JPH04185701A - パンテイストツキング - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （型巣上の利用分野） 本発明は耐光性（黄変、変退色、強度）および透明感に
優れたパンティストッキングに関する。

（従来の技術） 従来パンティストッキングはナイロンマルチフィラメン
トの加工糸に始まシ、近年になってフィツト性を高める
ためボリクレタン弾性糸トナイロンマルチフィラメント
からなるいわゆるサポートタイプのパンティストッキン
グが特公平１−５７１６１号公報、４！開昭６２−１５
６３０１号公報等に記載されている。

（発明が解決しようとする課題） これらサポートタイプのパンティストッキング商品は外
から色が判るように少なくとも窓のあるパッケージにお
さめられており１店頭で黄変や変色を起こすことがある
。これは主にポリウレタン弾性糸によるものである。

本発明はサポートタイプのパンティストッキングであっ
て、耐光性（黄変、変退色１強度）および透明感に優れ
たパンティストッキングを提供することを目的とする。

（１１１題を解決するための手段） 本発明は下記構造単位を有するポリウレタンよシなる弾
性糸が少なくともレッグ部に含まれているパンティスト
ッキングである。

■　　− 一〇−Ｒ”−０−Ｃ−Ｒ”−Ｃ− （式中Ｒ１はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜１０の
アルキレン基、Ｐは２価の有機基である。）パンティス
トッキングに用いられる弾性糸は。

通常他の非弾性糸で被覆して用いられる。

本発明に用いる弾性糸を被覆する糸は、従来公知の繊維
を用いることが出来るが、汎用性、経済性等も含めナイ
ロンまたはポリエステルのマルチフィツメントが適して
いる。マルチであるのは粗硬な風合となるのを避けるた
めでめυ、透明性の点でスパン糸よシも有利なためであ
る。単糸デニールは用途等によシ遍宜選択して良い。ヤ
ーンデニールも用途により選択するが、透明性の点で３
０ｄｒ以下のプライト糸が好ましい。これらナイロンや
ポリエステルのポリマー組成等薯こつ＾では特に規定す
るものではない１例えばポリエステルはポリエチレンテ
レフタレートからな〕公知の重合法で得られる物であっ
ても良く、又本発明の目的を損なわない範囲において他
の成分との共重合体も用い得るし、添加剤として通常使
用される艶消し剤や制電剤等を含んでいてもよい。

これら使用できるナイロンとしてはナイロン４゜ナイロ
ン６、ナイロン６６等がめげられ、ポリエステルとして
はポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート等があげられる。

次に本発明のポリウレタン弾性糸について述べる。

ポリウレタン弾性糸を構成するポリウレタンは高分子ジ
オール、有機ジインシアネート、鎖伸長剤を重合して得
られる。本発明に使用する高分子ジオールは ■　一般式 ％式％ ５≦全炭素数／（エステル結合数）≦１１・・・・・・
・・・（１）０．０１５≦メチン基数／全炭素数≦０，
１３・・・・・・・・・（ＩＩ）（ここで全炭素数とは
高分子ジオール中のエステル結合に含まれる炭素を除い
た残りの炭素の合計数） 本発明において用いられる高分子ジオールの分子量は１
０００〜３５００の範囲が好ましい。とくに好ましくは
、１５００〜３０００である。１０００よ）小さいと弾
性回復性、耐熱性、耐熱水性、耐寒性が低下し、３５０
０よシ大きいと、弾性回復性、紡糸安定性１強度が低下
する。メチル分岐を１つ有する炭素数６〜ｌＯのアルキ
レン基を与える化合物としては１例えば３−メチル−１
，５ベンタンジオール（ＭＰＤ）および２−メチル−１
，８−オクタンジオール（ＭＯＤ）が挙げられ、それら
と併用して使用できる他のフルキレ７基を与える好適な
ジオールとして、１，６−ヘキサンジオール、１．８−
オクタンジオール、ｌ、９−ノナンジオール、１．１０
−デカンジオールなどの直鎖ジオールが挙けられるが、
なんらこれらに限定されるものではない。

