JPH04178496A

JPH04178496A - 冷凍機用潤滑油

Info

Publication number: JPH04178496A
Application number: JP30573490A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Fukuda; 福田　雅彰; Hirotaka Tomizawa; 富沢　広隆; Kenji Ashibe; 芦部　賢二
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1990-11-09
Filing date: 1990-11-09
Publication date: 1992-06-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、１．１．１．２−テトラフルオロエタン冷媒
に適した冷凍機用潤滑油に関する。

Ｃ従来の技術〕従来、冷凍機用冷媒としては、主としてＲ１１（ＣＣＬ
Ｐ）がビル等の冷房機用として、またＲ１２（ＣＣｊ！
−Ｆｉ　）は電気冷蔵庫、ロータリータイプやレシプロ
タイプ等のカーエアコン用冷凍機用冷媒として使用され
ているが、最近成層圏のオゾン破壊が社会問題化し、そ
の代替フロンの開発が緊急化している。

最近、Ｒ１１の代替品としてＲ１２３（ＣＰ、ＣＨＣｊ
！　２）が検討されているが、価格が高く、また毒性試
験も未実施という問題を有している。一方、Ｒ１２の代
替品としてはＲ２２（Ｃ）ｌｃｆＦ２　）がその分解し
易さから検討されはじめているが、沸点が低いために常
温での使用圧力が高く、ハードウェアーに耐圧性が要求
され、またパツキン部、ホース部等から漏れを生じると
いう問題があり、更に電気絶縁性に劣るという問題があ
る。

一方、このＲ２２同様、Ｒ１２の代替品として知られて
いる１、　１．１．２−テトラフルオロエタン（ＲＩ３
４ａ）は、その構造上オゾン破壊に影響する塩素を含有
せず、急性、亜急性毒性試験には合格し、その使用が注
目されはじめている。

〔発明が解決しようとする課題〕

冷凍機用潤滑油は、一般に冷媒との適合温度範囲が広い
こと（相溶性）、即ち、 ■、高温で曇りがないこと（潤滑油に対する冷媒の溶媒
相性が大きい）、潤滑油の分子極性が大きいこと、 ■、低温での潤滑油の析出がないこと（潤滑油の冷媒に
対する溶解性が大きく、潤滑油基油の分子量が小さいこ
と） ■、熱安定性、絶縁性（冷蔵庫用冷凍機においては特に
要求される）等の性状を有し、かつ各種冷凍機においては、その適し
た粘度範囲がそれぞれ相違し、それぞれに対応した粘度
及び引火点を有するものが要求される。

本発明者等は、先に１．１．１．２−テトラフルオロエ
タン冷媒を使用する冷凍機用に適した潤滑油として、エ
ステルを使用することを提案したが、本発明はこのエス
テル油の改良を目的とするもので、冷凍機用としてより
適した潤滑油の提供を課題とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の冷凍機用潤滑油は、１．１．１．２−テトラフ
ルオロエタン冷媒を使用する冷凍機用潤滑油であって、
１００℃における粘度範囲が２　ｍｍ２／ｓ〜３０　ｍ
ｍ’／ｓ　、全酸価が０．　０５ｍｇ　ＫＯ）Ｉ　／ｇ
以下であるエステルからなることを特徴とする。

また、本発明の冷凍機用潤滑油は、１．１．１．２−テ
トラフルオロエタン冷媒を使用する冷凍機用潤滑油であ
って、 ■、１００℃における粘度範囲が２　ｍｍ２／ｓ〜３０
ｍｍ’／ｓ　。

■、全酸価が０．　０５ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ以下、好まし
くは０．０３ｍｇＫ叶７ｇ以下、 ■、バーオキサイド価１　ｍｅｑ、　／に８以下、好ま
しくは０　、　５　ｍｅｑ、　／にｇ以下１■、アルデ
ヒド価１　ｍｇ　ＫＯｆ（／ｇ以下、好ましくは０、　
８ａ＋ｇ　ＫＯＨ／ｇ以下、 ■、臭素価指数１０　ｍｇ　／１００ｇ以下、好ましく
は５ｍｇ　／１００ｇ以下、 ■、灰分が１０ｐｐｍ以下、好ましくは５　ｐｐｍ以下
であるエステルからなることを特徴とする。

