JPH04181248A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、多層の熱現像カラー感光材料において、色分
離性およびシャープネスに優れた、感度の高い熱現像カ
ラー感光材料に関するものである。

ハロゲン化銀を用いる写真法は他の写真法たとえば電子
写真やジアゾ写真法に比べて、感度や階ｍ１ｌ１節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光
材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理
から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で
迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学の
基礎（１９７９年コロナ社発行）の５５３〜５５５頁、
１９７８年４月発行映像情報４０頁、ネブレソツ、フォ
トグラフィーとりプログラフイーのハンドブック第７版
（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ。

Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａ
ｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ　７　ｔｈＥｄ、）ヴア
ン・ノストランド・ラインホールド・カンパニー　（Ｖ
ａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙ）の３２〜３３頁、米国特許第３’、１５２．９
０４号、第３，３０１，６７８号、第３．３９２，０２
０号、第３，４５７，０７５号、英国特許第１．１３１
．１０８号、第１，１６７．７７７号および、リサーチ
・ディスクロージャー誌、１９７８年６月号９〜１５ペ
ージ（ＲＤ−１７０２９）に記載されている。

また加熱によりカラー像を得る種りの方法が例えばリサ
ーチ・ディスクロージャー緒、１９７８年５月号５４〜
５８ページ（ＲＤ−１６９６６号）、同１９７６年４月
号３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３号）、米国特許
筒３．　９８５．　６５５号、同４．４６３．０７９号
、同４，４７４゜８６７号、同４．４７８．９２７号、
同４．５０７．３８０号、同４，５００．６２６号、同
４゜４８３．９１４号等に記載されている。これらはい
ずれも加熱によって色素を生成もしくは放出させ色素の
像様分布を形成させるものであり、短時間で色素の像様
分布が得られる特徴がある。

一方、最近のオフィスオートメーションの進展による業
務用画像機器の進歩、電子スチルカメラの登場、ビデオ
やファクシミリの普及、コンピュータグラフィックの進
展、イメージセンサの発展と原画のデジタル処理技術の
進歩などに伴い、−旦電気信号に変換された画像情報か
らカラーハードコピーを得るという要求が高まっている
。

従来のカラー感光材料は普通、青、緑、赤の分光増感を
持っており、このようなカラー感光材料に一旦電気信号
に変換された画像情報を用いて画像を得るにはカラーＣ
ＲＴ　（カソードレイチューブ）を露光光源として使う
ことが一般的であるが、ＣＲＴは大サイズのプリントを
得るには不適当である。

また、大サイズのプリントを得ることが可能な書き込み
ヘッドとして、発光ダイオード（ＬＥＤ）や半導体レー
ザーが開発されている。しかしこれらの光書き込みヘッ
ドは効率よく青を発光するものが開発されていない。

従って、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）を使用する場
合は、近赤外（８００ｎＩ＋＋）　、赤（６７０ｎｍ）
と黄（５７０ｎｓ）の３つの発光ダイオードを組み合わ
せるた光源により、近赤外、赤および黄色に分光増感さ
れた３つの層を有するカラー感光材料を露光する必要が
あり、このような構成で画像記録をおこなうシステムが
「日経ニューマテリアルＪ　１９８７年９月１４日号第
４７〜５７頁に記載されており、一部実用されている。

また、８Ｂ０ｎｗ、８２０ｒ＋＋＋＋、７６０ｎｍの発
光を示す３つの半導体レーザーを組合せた光源で各々の
波長に分光感度を持つ３つの怒光層を有するカラー感光
材料に記録するシステムが特開昭６１−１３７１４９号
に記載されている。

（発明が解決しようとする課題） 一般に、多層のカラー感光材料において、イエ０−、マ
ゼンタ、シアンの各色を、それぞれ３種の互いに異なる
スペクトル領域に感光させて発色せしめるような場合、
それぞれの色を混色なく発色させることが色再現上の重
要な技術となっている。

特に、発光ダイオード（ＬＥＤ）や半導体レーザー（Ｌ
Ｄ）を露光光源として使用する場合、狭い範囲のスペク
トル領域に３つの分光感度を設計せざるを得なくなり、
いかにしてそれぞれの分光感度のオーバーラツプを少な
くするかが、色分離性向上の鍵となっていた。

これらの問題に対する公知技術としては、例えば、米国
特許４，６１９，８９２号に記載されている様に、２つ
の分光感度のうち、短波側の感度を高くしたり、フィル
ター層を導入したりする技術が知られている。

