JPH04198335A

JPH04198335A - 吸水性フェノール樹脂発泡体の製造方法

Info

Publication number: JPH04198335A
Application number: JP2323094A
Authority: JP
Inventors: Takashi Hashiba; 橋場　喬; Takeshi Nagumo; 健南雲
Original assignee: Showa Highpolymer Co Ltd
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1990-11-28
Filing date: 1990-11-28
Publication date: 1992-07-17
Anticipated expiration: 2011-11-13
Also published as: JP2552952B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、生花用剣山用および水耕栽培用に好適な吸水
性、保水性に優れたレゾール型フェノール樹脂発泡体を
発泡最終時にかかる発泡圧が低く、生産性よく製造する
方法に関するものである。

（従来の技術）一般に、レゾール型フェノール樹脂発泡体は、レゾール
型液状フェノール樹脂に発泡剤、界面活性剤および酸性
硬化剤を混合して室温もしくは４０〜１００℃の温度で
製造されている。

レゾール型フェノール樹脂発泡体の気泡状態を決定する
因子としては、レゾール型フェノール樹脂の特性、酸性
硬化剤、発泡剤、界面活性剤の種類、使用量などがあり
、そのどれも重大な意味を有している。剣山用発泡体と
しては、吸水性能を有する高連続気泡率が必要で、その
ために各種整泡剤、たとえばポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ソルビタン脂肪酸エステルなどが検討されて
いる（特開昭５８−７６４３２号公報）。

しかし、これらの整泡剤を使用して得られる発泡体では
高連続気泡率であるものの吸水性は極めて不満足であり
、２Ｑの発泡体で吸水量は１００ｃｃ程度である。

発泡体の吸水性を改良するため、吸水剤としてアニオン
系界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸のＮ
ａ塩、　アルキルナフタレンスルホン酸のＮａ塩などを
用いる方法が提案されている。

しかし、この方法では吸水性は大幅に改良されるものの
吸水速度および保水性の点で不満足であり、また、生産
性においては、発泡最終時にががる発泡圧のため、モー
ルド（発泡枠）の変形、脱型に時間がかかる等、なお解
決されるべき課題が残されている。

（発明が解決しようとする課題）本発明はかかる状況に鑑み、レゾール型フェノール樹脂
と吸水湿潤促進用界面活性剤、気泡調整用界面活性剤、
発泡剤、酸性硬化剤を使用して、高連続気泡率であり、
吸水量、吸水速度、保水性に優れ、かつ発泡最終時にか
かる発泡圧が低く生産性に優れた、実用に供し得るレゾ
ール型フェノール樹脂発泡体の製造方法を提供するもの
である。

（課題を解決するための手段）即ち、本発明のレゾール型フェノール樹脂発泡体の製造
方法は、吸水湿潤促進用界面活性剤として一般式（Ｔ）Ｒ，：　Ｃ，〜Ｃｌ　１の脂肪族炭化水素残基Ｒ，：　
ＨもしくはＣ８〜Ｃ＋　ｍの脂肪族炭化水素残基Ｍ、　：　Ｃａ、　Ｂａ、　Ｍｇもしくは−数式（ｎ）Ｒ，：　Ｃ，〜Ｃ１＠の脂肪族炭化水素残基Ｒ，：　Ｈ
もしくはＣ１〜ＣＩ　Ｉの脂肪族炭化水素残基Ｍ、：　Ｎａ、に、Ｌ、ＮＨ。

で表わされる特定のジフェニルエーテルスルホン酸塩類
をレゾール型フェノール樹脂、界面活性剤、発泡剤と混
合し発泡硬化させ、連続気泡率１００％、吸水量１８０
０ＣＣ／２Ｑ以上と多く、吸水速度が早く、保水性に優
れた発泡体を得ることを特徴とし、且つ発泡時の発泡圧
が低く生産性に優れ大型発泡が可能な特徴を有するもの
である。