更に、本発明の冷凍機用潤滑油は、上記エステルにおけ
る水分が５００　ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ
以下であることを特徴とする。

本発明の冷凍機油としては、次のようなエステル油があ
る。

■、まず脂肪族ポリオールと脂肪酸とのポリエステル類
が好ましい。

このポリエステル類を形成する脂肪族ポリオールとして
は、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリ
ペンタエリスリトール等があり、また脂肪酸としては炭
素数３〜９のものを使用することができ、好ましい脂肪
酸はプロピオン酸、醋酸、吉草酸、カプロン酸等である
。

又、脂肪族ポリオールと脂肪酸との部分エステル類も使
用できる。

脂肪族ポリオールとしてはトリメチロールプロパン、ジ
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジト
リメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール等を使用す
ることができる。脂肪酸としては炭素数３〜９のもので
、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント
酸、カプリル酸、ペラルゴン酸等である。

これらの脂肪族ポリオールと脂肪酸とのエステル類とし
て、特にペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ルと炭素数５〜７、更に好ましくは炭素数５〜６の脂肪
酸、例えば吉草酸、カプロン酸、又はその混合体により
形成されるエステル油は、特に低温での冷媒との相溶性
を改善しつるものである。

■、又、脂肪族ポリオールとしてネオペンチルポリオー
ル、又はこれと同等の性状を有するものを使用すること
ができ、炭素数６〜９の脂肪酸、例えばカプロン酸、エ
ナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸等とのジエステル
類を使用することもできる。

■、更に、トリメチロールプロパン、トリメチロールエ
タン、ペンタエリスリトール等ノ脂肪族ポリオールと炭
素数３〜９の脂肪酸との部分エステル類と、例えばコハ
ク酸、アジピン酸１、ピメリン酸、スペリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸等の脂肪族二塩基酸又はフタル酸等
の芳香族二塩基酸とのコンプレックスエステル類を使用
することもできる。

■、又、上記脂肪族ポリオールと脂肪酸とのエステルの
他に、脂肪族二塩基酸のジアルキルエステル類（炭素数
１６〜２２）を使用してもよい。

脂肪族二塩基酸としてはコハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、及びこれらと同等の性状を有するものが挙げられ
る。好ましい脂肪族二塩基酸はコハク酸、アジピン酸、
セバシン酸である。またエステルを形成するアルコール
としては、炭素数５〜８のアルコールであり、具体的に
はアミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルア
ルコール、オクチルアルコール、並びにこれらの異性体
であり、好ましくはイソアミルアルコール、イソヘキシ
ルアルコール及びオクチルアルコールである。

具体的には、ジオクチルアジペート、ジーイソへブチル
アジペート、ジヘキシルセバケート、コハク酸ジヘブチ
ル等が挙げられる。

■、又、芳香族二塩基酸のジアルキルエステル類（炭素
数１８〜２６のもの）も使用することができる。

芳香族二塩基酸としてはフタル酸、イソフタル酸、これ
らと同等のものが挙げられ、またジアルキルエステルに
おけるアルキル基としては、炭素数５〜８のアルキル基
であり、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、及びこれらの異性体が使用される。好ましいアルキ
ル基は、アミル基、ヘプチル基、オクチル基が挙げられ
る。本発明によれば、芳香族ジエステルはジオクチルフ
タレート、ジイソヘプチルフタレート、ジイソアミルフ
タレート等が包含されるものである。

■、又、本発明におけるエステルとして、ジアルキレン
グリコール及び／又はトリアルキレングリコールのモノ
アルキルエーテルと脂肪族二塩基酸とのジエステル類を
使用することができる。

モノアルキルエーテルにおけるアルキル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、又はこれら
の異性体、アルキレン基としては、エチレン基、プロピ
レン基、ブチレン基、アミジノ基、又はこれらの異性体
等がある。

脂肪族二塩基酸としてはアジピン酸、ピメリン酸、スペ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸等がある。

■、又、本発明におけるエステルとして、アルキレング
リコール、ジアルキレングリコール及び／又はトリアル
キレングリコールのモノアルキルエーテルとフタル酸と
のジエステル類を使用してもよい。

この場合、モノアルキルエーテルにおけるアルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
グリコールにおけるアルキレン基としては炭素数２〜５
、好ましくは炭素数３〜４、特にプロピレン基である。