ところが感度を高くすることはＤｍｉｎの増加を引き起
こしたり、生保存性を悪化させるデメリットを有する。

また積極的な、フィルター層の導入は、目的感度以外の
感度低下を生じ、そのための感度向上を余儀なくされる
ことになり、上で述べた様な生保存性の悪化を生むこと
になる。

したがって、本発明は、近赤外〜赤外領域を含む露光に
対して色分離性に優れた画像が得られる熱現像カラー感
光材料を提供することにある。

さらに、本発明は、近赤外〜赤外領域を含む露光に対し
て色分離性に優れ、かつＤｗｉｎの低い画像が得られる
熱現像カラー感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、７５０±３０ｎ−の光に対して分光感
度のピークを有する感光性層（Ａ）と、該感光柱層■よ
りも上（被露光面側）に６７０±３０ｎｍの光に対して
分光感度のピークを有する感光性層■の両層を少なくと
も各々１層以上有し、かつ少なくとも１種以上のシアン
色素供与性化合物を感光性層■中におよび／または、感
光性層■と感光性層（Ｂ）の中間に存在する層中に含有
させることを、特徴とする熱現像カラー感光材料により
達成された。

ここで、その理由についてもう少し詳しく説明する。便
宜的に３つの感光性層とその分光感度のピークについて
、感光性層ｆ９　（６７０ｎｍ）　、感光性層の（７５
０ｎｍ）　、及び感光性層◎（８１０ｎｍ）と呼ぶこと
にする。

このように赤〜赤外領域の狭い範囲のスペクトル領域に
３つの分光感度を持たせた場合、特にその隣接分光感度
間の色分離が困難となる。

前述した様に、この問題に対する公知技術としては、フ
ィルター染料を含有したフィルター層の導入などが知ら
れているが、本発明は感材中に既存するシアン色素供与
性化合物（それ自身シアン色を呈しており、熱現像の結
果、拡散性のシアン色素を放出しろる化合物）をフィル
ターとして利用する技術を示すものである。

即ち、ここでその−例として、提示する層構成はイエロ
ー色素供与性化合物を含有した感光性層◎（８１０ｎ■
）及び、シアン色素供与性化合物を含有した感光性層■
（７５０ｎｍ）及びマゼンタ色素供与性化合物を含有し
た感光性層ｅ　（６７０ｎｍ）を、被露光面側の一番遠
くから順に配列させたものである。

シアン色素供与性化合物は、大体５５０〜７゜Ｏｎｍに
吸収を有するので、感光性層の（７５０ｎｍ）の層中に
該化合物を含有させることにより、感光性層の（７５０
ｎｍ）中の６７０ｎｍの分光感度を下げられるため、６
７０ｎｍの露光に対して木来得られるマゼンタ色素画像
中にシアンが混色してくることを防くことができる。

つまり、感光性層のとＯの間の色分離性の向上を達成す
ることができる。

したがって、本発明に用いるシアン色素供与性化合物の
分光吸収としては、６７０±３０ｒ＋ｎ＋に吸収を持ち
、かつ７Ｂ０ｎｍ以上ではほとんど吸収を持たないこと
が望ましい。

また、少なくとも一種以上のシアン色素供与性化合物を
含有した感光性層の（７５０ｎｍ）の上（被露光面側）
に、感光性層ｅ　（６７０ｎｍ）を設けることにより、
感光性層■（６７０ｎｍ）は下層の６７０ｎｍ付近に吸
収をもつシアン色素供与性化合物によるアンチハレーシ
ョン効果を享受し、シャープネスを向上させるこができ
る。また、該感光性層■は、シアン色素供与性化合物に
よるフィルター効果を受けないため、高感度を維持する
ことができる。これは、感光性層０に対して余分な高悪
化をする必要をなくし、Ｄｍｉｎを低く押さえられるメ
リットを発現することができる。

上記の態様においては、感光性層■にマゼンタ色素供与
性化合物を、感光性層ｅにイエロー色素供与性化合物を
含ませる構成にしてもよい。

また、本発明の別の態様においては、被露光面側の一番
遠くから順に、マゼンタ（又はイエロー）色素供与性化
合物を含有した感光性層■（７５０ｎｍ）、シアン色素
供与性化合物を含有した感光性層◎（８１０ｎｌＩ＋）
、イエロー（又はマゼンタ）色素供与性化合物を含有し
た感光性層６　（６７０ｎｍ）を配列させる。この態様
によっても前述したと同様の効果が発現される。