（作用）一般に、吸水湿潤促進用界面活性剤（吸水剤）としては
アニオン系の界面活性剤、特にアルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダが使用されるが、本発明方法において用いら
れる特定のジフェニルエーテルスルホン酸塩類は、従来
使用されてきたアルキルベンゼンスルホン酸ソーダ（特
にドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ水溶液）に比べ、
レゾール型フェノール樹脂水溶液中での溶解性が高く、
ＰＨの変動、塩に対する安定性が優れている。また、酸
性下においてもアルキルベンゼンスルホン酸ソーダ系に
比べ極だった表面張力低下能を示し、酸性下の発泡過程
で気泡調整能力、吸水湿潤性付与が優れている。このこ
とが発泡体の気泡セルを均一微細にし、且つ充分な水に
対する親水性を付与し、充分な連続気泡率を有すること
に貢献し発泡最終時にガス抜けも良く、発泡圧を低下さ
せる作用がある。

本発明方法において使用されるレゾール型フェノール樹
脂は、フェノール類とアルデヒド類を当モル比あるいは
アルデヒド過剰でアルカリ性触媒の存在下に反応させる
ことにより製造される。

フェノール類としては、フェノール、クレゾール、エチ
ルフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦが
あげられ、フェノール類と反応するアルデヒド類として
はホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラホルムア
ルデヒド等があげられる。

アルカリ性触媒としては、水酸化マグネシウム、水酸化
カルシウム、水酸化バリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化アンモニウム、ヘキサメチレンテト
ラミン等があげられる。

本発明方法に用いられる気泡調整用界面活性剤としては
、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソ
ルビタンステアレート、ポリオキシエチレンヒマシ油脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンジメチルシリコン等
の非イオン活性剤が代表例としてあげられ、それらは単
独あるいは併用して使用できる。気泡調整用界面活性剤
の使用量は、レゾール型フェノール樹脂１００重量部に
対して１〜１０重量部が好ましい。

また、発泡剤としては、石油エーテル、ナフサ、ペンタ
ン、ヘキサンなどの揮発性石油類、塩化メチレン、四塩
化炭素、トリクロルエタン、フロロトリクロロメタン、
トリフロロトリクロロエタン等の低沸点ハロゲン化炭化
水素等があげられる。

その使用量は、レゾール型フェノール樹脂１００重量部
に対して５〜３０重量部が好ましい。

酸性硬化剤としては、従来使用されているものと同じで
パラトルエンスルホン酸、フェノールスルホン酸等の有
機の強酸及びリン酸、硫酸等の無機強酸の一部が使用出
来る。使用量は、レゾール型フェノール樹脂１００重量
部に対して４〜２０重量部が好ましい。

本発明に用いる吸水湿潤促進用界面活性剤としては、一
般式（１）または一般式（Ｉｌ）一般式（１）％式％Ｒ，：　ＨもしくはＣ１〜ＣＩ　Ｉの脂肪族炭化水素残
基　゛Ｍ、　：　Ｃａ、　Ｂａ、　Ｍｇもしくは一般式（ＩＩ）Ｒ，：　Ｃ，〜Ｃ１，の脂肪族炭化水素残基Ｒ，：　Ｈ
もしくはＣ１〜ＣＩ　Ｉの脂肪族炭化水素残基Ｍ、：　Ｎａ、に、Ｌｉ、ＮＨ４で表わされるモノおよび／またはジ置換ジフェニルエー
テルジスルホン酸塩類の水溶液で有効成分中にモノ置換
ジフェニルエーテルジスルホン酸塩類および／またはジ
置換ジフェニルエーテルジスルホン酸塩類を７０％以上
含むアニオン系界面活性剤で、レゾール型フェノール樹
脂１００重量部に対し、有効成分で１〜３０重量部、好
ましくは３〜２０重量部使用する。　１重量部未満であ
ると吸水性が悪くなり、３０重量部より多いと、気泡セ
ルが大きく不均一になり、吸水、保水性能が悪くなり発
泡不良も生じやすい。

有効成分中のモノおよび／またはジ置換ジ−フェニルエ
ーテルジスルホン酸塩類の含有量が７０％未満では、吸
水性の良好な発泡体が得られず、また発泡最終時にかか
る発泡圧が高くなる。

一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で表わされる吸水湿
潤促進用界面活性剤において、Ｃ１〜ＣＩ　Ｉの脂肪族
炭化水素残基としてはアルキル基が好ましく、その具体
例としては、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸
カルシウム、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸
ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸
アンモニウム等があげられる。これらの吸水湿潤促進用
界面活性剤は、従来のアルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダとの併用も可能である。