メチル分岐を１つ有するジオールの使用によシ弾性回復
性、耐熱性とも良好となる。メチル分岐が２つ以上つい
たり、エチル基、プロピル基、ブチル基などの長い側鎖
のついたジオールを使用すると、耐熱性、弾性回復性、
耐摩性などの総合性能が低下する。ジオールの炭素数が
５より小さいと弾性回復性、耐熱性、耐熱水性などが低
下する。

１０より大きいと、弾性回復性、透明性が低下する。

高分子ジオールの有機基（Ｒ２）を与える化合物として
ジカルボン酸が挙げられ中でも炭素数が６〜１２の脂肪
族ジカルボンａｔたは芳香族ジカルボン酸が好ましい、
中でもとくに脂肪族ジカルボン酸が好ましい。

・・。（１）式で（全炭素数）／（エステル結合数）が
５より小さいと耐熱水性、耐寒性が低下し、１１より大
きいと弾性回復性が低下する。好ましくは６〜１０であ
ることが良い。（Ｉｔ）式でメチン基数／全嶽素数が０
．０１５よシ小さいと弾性回復性が低下し、０．１３よ
シ大きいと耐熱性１弾性回復性が低下する。よ〕好まし
い範囲は、０．０３〜０．１０である。

本発明にいうメチン基とは、水素原子以外の３つの異な
る原子（同じ元素であっても良い）と結合した一晶一で
ある。本発明に用いる高分子ジオールＪこは本発明の効
果を損わない範囲内で他の高分子ジオールが用いられて
いても良い。

中でも特に−１θ℃といった低温においても弾性回復性
に優れたポリウレタン弾性糸が、ジオール成分として３
−メチル−１，５−ベンタンジオールｔｌ−５０モルチ
以上含有するジオールを使用し。

ジカルボン酸成分としてアゼライン酸（ＡＺ）、セバシ
ン酸（ＳＡ）　、　　１．１０−デカンカルボン酸（Ｄ
Ａ）などのメチレン数が７〜１０の脂肪族ジカルボン酸
を使用することによって得られるポリエステルジオール
を用いたポリウレタンから得られる。

本発明を構成するポリウレタンはこのようにして得られ
た高分子ジオール、分子量５００以下の有機ジインシア
ネートおよびインシアナートと反応しうる水素原子を少
なくとも２個有する分子量４００以下のジオール、ジア
ミン等の鎖伸長剤を重合して得らγ乙る。

不発明に用いるポリウレタンｆこは本発明の効果を損な
わない範囲で池のポリマーが用いられていてもｉい。

特に熱可塑性ポリウレタンから浴融紡糸法によシ弾性糸
を製造する場合、熱可塑住ボ１．！ウレタンの合成に使
用される有機ジインシアネートに４．４′−ジフエニル
メタンジインシアネ−ｉ（ＭＩＩＩＢ）、１１４伸長剤
が１．４−ブタンジオール（ＢＤ）および／ｌ＊Ｕ１．
４−ビス（ヒドロキシエト千シ）ベンゼン（ＢＨＥＢ　
）を選択することにより、耐熱性、弾性回復性、伸度に
優れた性能が得られる。

裏分子ジオール（Ａ）に対する有機ジインシアネ−ト（
Ｂ）の割合（Ｂ）　／　（Ａ）は、モル比で１．５〜４
５が弾性回復性、耐熱性、耐寒性などの総合性能の点か
ら優れている。

更に高分子ジオール（Ａ）、有機ジイソシアネート（Ｂ
）、！伸長剤（Ｃ）の組成比において、（Ｂ）／（（Ａ
）　＋（Ｃ）　）のモル比は０．９〜１．２の範囲、特
１こ０．９５〜１，１５の範囲が好ましい。この範囲と
すると耐熱性、弾性回復性、伸度番こ優れたポリウレタ
ン弾性糸が得られる。

なお、（Ｂ）　／　（（Ａ）　＋　（Ｃ）　）のモル比
については。

ポリウレタン重合時、あるいは紡糸時に制御できる溶融
重合のばあい温度は特に制限されないが２００℃以上２
６０℃以下が好ましい。

本発明の使用ポリウレタンは実質的４こａ、高分子ジオ
ール分子の両末端の水酸基から２個の水素原子が除かれ
た形の２１ｆｆｉの基（ソフトセグメント）； ｂ、有機ジインシアネートに由来する一般式（式中♂は
２１１１５の有機基を表すンで示される基；Ｃ０低分子
化合物（鎖伸長剤）分子のインシアの構造単位からなる
と考えられる。