上記した各態様において、第３の感光性層◎の極大分光
感度は８１０ｎｍに設定しであるが、８１０ｎｍ±３０
ｎｍの範囲であれば、本発明の効果の点で問題は生じな
い。

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、パイングー、色素供与性化合物（後述
するように還元剤が兼ねる場合がある）を有するもので
あり、さらに必要に応じて有＋ｓ！を属塩酸化剤、など
を含有させることができる。これらの成分は同一の層に
添加することが多いが、反応可能な状態であれば別層に
分割して添加することもできる。例えば着色している色
素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させる
と感度の低下を防げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵
するのが好ましいが、例えば後述する色素固定材料から
拡散させるなどの方法で、外部から供給するようにして
もよい。

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アセチレン銀５−４、バック層などの種
々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カプラセとを組合わせて直接反転乳
剤としで使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤は皐分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい３粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハロゲン化ｍ粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高７スベクト比
の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０８
、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９７８
年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されでいる
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀７Ｌ剤は未後熟のまま使用してもよいが通
常は化学増感して使用する０通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、責會属増感法お上びセレ
ン増感法などを単独または組合わせて用いることができ
る。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で
行うこともできル（＃［＠６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１１ないし１０ｇ７１２の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有Ｗ１
金属塩を酸化剤として併用することらできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化側を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４．５００，６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。またｖｆｌｆＦ！昭６０−１１３２
３５を記載のフェニルプロピオール酸銀などのフルキニ
ル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９
０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は
２種以上を併用してもよい。

以上の有Ｗｉ服塩は、感光性ハロゲン化ｊａ１モルあた
り、０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ない
し１モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀
と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０１ｍｇないし１
０ｇ／ｍ２が適当である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール類や
７ザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の窒
素を含むカルボン酸類およびリン！Ｒ類、あるいは特開
昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化紙は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロンアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニア色１、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許路４，６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増感
色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いでもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許路３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３
１４５号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許路４，１８３，
７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−♂ない
し１０−２モル程度である。

感光材料や色素固定材料の構成層のバイングーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例トシテｉｉＷ開
昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記
載されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明
の親木性バイングーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デ
ンプン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等のｇ
ＰＷ１類のような天然化合物と、ごリビニルアルコール
、だリビニルビロリドン、アクリルアミド重合体、その
他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２
−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわ
ち−ＣＯＯＭまたは−Ｓ○）　Ｍ　（Ｍは水素原子また
はアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体
またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニルモア
７−との共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メ
タクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲ
ルＬ−５８）も使用される。これらのバインダーは２種
以上組み合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量はＩｎ１２当たり
２０ｇ以下が好ましく、特に１０．以下、更には７ｇ以
下にするのが適当である。

感光材料または色素固定材料の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６
６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移、
慨の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に
用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、また
ガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用
いるとカール防止効果が得られる。

本発明に用いる還元剤としでは、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）。また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許路４
，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４，４８３
．９１４号の第３０〜３１欄、同第４゜３３０．６１７
号、同第４．５９０，１５２号、特開昭６０−１４０３
３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５
号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号
、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同
５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６
０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９号まで、
同６０１９８５４０号、同６０−１８３７４２号、同６
１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６２
−１３１２５３号から同６２−１３１２５６号まで、欧
州特許第２２０．７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記
載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されでいるもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進士る
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい。

特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラゾリドン
頚またはアミ７７エ／−ル類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で実質的に移動しなり１ちのであればよく、好ましくは
ノ）イドクキノン類、スルホンアミド７エ／−ル顆、ス
ルホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７
号に電子供与体として記載されている化合物お上Ｖ後述
する耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙
げられる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．００１〜２０モル、特に好ましくは０゜０１〜１０モ
ルである。

本発明におり・では、高温状態下で銀イオンが銀に還元
される際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可
動性色素を放出する化合物、すなわち色素供与性化合物
を使用する。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としては、次
の一般式ＣＬＩ〕で表わされる化合物を挙げることがで
きる。

