３μｍであ
った。５〜１０μ蹟、１０〜１５μ清、１５〜２０μｍ
の含有率はそれぞれ２３．０．２８．Ｏ４０，Ｏ重量部
。をしめ四分偏差は５５てあった。また厚さは１μｌ程
度であり、Ｘ線回折法による格子定数測定結果はａ。・
５０３５人、ｃｏ・１３７５人てあった。 繋考例として市販アルミニウムフレークく東洋アルミニ
ウム株式会社製アルペースト）及び着色雲母チタン（Ｉ
　ｒｉｏｄｉｎ　　５０１）についても実施例−１と同
様な条件で試験板を作製した。 実施例１〜３、比較例及び讐考例て得られた各試験板の
色調牙日本電色工業（株）社製三次元分光式変角測色計
ＧＣ−Σ９０型を用いて測定し、見る角度による色の差
を数値で表わしてフリップ・フロップ性を評価した。測
定は、投光角を４５゜に固定し第６図に示すように受光
角を一３５°から７０°まて変化させて行なった９潤色
結果を第７図および第８図にそれぞれ示す。 第８図に示す如くアルミニウムフし−りの場１、見る角
度によってＬ’［すなわち明るさのみが変化し、着色雲
母チタンではａ′″値、ｂ！値すなわち色相の変化は見
られるものの、明るさはほとんど変化していないことが
分かる。又、比較例−１（ＭＩＯ＞を用いて作製した塗
膜は、見る角度により明るさの変化は認められるものの
、色相の変化はほとんどない。これらに対して、実施例
−１、実施例−２、及び実施例−３のものを用いて作製
した塗膜はＬ７値、ａｔ値、ｂ７値ともに見る角度によ
り大きく変化し、明るさのみならず色相゛も変化してい
る事がわかる。 以上塗膜についての特性を示したが、該酸化鉄を含む層
は必らずしも塗膜である必要はなく、フィルムおよびシ
ートでも同様な効果を示す。又、り下に示すように下地
面は必らずしも黒色又は黒色系である必要はない。 次に実施例−１及び比較例−１で得られた顔料を用いて
、下地を以下のように変更して実験を行った。 第１層、　日本テストパネル工業社製のアルミニウムパ
ネルの上にカラーベースとじて 赤色、緑色、青色の有機顔料を下地が 完全隠蔽されるように塗布した。有機 顔料として用いたちのはそれぞれ、ト ーソー社製ＲＩＩＢＩＣＲＯＮ　ＲＥＤ　４００ＲＣ，
ＢへＳＦ社製１１ＥＬＩＯＧＥＮ　ＧＲＥＥＮ　Ｌ８７
３０、ＢＡＳＦ社製ＨＥＬＩＯ（：ＥＮ　ＢＬＵＥ　Ｌ
７０８０である。 第２層　実施例及び比較例で得られた、各種光沢顔料を
下記（１）の配合割きてデイスパーマットにて１８００
ｒｐ＋ｓて５分間分散させた。ついてこの分散塗料の粘
度 がフォードカップＮｏ、４にて１５〜 １７ｓｅｃになるように組成物（ＩＩ）を加えた。粘度
調製後の塗料は、第１層目を 塗布したパネルに乾＠膜厚か２０〜 ３０μ曽になるようにエアースフ゛レーを用いて吹き付
は塗装した。 第３層：　第２層目金塗布した後、数時間のセツティン
グを行い（Ｉ［［）の置き割合の塗料を乾燥膜厚て３０
〜４０μ−になるよう、すなわち第２層目と第３層目の
き計が 約６０μ…程度になる様エアースプレーを用いて吹き１
寸は塗装した。