この様にして得られるポリウレタンからポリウレタン弾
性糸を製造する方法としては、溶融紡糸法、乾式紡糸法
などがあげられる。溶融紡糸法のぼるい巻き取った糸条
を低湿下において、／・−ドセグメントのガラス転移温
度（Ｔｇ）に対し、＋２０〜−５０℃の範囲において熱
処理し、ノ＼−ドおよびソフトセグメントの相分離を十
分に夾施することが好ましい。本発明ｌこ用いられる弾
性糸は透明性の点から１０〜４０ｄｒが好ましい。

この様にして得られるポリエステル系ポリウレタン弾性
糸を使用したパンティストッキングは実施例に例示の如
くすぐれた耐光性を有している。

一方透明感は乾式紡糸よりも溶融紡糸のほうが優れる。

耐光性をよくするために紫外線吸収剤等の添〃ａ剤を添
加すると透明感が損なわれることがある。従来のポリウ
レタン弾性糸を分散染料で染色すると黄変は比較的見に
くくなるが、透明感が損なわれ１色が濁ったり、発色性
が悪くなる。また分散染料で今までのポリウレタン弾性
糸を染色した場合は、？！色ケンロー変に問題があった
。この点本発明に使用のポリウレタン弾性糸は、分散染
料で染色しても染色ケンロー度に優れる。

本発明のパンティストッキングは少なくとも第て屹同様
の弾性糸が用いられていても良い。

Ｃ本発明の効果） 本発明はサポートタイプのパンティストッキングであっ
て、耐光性（黄変、変退色１強度ンおよび透明感に優れ
たパンティストッキングである。

また汗の主成分である不飽和脂肪酸に対しても耐入力を
有する。

以下実施側番こよりさらに本発明を説明する。なお本発
明で採用した測定法は次の通シでおる。

（透明指数） ポリウレタン弾性糸をドラフト２．２倍で３６ゲージの
筒編機で編成する。編成後天の条件で染色する。

染色機ニオ−バーマイヤー型 染　料：　Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ　）（４ｄ　Ｅ−ＨＪ’
Ｄ　（＋　／　ン系住人化学社Ｊ！！！　）　０．２％
ｏｗｆ分散助剤：　Ｄｉｓｐｅｒ　　ＴＬ　（明放化学
工業製）・・・・・・・・・１り／２ Ｐｉ−１調整剤：硫酸アンモニウム　・・・・・・・・
・ｌり／ρ酢酸　　　　　　　　・・・・・曲ｒｆ／Ｉ
ｔ浴比：１：３０ 温ｆ：４０℃から３０分かけ１００℃（こ件名し、１０
０℃でさらに３０分維持した、染色後水洗する。

続いて良く水洗乾燥後開成し、経緯１０１伸長したｔｔ
ｔ熱セントしく１５０℃×１分）シワをとる。この編地
を名刺の上にのせさらにその上に１０ｗ四方の厚み１■
の透明ガラスを乗せ字を識別する。識別できる枚数で判
定する。

透明指数ｌ二編地１枚では識別できる。

透明指数２：ｉｉ地２枚では識別できる。

以下同じ。

（透明性の測定） 仕上ケたパンティストッキングのレッグ部（例えば大Ｍ
部）をカットし５編地生地試料を採取する。採取し九編
地についてを（透明指数の測定〕と同様に名刺の上にの
せ判定する。