（Ｄｙｅ　　Ｙ）ｎ−Ｚ　　　　（ＬＩ　　〕Ｄｙｅは
色素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆体
基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚ
は画像状に潜傷を有する感光性銀塩に対応または逆対応
して （Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を衰わし、ｎ
は１＊たは２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙ
は同一でも異なっていてもよい。

本発明のシアン色素供与性化合物も上記一般式（ＬＴ）
で表わされ、かつ下記に引用した文献に記載された化合
物の中から前記した基準に従って容易に選択使用するこ
とができる。

一般式〔Ｌｉ３の色素供与性化合物の具体例としては下
記の■〜■の化合物を挙げることができる。なお、下記
の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡散性の色
素像（ボッ色素像）を形成するものであり、■と■はハ
ロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像（ネが色素
像）を形成するものである。

■米国特許第３，１３４，７６４号、同第３，３６２．
８１９号、同第３，５９７，２００号、同第３．５４４
，５４５号、同第３，４８２，９７２号等に記載されて
いる、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色
素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散
性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になる
ものである。

■米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８０
，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，３
５４号等に記載されたインオキサシロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。

■米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２２０
．７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，３９６号、公
開枝根８７−６１９９等に記されている通り、現像によ
って酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を
放出する非拡散性の化合物も使用できる。

その例としては、米国特許第４，１３９．３８９号、同
第４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されている還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、米国特許第４゜２３２．１０７号、特開昭５
９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４
０２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分
子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−
１４２５３０号、米国特許第４．３４３．８９３号、同
第４，６１９．８８４号等に記載されている還元後に一
重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国
特許第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受
容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第
４，６０９，６１０号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開枝根８７−６１９９、米国特許第４，
７８３．３９６号、’Ｈｊ［６３−２０１６５３号、同
６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ−Ｘ結
合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引
性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５号に記
された一分子内にＳ○、−Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子
吸引性基を有する化合物、Ｗ開昭６３−２７１３４４％
に記載された一分子内にＰ○−Ｘ結合（Ｘは上記と同義
）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１
３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ゛結合Ｘ’はＸと
同義かまたは一５Ｏ２−を表す）と電子吸引性基を有す
る化合物が挙げられる。また、！Ｉｆ昭６２−３１９９
８９　号、同６２−３２０７７１号に記載されている電
子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重結合が
開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用できる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２
０，７４６Ａ２または米国特許第４．７８３，３９６号
に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜（１０）
、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）
、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、（４０）
、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）
、（７０）、公開枝根８７−６１９９の化合物（１１）
〜（２３）などである。

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第１，３３０，
５２４号、特公昭４８−３９゜１６５号、米国特許第３
，４４３，９４０号、同第４．４７４，８６７号、同第
４，４８３，９１４号等に記載されたものがある。

■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という開
運がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３．９２
８，３１２号、同第４，０５３，３１２号、同第４，０
５５１４２８号、同第４，３３６，３２２号、特開昭５
９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３
８１９号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７４６５
号、米国特許第３，７２５，０６２号、同第３，７２８
．１１３号、同第３．４４３，９３９号、特開昭５８−
１１６，５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特許
第４，５００，６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化
合物の具体例としては前述の米国特許第４，５００．６
２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げるこ
とができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物（
１）〜（３）、（１０）〜（１３）、　（１６）〜（１
９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３
８）〜（４０）、　（４２）〜（６４）が好ましい。ま
た米国特許第４．６３９．４０８１４３７−３９ｍ！＝
記載ノ記載物化有用である。

その池、上記に述べた殻６品＝色一般式［Ｌ　Ｉ　］以
外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合し
た色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９
７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法
に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクローツヤ−誌、１９７６年４月
号、３０〜３２頁等）なとら使用できる。

（以下余白） 色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光材料の層中に導入することができる
。この場合には、ｖＦ開昭５９−８３１５４号、同５９
−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−
１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１
７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記載のよ
うな高沸、α有機溶媒を、必要に応じて沸烹５０°Ｃ〜
１６０℃の低沸点有機＃媒と併用して、用いることがで
きる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０．以下、好ましくは５ｇ以下である。また
、バイングー１ｇに対してｉｃｅ以下、更には０．５ｃ
ｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バイングー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤な月いることができる１例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されでいる。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる１色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第４゜５００．６２６号の第５７ｓに記載の関係が本願
にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
イングーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第４，５００．６２６号第５８〜５９欄
や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁に
記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２−
２４４０３６号等に記載のものを挙げることができる。