本発明のレゾール型フェノール樹脂発泡体を製造する際
には、亜鉛末、亜硫酸ソーダ等の中和剤、あるいはフタ
ル酸エステル、リン酸エステル等の可塑剤を添加しても
良い。

（実施例）以下、実施例によって本発明の詳細な説明する。

実施例１〜１０、比較例１〜５フ　ェ　ノ　−　ル　　１００重量部４０％ホルマリン　　１２０重量部２５％苛性ソーダ　　　　３重量部上記配合割合で常法に従って反応を行い、反応終了後ギ
酸を用いて苛性ソーダを中和し、系をｐＨ６〜７に調整
した。その後１３５℃、１時間乾燥後の不揮発分が６０
％になるまで減圧脱水を行い、フェノール樹脂Ａとした
。

フェノール樹脂Ａ１００重量部に対し気泡調整用界面活
性剤としてポリオキシエチレンソルビタンモノステアレ
ート（レオドール１２０　（花王））２重量部、吸水湿
潤促進用界面活性剤として４０％ドデシルジフェニルエ
ーテルジスルホン酸カルシウム（Ｔｏ−１２６１８（日
本乳化剤）、Ｅ／）’デシルジフェニルエーテルスルホ
ン酸カルシウム８５％とジドデシルジフェニルエーテル
スルホン酸カルシウム１５％との混合物であり、そのう
ちの９０％以上がそれぞれモノドデシルジフェニルエー
テルジスルホン酸カルシウムとジドデシルジフェニルエ
ーテルジスルホン酸カルシウムである。）５重量部、発
泡剤としてフレオン−１１３２０重量部添加し高速撹拌
混合した。その後硬化剤として６５％パラトルエンスル
ホン酸７重量部を添加し２００Ｏｒｐｍで３０秒撹拌混
合し、　直ちに木枠の容器に入れ４０℃で発泡硬化させ
た。

比較のために、他のドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
を吸水湿潤促進用界面活性剤として用い上記と同様な方
法でフェノール樹脂の発泡体を製造した。

それらの結果をまとめて第１表に示す。

＊１　吸水量　２℃の発泡体ブロックを水中に浮かべ完
全に発泡体内部全体に吸水させた時の吸水量（ｇ　７２０００ｃｃ）＊２　吸水速度　２℃の発泡体ブロックを水中に浮かべ
完全に発泡体全体が吸水されるまでの時間（秒）＊３　保水率　完全に吸水させた発泡体を空中に１分間
放置させた時の保水量（吸水量−排水量）を吸水量で割った値（％）＊４　発泡圧　木枠容器にひづみゲージを取付、容器内
での発泡開始から終了時までの最大値から換算。

＊６　気泡セルサイズ走査式電子顕微鏡で観察（発明の効果）第１表の結果から明らかな如く、本発明方法にて得られ
たレゾール型フェノール樹脂発泡体は、吸水性、保水性
に優れ、住花用剣山用、水耕栽培用に好適であり、且つ
発泡体製造時の発泡圧が低く生産性も優れている。

Claims

【特許請求の範囲】　吸水湿潤促進用界面活性剤、気泡調整用界面活性剤お
よび酸性硬化剤の存在下で発泡剤を使用してレゾール型
フェノール樹脂発泡体を製造する方法において、吸水湿
潤促進用界面活性剤として一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）Ｒ＿１：Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿０の脂肪族炭化水素残基Ｒ＿
２：ＨもしくはＣ＿８〜Ｃ＿１＿０の脂肪族炭化水素残
基Ｍ＿１：Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇもしくは一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）Ｒ＿１：Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０の脂肪族炭化水素残基Ｒ＿
２：ＨもしくはＣ＿８〜Ｃ＿１＿０の脂肪族炭化水素残
基Ｍ＿２：Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ＿４で表わされるジフェニルエーテルジスルホン酸塩類を７
０％以上含むジフェニルエーテルスルホン酸塩類をレゾ
ール型フェノール樹脂１００重量部に対し１〜３０重量
部使用することを特徴とする吸水性、保水性および生産
性の優れたレゾール型フェノール樹脂発泡体の製造方法
。