地を採取し、ＪＩＳ　　Ｌ−０８４２カーボンアーク第
３露光法で判定する。

変色性：染色したパンティストッキングから生地を採取
し、ＪＩＳ　　Ｌ−０８４２カーボンプーク第３１１１
ｉ光法で判定する。

強度保持率ニブラックパネル温度６３土３°Ｃで２０時
間照射後製品から解舒し強度を測定し求める。

実施例１ カバー糸としてプライトナイロン７ｄｒ／２ｆを用い、
芯糸としてＭＰＤとＡＺからなる全炭素数／エステル結
合数が６．９３、メチン基数／全炭素数が０．０８２５
で数平均分子量が１８５０のポリエステルとＢＤとから
なり３０℃に加熱された混合物と５０°Ｃｆこ加熱溶融
したＭＤＩとをポリエステル／ＭＤＩ／ＢＤの使用モル
比が１／３．１５／２となる量で二軸スクリュウ押し出
し機（こ仕込み箭融重合をおこなった。生成したポリウ
レタン（ＰＵ）をストランド状で水中へ連続的に押し出
し、次いでペレタイザーでベレットに成型した。このベ
レットを８０℃でｌＯ時間真空乾慄し、単創押し出し機
の紡糸機で紡糸温度２３０″Ｃ１紡糸速度５００ｍ／分
で紡糸しくストレート油剤使用）、　　４０ｄｒのポリ
ウレタン弾性糸を得た。この糸は強度１６２ｙ／ｄｒで
伸度５１０％であった。この糸の透明指数は４であった
。

この糸を便用しドラフト３．５倍で撚数２８００Ｔ／ｍ
でダブルカバリングしパンスト編機で、＜ンティストッ
キングを得た。このパンティストッキングの耐光性を評
価したところ黄変性４級、強度保持率８５チであった。

比較例１ 実施例１において弾性糸を透明性の良いとされル市販の
エーテル系ポリウレタン弾性糸４０ｄｒ（透明指数は３
であった）として同条件で・くンテイストッキングを得
た。

このパンティストッキングの耐光性を評価したところ黄
変性１〜２級、強度保持率２６％で実用に耐えないもの
であった。

実施例１および比較例１で得られたノ（ンテイストッキ
ングでの汗耐久性を見るため両者を次の条件で処理した
。

使用不飽和脂肪酸ニオレイン条 濃　　　　　　　　　　度：　１００　％処理温度Ｘ時
間：９０℃×１０時間 両者の２００チ伸長の弾性回復保持ｔ（処理的後ノバン
テイストッキングについて、２００％伸長し、そのまま
１０分間保持した後の弾性回復率通りであり、比較例１
のパンティストッキングは著しく低くなっているの６二
対し、実施例１のパンティストッキングは低下がｔミと
んどない。

実施例２ 実施例１で得たパンティストッキングを次の条件で染色
した。

染色機ニドラム染色磯（ネット使用） 染　料：　Ｋａｙａｃｙｌ　）（ｕｂｉｎｏｌ　３ＧＳ
（日本化薬社製）・・・・・・・・・０．２％ｏｗｆ田
調整剤：酢酸アンモニウム°°゛・・“°°　３％ｏ　
ｗ　ｆギ酸　　　　　　・・・・・・・　３チｏ　ｗ　
ｆ浴　　比：　１　：　３０ 温　度＝３０℃から３０分力）けて９５°Ｃ１こ昇温し
、９５℃でさら薔こ３０分維持した。

染色後常法によｆｉＦ　ＩＸ処理した。

比較例２ 比較例１で得たパンティストッキングを実施例２と同様
に染色した。

実施例３ 実施例１で得たパンティストッキングを次の条件で染色
した。

染色機ニドラム采色機（ネット使用） 染　料：　Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ　Ｒ，ｅａ　　Ｅ−ＲＰ
Ｄ　　（キノ７系　住人化学社製）０２チｏｗｆ 分散助剤：　Ｄｉａｐｅｒ　　ＴＬ　（開成化学工業製
）・・・・・・・・１２／ρ −ｖ４整剤二剤：硫酸アンモニウム・・・・・・・１２
／Ｌ酢酸　　　　　　・・・・・・・・・】２／ｌ浴　
　比　：ｌ：３０ 温　度：４０℃から３０分かけ１００ｒ）ｉこ昇温し、
１００℃でさらに３０分維持した。

染色後水洗した。

比較例３ 比較例１で得たパンティストッキングを実施例３と同条
件で染色し九。

実施例４ カバー糸をプライトポリエステル３０ｄｒ／２４ｆとし
シングルカバーとする以外は実施例１と同様にパンティ
ストッキングを得た。このパンティストッキングを実施
例３と同様に染色した。

これらのパンティストッキングの物性を評価した結宋を
表１に示す。

表　　　　　１

【図面の簡単な説明】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　下記構造単位を有するポリウレタンよりなる弾性糸が
   、少なくともレツグ部に含まれているパンテイストツキ
   ング。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜１０
   のアルキレン基、Ｒ＾２は２価の有機基である。）