また、米国特許第４，４６３，０７９号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸５く有機溶媒を用いることができる。具体
的には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６
２−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ツメチルシリコーンオイルからツメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（株）見付の［変性シリコーンオイルＪ
技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、待にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−
３７１０）などが有効である。

＊り［開明６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属鉛体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒングード７
工７−ル類）、ハイドロキ７ン誘導体、ヒングードアミ
ン誘導体、スピロインゲン糸化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外ＩＱ＠収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物
（米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾ
リドン系化合物（米国特許第３．３５２６８１号など）
、ベンゾ７工／ン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他特開明５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、ｖｊＷＡ昭６２−２６０１５２号記載の紫
外線吸収性ポリマーも有効である。

金属鉛体としては、米国特許第４．２４１，１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６４ｇ１．同第４，
２５４，１９５号１３−８４ｇ、ｌ［６２−１７４７４
１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、同
６３−１９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３号、
同６２−２３０５９５号等に記載されている化合物があ
る。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、４を属錯体はこれら
同士を組み合わせて使用してもよい。

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
、特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい、その例と
しては、Ｋ、ＶｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎｌｌｒＴｈｅ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｂｅｔｉｃ　Ｄ
ｙｅｓＪ第Ｖ巻第８章、ｖＰ開開明１−１４３７５２号
す、！’Ｉ：記載−’ｉている化合物を挙げることがで
きる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物
、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、ｖＦ開
開明９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同
６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。よ
り具体的には、アルデヒド糸硬膜剤（ホルムアルデヒド
など）、アノリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス（
ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、＋−ｙチ
ロール系硬膜剤（ツメチロール尿素など）、あるいは高
分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有８！７ルオロ化合物
を含ませてもよい、有機フルオロ化合物の代表例として
は、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、！［７６１
−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載され
ている７７素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイ
ル状７７素系化合物もしくは四７）化エチレン１（脂な
どの固体状７ツ索化合物樹脂などの疎水性７７素化合物
が挙げられる。

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーｒ、ＡｓＩｆ席
ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１
１００６５号記載の化合物がある。

その他、感光材料お上り色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、フロイグルシリ力等を含
ませてもよい、これらの添加剤の具体例１ｉｆＨ５１［
６１−８８２５６号Ｍ（２６）−（３２）頁に記載され
ている。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進お上、び、感光材料層か
ら色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物
理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合８！
能を有しており、上記の保進効果のいくつかを合せ持つ
のが常である。これらの詳細については米国特許４，６
７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある６その具体例は米国特許４，５１１．４９３−＜−
１Ｗ［？６２−６５０３８号等に記載されでいる。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基フレカーサ−は
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許
第４，７４０，４４５号に記載されている難溶性金属化
合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金属イオン
と錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物という）の組
合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載されている
電解により塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサ
ーとして使用できる。特に前者の方法は効果的である。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を月いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応し″Ｃ膜中の塩基濃度を下げ現
像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して
現像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起すｉｔ子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１ン〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成グ！脂パ
ルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、
バライタ紙、コーチイツトペーパー（特にキャストコー
ト紙）、金属、布類、〃ラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

コノ他に、Ｗｌｊｌｌ昭６２−２５３１５９号（２９）
〜（３１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バイングーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネがフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、８品デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００，６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光を界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリワム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、Ｂａ８２０ｎなどに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル−
４−ニトロビリノン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のヨウな
ニトロビリノン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−５
３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物が
好ましく用いられる。波長変換素子の形態としては、単
結晶光導波路型、ファイバー型等が知られておりそのい
ずれもが有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表されるフンビニ−ターを用いて作成された画
像信号を利用できる。

感光材科人ｔＦ／又は色素固定材料は、加熱現像もしく
は色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発
熱体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６
１−１４５５４４号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止１としても８！能する
。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行って６よい
し、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、転
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、特に５０°Ｃ以上で熱現
像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより
好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（ｖｆに水）
の存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行
う方法も有用である。この方式においては、加熱温度は
５０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が
水の場合は５０℃以上１００°Ｃ以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定理への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶８Ｋ（
これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したも
のが用いられる）を華げることができる。また、低沸点
溶媒、または低沸７く溶媒と水もしくは塩基性の水溶液
との混合溶液なども使用することができる。また界面活
性剤、カプリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を
溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
Ｍ１以下（待に全塗布膜の最大！潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた１以下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剋をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内Ｒさせてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保Ｗｉ層、色素固定層いずれでもよいが、色素固
定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好まし
い。