次に、本発明の冷凍機油であるエステルの調製方法につ
いて説明する。

一般にエステル類は、アルコール類と脂肪酸類とを酸触
媒、例えば燐酸の存在下エステル化する常法によるエス
テル化反応により得ることができるが、このような調製
法によると生成エステルは、全酸価が０．　１〜０．　
５ｍｇ　ＫＤＨ／ｇ　、バーオキサイド価０．　１〜５
ｍｅＱ、／Ｋｇ、アルデヒド価０．　１〜５　ｍｇ　Ｋ
ＤＨ／ｇ　、臭素価指数１〜１００ｍｇ　／１００ｇ、
灰分が５〜５０　ｐｐｍ、水分が３００〜１１０００ｐ
ｐのものが得られる。

しかしながら、冷凍機油においてこのように酸価が高い
と金属部分に腐食等の問題を生じ、更に冷凍機油自体が
加水分解されることにより、冷凍機油としての機能が低
下するものであり、また、一般に冷蔵庫等においては潤
滑油中にモータ一部を配置しているので高絶縁性が要求
されることからすると、冷凍機油としては全酸価を０．
０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とするものである。

また、更に冷媒安定性を高めるためにバーオキサイド価
、アルデヒド価、臭素価指数を低く抑えること、又、ス
ラッジ等の抑制のために灰分含有量を抑制し、更に、加
水分解安定性、絶縁性のために水分含有量を抑制する必
要がある。

そのため、本発明は、上記通常のエステル化反応により
得られる生成エステルを精製することにより、上記各指
数を冷凍機油として適した範囲に抑え、これによりより
優れた冷凍機油とすることができることを見出したもの
である。

エステルの精製は、シリカゲル、活性アルミナ、活性炭
、ゼオライト等と接触処理により行うとよい。この際の
接触条件は各種状況に応じて適宜室めるとよいが、温度
は１００℃以下で行うのが好ましい。

又、本発明の冷蔵庫用冷凍機油は、１００℃における粘
度が２　ｍｍ’／ｓ　〜９　ｍｍ２／ｓ　、好ましくは
３ｍｍ’／ｓ〜７　ｍｍ２／ｓのものであり、カーエア
コンにおける冷凍機用潤滑油としては７　ｍｍ２／ｓ〜
３０ｍｍ２／ｓの粘度のエステルを使用することができ
、カーエアコンにおいてもレシプロタイプのコンプレッ
サーにおいては７　ｍｍ２／ｓ　〜１５　ｍｍ”／ｓ　
、好ましくは８　ｍｍ’／ｓ　〜１１　ａ＋ｍ”／ｓ　
、　ロータリータイプのコンプレッサーにおいては１５
　ｍｍ２／ｓ〜３０ｍｍ’／ｓ１好ましくは２０　ｍｍ
’／ｓ〜２７　ｍｍ’／ｓの粘度範囲のエステル油が好
適に使用される。

本発明の冷凍機用潤滑油は、粘度範囲が２ｍｍ２／Ｓ　
〜３０　ｍｍ”／ｓのものであるが、２ｍｍ”／ｓ未満
であると、高温での冷媒との相溶性は高いにしても粘度
が低くすぎて、潤滑性、シール特性が悪く使用できず、
更に熱安定性も低いので好ましくなく、また３　０　ｍ
ｍ’／ｓを越えると、冷媒との相溶性が低下するので好
ましくない。

又、この範囲内であっても上記のように使用機種により
その使用粘度範囲が相違し、冷蔵庫用にあっては９　ｍ
ｍ’／ｓを越えると摺動部における摩擦損失が大きくな
るという問題がある。またレシプロタイプのカーエアコ
ンにおいては７　ｍｍ’／ｓ未満であると潤滑性の問題
があり、１５ｍｍ”／ｓを越えると摺動部における摩擦
損失が大きくなるという問題が生じ、又ロータリータイ
プのエアコンにおいては１５ｍｍ’／ｓ未満であるとシ
ール特性の問題があり、３０闘２／Ｓを越えると冷媒と
の相溶性の問題がある。