【配合割き】

（１）　　　　　　　　　　　　　　　　で重量部〕・
光沢顔料　　　　　　　　　　　　２．６アクリデイツ
ク　　　４７−７１２　　７８．５スーパーベツカミン
　Ｌ−１７７１６，４ソーヤレシチン　　　　　　　　
　１８（ＩＩ）ブチルセロソルブ　　　　　　　１０．
６トルエン　　　　　　　　　　　　　６７．１（ＩＩ
Ｉ）アクリディック　　　４７−１７９　　　５２．８
スーパーベッカミンＬ−１１７１８，２キシレン　　　
　　　　　　　　１５，４ブタノール　　　　　　　　
　　　　６．６プチルセロソルブ　　　　　　　　７．
０１００．０ 得られた塗膜の構成を第９図に示す。各試験板を色調を
日本重色工業（株）社製三次元分光式変角測色計ＧＣ−
Σ９０型を用いて測定した、測定は、投光角３４５°に
固定し、受光角を０〜３０°まで変化させて行なった。 第１表に各試験板の変角測色値を示す。第１表において
、ΔＥ１は１０゜と０°間、２０°と１０”間、３０°
と２０°間の見る角度の色調差を表わしている。また、
ΔＨ”はΔＥＸと同様に１０°とＯ°間、２０°と１０
°間、３０°と２０°間の色相差を表している。以下に
おいて、実施例−１により得られた酸化鉄を用いた塗料
を塗布したものを実施例試験板、比較例−１の酸化鉄を
用いたものを比較例試験板と呼ぶ。色調差をΔＥ”て表
わす場合へＥ１が２程度てあれば、通常の観察者が比較
してその色の違いを認識するのに十分な値である。第１
表かられかる様に実施例試験板においては、第１層目の
色調が赤色、緑色、青色のいずれの場合も見る角度によ
って色調が大きく変化している事が分かる。 また第１層目の色調が第２層の有する色調である赤色に
対しては補色間ｆ系に相当する緑色、青色の場合には色
相の変化も著しく例えば受光角が３０°と２０°間を見
ると３０°の色は最早２０°の色とは全く異なるもので
あることが分かる。 これに対して比較例試験板ては、このような独特の現象
は認められない。比較例−１により得られた酸化鉄も粒
子厚が厚いながらも板状粒子であるため、わずかな色の
変化があるが、試験板を見ても従来既に市場において見
られるもめと何ら変わりがなく新規性がなく興味にかけ
るものである。 第１表　実施例及び比較例試料を用いて作製した試験板
の変角測色値 ΔＨ”Ｈ”θ−Ｈ’＋　８−　＋　ｏ″　、　　　　　
Ｈ寡＝ｔａｎ−’　（ｂ丁／、りθ：受光角 スガ試験機株式会社製多光源分光潤色計による各試験板
の測色値を第２表に示す。この表に明らかなように実施
例試験板では比較例試験板に比較して高彩度の外観が得
られており、これは本発明により得られる大きな効果の
−っである。 実施例試験板の方の彩度が高いのは、実施例に用いた雲
母状アルミニウム固溶赤色酸化鉄がそれ自身彩度が高い
顔料である事、また雲母状アルミニウム固溶赤色酸化鉄
の粒子厚が１く、この為板状粒子を通過する光の量、す
なりち先の透過量が多いので他の色調を阻害する事か少
ないためである。 第２表　実施例及び比較例試料を用いて作製しフリップ
　フロップ性の特徴を生かし、さらに異なった趣をもた
せた外観のものを得んとして第２層あるいは第３層中に
例えば超微粒子酸１ヒチタン、透明性酸化鉄を加えても
よく、適当量ｆ）有機顔料、無機顔料、他の光沢顔料を
混合してもよい。

【図面の簡単な説明】

第１図から第４図は、ＣＩＥ１９７６（Ｌ’、ａ’　、
ｂ”　）色空間の説明のための図、第５図および第９図
は実施例の試験板の構成を示す図、第６図は変角測色の
模式図、第７図および第８図は実施例の結果を示す図で
ある。 特許出願人　　チタン工業株式会社 （外４名）−ゝ 第　２　ド □□　θ 箒　３　母 ； 吊　５　回 ７）１アー唐 ｌ−ＭＩＯ 舅４　　　乙　　　図 ４−ｆＬ外　　　Ｏ。 ＬＩＪ＝づ！〜す７θ６ 子　７　凹 受光角　（”Ｃ’） 一シｊ最伊１−／ 早　８　圀 −１６−６−６２５４５δ５ 受　丸角　（°Ｃ） □アルミニウムフし−ク 一−−−−４色ｔ＃チタン （７Ｉ）７−智）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、厚さが０．２５μｍ以下である雲母状アルミニウム
   固溶赤色酸化鉄、および固形ビヒクル成分を含み、該酸
   化鉄を固形ビヒクル成分１００重量部当たり０．１〜２
   ０重量部含有する、フリップ・フロップ性を有する塗膜
   。 ２、厚さが０．２５μｍ以下である雲母状アルミニウム
   固溶赤色酸化鉄、および固形樹脂成分を含み、該酸化鉄
   を固形樹脂成分１００重量部当たり０．１〜２０重量部
   含有する、フリップ・フロップ性を有するフィルム。