親水性熱溶剤の例としては、Ｒ索類、ビリノン類、アミ
ド顕、スルホン７ミド顆、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットブレ７サー、熱ローラ−、ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

以下に、具体的実施例について述べるが、本発明はこの
実施例に限定されるものではない。

実施例 第５層のハロゲン化銀乳剤（ＩＩ）の作り方を述べる。

良く攪拌している石灰処理骨ゼラチン（灰分０゜４％、
アデニン含量０．２ｐｐ悄）水溶液（水８０゜ＬＩｌ中
にゼラチン５０ｇと塩化ナトリウム１０ｇと臭化カリウ
ム０．１ｇと水酸化ナトリウム（ＩＮ）５ｃｃとを溶解
させて、６０°Ｃにて保温）にＡｇＮＯ３水溶液（Ａｇ
Ｎ０３１００　ｇを水に溶かし全体で６００ｍ１にした
もの）およびハロゲン化物水溶液（ＫＢｒ５４．５ｇ、
ＮａＣ１２ｇを水に溶かし、全体で６００ｍ１にしたも
の）を同時に３０分かけ全量添加した。添加終了１分後
に増感色素（Ａ）０．２ｇ、（Ｂ）０．２ｇを水１２０
ｍ１とメタノール１２０ｍ１に熔かした色素溶液を添加
し、さらに５分後に沃化カリウム１％水溶液１（１＋１
を添加した。

増感色素（Ａ） Ｅｔ 増感色素（Ｂ） Ｅｔ 水洗、脱塩後、石灰処理骨ゼラチン（アデニン含量２０
＋１１１）＋１）　１０　ｇと水５０１を加えｐＨ６，
０、ｐＡｇ７．６に調整した。

得られた乳剤を６０°Ｃに保ち、ハイポ２．５ｓ＋ｇを
用い５０分間化学熟成を行なった。乳剤の収量は５００
ｇであった。

次に、第３層のハロゲン化銀乳剤（Ｉ＋）の作り方を述
べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｓｌ中に石
灰処理脱イオン化量ゼラチン（Ｃａ含量２０ｐｐｍ）　
２０　ｇと塩化ナトリウム４ｇと臭化カリウム０．１ｇ
と Ｏ，０１５ｇとを溶解させ６５°Ｃに保温したもの）に
、硝酸銀水溶液（Ａ　ｇ　Ｎ　０３５０　ｇを水に溶解
し全体で３００ｍ１にしたもの）およびハロゲン水溶液
（ＫＢｒ２２．８ｇ、ＮａＣ１６ｇを水に溶解し、全体
を３０（１＋１にしたもの）を同時に３０分間かけ添加
した０次いで溶液の温度を３５°Ｃに下げ、硝酸銀水溶
液（Ａ　ｇ　ＮＯ３５０ｇを水に溶解し、全体で３００
■ｌにしたもの）およびハロゲン化物水溶液　（ＫＢｒ
３１．５ｇ、ＮａＣ１１゜７ｇを水に溶解し全体を３０
０（至）ｌにしたもの）を同時に３０分かけて添加した
。

水洗、脱塩後、石灰処理骨ゼラチン（グアニン含有５０
ρｐ幅）２５ｇと水１００ｍ１を加えｐＨ６゜３、ｐＡ
ｇ７．９に調整した。

得られた乳剤を５５℃に保ちトリエチルチオ尿素０．８
ｍｇ、４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．３ａ、７
−チトラザインデン１００ｍｇを用いて最適に化学増感
を行なった。乳剤の収量は６５０ｇであった。

次に第１層のハロゲン化銀乳剤（ＩＩＩ）の作り方を述
べる。

良く攪拌している石灰処理骨ゼラチン（Ｃａ含量２５０
Ｏｐｐ園）水溶液（水８００ｓ＋１中にゼラチン２０ｇ
と塩化ナトリウム２ｇと化合物 Ｏ，０１５ｇとを溶解させて５０℃に保温したもの）に
下記Ｉ液とＩｆ液を同時に添加し始め、■液を１２分、
ＩＩ液を８分かけて添加した。■液の添加終了後１６分
からｒｖ液を４４分間かけて添加し、またＩ液添加終了
後２０分からＬｒｌ液を４０分かけて添加した。またＩ
液添加終了後からＩＩ液添加開始までのＰＡｇは６．７
であった。

乳剤−ＩＩＩ　　１５　　　４．９　１　　　　８５　
　　４４．１　９水洗、脱塩後、石灰処理骨ゼラチン（
Ｃａ含量４０００ｐｐｍ）２５　ｇと水１００ｍ１を加
えｐＨを６゜０、ｐＡｇ７．７に調整した。その後、５
５℃にてトリエチルチオ尿素１．　１■ｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ン６０ｓ＋ｇを用いて最適に化学増感を行った。乳剤の
収量は６５０ｇであった。

有ｌｌ銀塩の作り方について述べる。

有機銀塩（１） ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
００（１＋１に溶解した。この溶液４０”Ｃに保ち攪拌
した。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１゜（１＋１に溶か
した液を４分間かけて加えた。またＮａＯＨの１規定水
溶液１００ｃｃを硝酸銀水溶液添加開始の１分３０秒後
に３分間かけて添加した。

反応液のｐＨは２以上に保った。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後ｐＨを６゜５０に合わ
せ収量４００ｇのペンゾトリアヅール銀分散物を得た。

有機銀塩（２） ４−アセチルアミノフェニルプロピオール酸カリウム塩
１２．８ｇと界面活性剤（０）１０％水溶液１３６ｍ１
をエタノール５４０ｍ１、水１６００ｍ１中に溶解、混
合させ、４０°Ｃに保ち、攪拌した。

この溶液に、硝酸ｍ８ｇを水１２０ｃｃに溶かした液を
３分間で加えた。この分散物に、水に加え、洗浄脱塩効
率が約１／１１となる様、限外濾過精製を行ない収量５
００ｇの水分散を得た。さらに、ゼラチン１４ｇと、水
９６ｃｃとを加え、高速攪拌分散し、収量６１０ｇの有
機銀塩（２）の分散物を得た。

界面活性１１ｉｑ（０） ｎ＝４〜５ 次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を１５ｇ、還元剤を１
．２ｇ、メルカプト化合物（１）を０．３ｇ。

界面活性剤（４）を１．５ｇ、高沸点有機溶媒（１）を
７゜５ｇに秤量し、酢酸エチル４５ＩＩｌｌを加え、約
６０°Ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液
と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇと水６０１と
を攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１１０
０００ｒｐにて分散した。この分散液をイエローの色素
供与性物質の分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を１４．５ｇ、還元剤
を１．２ｇ、メルカプト化合物（１）を０．　１５ｇ、
界面活性剤（４）を１．５ｇ、高沸点有機溶媒（２）を
５．１ｇ秤量し、酢酸エチル７０ａ＋］を加え、約６０
℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰
処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇと水６０■ｌとを攪
拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、ＩＱＯＯＯ
ｒｐ＊にて分散した。この分散液をマゼンタの色素供与
性物質の分散物と言う。

シアンの色素供与性物質（ＣＩ）を６ｇ、（Ｃ２）を１
０．６ｇ、還元剤を０．８ｇ、メルカプト化合物（１）
を０．６ｇ、界面活性剤（４）を１．５ｇ、高沸点有機
溶媒（１）を８．３ｇ秤量し、酢酸エチル４０■Ｉを加
え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この
溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇと水６０
ｍ１とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、
１１００００ｒｐにて分散した。この分散液をシアンの
色素供与性物質の分散物と言う。

これらにより、次表のような熱現像カラー感光材料１０
０を構成することができる。

イエロー色素供与性物質（Ａ） マゼンタ色素供与性物質（Ｂ） ＯＣｔＪ３ｚ（ｎノ シアン色素供与性物質（Ｃ５） ０）Ｉ 水溶性ポリマー（１） 界面活性剤（１）　　　エーロゾルＯＴ界面活性剤（２
） Ｃ＋５ＨｚｔＣＯＮＨＣＨｚＣ）ＩｚＣＨ２Ｎ　　ＣＨ
ｚＣＯＯＨ３ 界面活性剤（４） 界面活性剤（５） 硬膜剤 ＣＬ＝Ｃ）１５０□ＣＨｚＣＨＣＨｚＳＯｚＣＨ＝ｌｚ
Ｈ 増感色素（１） 増感色素（２） アセチレン化合物 還元剤 メルカプト化合物（１） Ｈ メルカプト化合物（２〕 高沸点を機溶媒（１） トリイソノニルフォスフェート 高沸点有機溶媒（２） トリへキシルフォスフェート 次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上ムこ次表の構
成で塗布し色素固定材料Ｒ−１を作った。

色素固定材料Ｒ−１の構成 シリコーンオイル寧ｌ ＣＨ３ＣＨＩ　　　　　ＣＨＩ　　　　　ＣＨｚＩＩ　
　　　　　　ｌ　　　　　　　１ＣＢ３　　　　ＣＨ３
（ＣＨｚ）ｓｃＯＯ）（ＣＨｓ界面界面活性剤本玉アロ
ゾル○Ｔ 界面活性剤傘３　　ＣａＦ＋、５ＯｔＮＣＨｚＣＯＯＫ
硼 ３Ｈ７ Ｃ＋＋ＨｚｚＣＯＮＨＣ１ｈＣＨｚＣＨｚＮＣＨｚＣＯ
Ｏ■ Ｈｆｆ 界面活性剤ｌ１１１ ｓＨｔ ＣｓＦ＋ｙＳＯＪ（ＣＨｚＣＨｔＯ÷「＋ＣＴｏ　＋−
ｒＳＯＪａ（ｎ；約４） ポリマー本５　ビニルアルコールアクリルナトリウム共
重合体 （７　５／２　５モル比） ポリマー傘７　デキストラン（分子量７万）媒染剤率６ 高沸点有機溶媒傘８ レオフォス９５（味の素（株）製） 硬膜剤率９ ／＼ （ＣＬ）　ａ−　（０−ＣＨｚ−ＣＨ−ＣＨｚ）ｚマッ
ト剤１１０　　　ヘンゾアナミン樹脂（１０μを越える
粒子の割合が１８ｖｏ１％） 次に、熱現像カラー感光材料１０（Ｂ）の第３層のイエ
ロー色素供与性化合物と第１層のシアン色素供与性化合
物を、同添加量のまま入れ替えたほかは、熱現像カラー
感光材料１００と全（同様にして、熱現像カラー感光材
料２００　（本発明）を作製した。

さらに、熱現像カラー感光材料２０（Ｂ）の、第５層と
第３層をそのまま入れ替えた他は、熱現像カラー感光材
料２００と全く同様にして、熱現像カラー感光材料１０
１（比較例）を作製した。

次、以下に示す露光と処理とにより評価を行なった。

色分離性、感度の評価は表１に示す条件で露光し、後述
する処理により得られる色素画像濃度により行なった。

即ち、色分離性については、６７０ｎｍレーザー露光に
対して、発色するマゼンタ色素画像中に混色してくる、
７５０±３０ｎｍの光に対して分光感度のピークを有す
る感光性層より発色してくる色素画像濃度の割合により
行なった。

又、感度はマゼンタ濃度１．０を感度点として評価した
。

尚、濃度測定はＸ−ＲＩＴＥのステータスＡ条件により
行なった。

シャープネス評価については、６７０ｎ−レーザーで、
１ライン露光した時の描画像のエツジの切れを、低倍率
光顕微鏡により目視判定した。

現像・転写処理は、次の様にして行なった。露光済の感
光材料の乳剤面に約１２ｍ１／ｍ”の水を供給し、その
後、前記色素固定材料と膜面が接するように重ね合わせ
た。吸水した膜の温度が９０°Ｃとなるように温度調節
したヒートローラを用い、２０秒間加熱した後感光材料
から色素固定材料を引きはがし色素固定材料上に画像を
得た。

／ ／ ／ 表１　レーザー露光の条件 上記操作による評価結果を下表に示す。

以上の結果に示すとおり、本発明の設計により色分離性
およびシャープネスに優れた感度の高い熱現像カラー感
光材料が得られることがわがる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社平成３年３月／
Ｊ１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　７５０±３０ｎｍの光に対して分光感度のピークを有
   する感光性層（Ａ）と、該感光性層（Ａ）よりも上（被
   露光面側）に６７０±３０ｎｍの光に対して分光感度の
   ピークを有する感光性層（Ｂ）の両層を少なくとも各々
   １層以上有し、かつ少なくとも１種以上のシアン色素供
   与性化合物を感光性層（Ａ）中におよび／または、感光
   性層（Ａ）と感光性層（Ｂ）の間に含有させることを、
   特徴とする熱現像カラー感光材料。