そのため、エステルは単独で使用してもよく、又上記粘
度範囲に調節するために上述のエステルを適宜組合せ、
本発明の冷凍機用潤滑油とすることができる。

又、冷凍機用潤滑油として適した粘度にする他の方法は
、エステル油に冷媒との相溶性を保持しうるポリマーを
添加して調整してもよい。ポリマーは１００℃における
粘度が１０ｍｍ’／Ｂ以上のものが好ましい。

このようなポリマーとしては、 ■、ポリアルキルメタクリレート（例えば、アルキル基
が炭素数４〜８のもの）、 ■、ポリアルキレングリコール（例えば、ポリプロピレ
ングリコール、又ポリエチレングリコール成分とポリプ
ロピレングリコール成分からなる共重合体、ポリプロピ
レングリコール成分とポリテトラメチレングリコール成
分とからなる共重合体等）、 ■、ネオペンチルグリコールと脂肪族二塩基酸とのポリ
エステルで下記式で示されるもの（ｍは１〜２０の整数
、ｎは１〜１０の整数）等を挙げることができる。

これらのポリマーを必要に応じて配合すると、エステル
油における冷媒との相溶性、低吸湿性を保持しカつ冷凍
機油として適した粘度を有する冷凍機油が得られる。

この配合物は、エステル油の粘度特性を改善するために
必要に応して配合されるものであり、冷凍機の機種とし
てエステル油自体の特性で充分であれば、特に添加する
必要はない。ポリマーの添論量は、所望の粘度のエステ
ル油が得られるならば特に限定されるものではないが、
通常１重量％〜９９重量％の範囲とすることができる。

本発明の冷凍機油には、通常使用される各種添加剤を使
用することができる。

摩耗防止剤としては、一般式％式％）（式中Ｒはアルキル基、アリル基、フェニル基であり、
同−又は異種でもよい。）で示され、具体的にはトリアルキルフォスフォロチオネ
ート、トリフェニルフォスフォロチオネート、アルキル
ジアリルフォスフォロチオネート等の硫黄系摩耗防止剤
、ジフェニルスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジロ
ーブチルスルフィド、ジ−ｎ−ブチルジスルフィド、ジ
ーｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィド、ジーｔｅｒｔ−ド
デシルトリスルフィド等のスルフィド類、スルファライ
ズトスバームオイル、スルファライズドジペンテン等の
硫化油脂類、キサンチックジサルファイド等のチオカーボネート類、一級アルキルチオ燐酸亜鉛、二級アルキルチオ燐酸亜鉛
、アルキル−アリルチオ燐酸亜鉛、アリルチオ燐酸亜鉛
等のチオ燐酸亜鉛系摩耗防止剤等を使用することができ
る。

燐系摩耗防止剤としては、ベンジルジフェニルフォスフ
ェート、アリルジフェニルフォスフェート、トリフェニ
ルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、エチ
ルジフェニルフォスフェート、トリブチルフォスフェー
ト、ジブチルフォスフェート、タレジルジフェニルフォ
スフェート、ジクレジルフェニルフォスフェート、エチ
ルフエニルジフェニルフォスフェート、ジエチルフェニ
ルフェニルフォスフェート、プロピルフエニルジフェニ
ルフォスフェート、ジプロピルフェニルフェニルフォス
フェート、トリエチルフェニルフォスフェート、トリプ
ロピルフェニルフォスフェート、ブチルフエニルジフェ
ニルフォスフェート、ジブチルフェニルフェニルフォス
フェート、トリブチルフェニルフォスフェート等のリン
酸エステル、トリイソプロピル亜リン酸エステル、ジイソプロピル亜
リン酸エステル等の亜リン酸エステル、ヘキサメチルフ
ォスフォリツクトリアミド、ｎ−ブチル−ｎ−ジオクチ
ルホスフィネート、ジ−ｎ−ブチルヘキシルホスホネー
ト、アミンジブチルホスホネート、ジブチルホスホロア
ミデート等のその他のリン系化合物を使用することがで
きる。

上記摩耗防止剤の使用割合は、エステル油に対して０．
０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％使用する
とよい。

また上記の摩耗防止剤は単独で使用してもよいが、二種
以上組み合わせて使用することもできる。

酸化防止剤としては、ジオクチルジフェニルアミン、フ
ェニル−α−ナフチルアミン、アルキルジフェニルアミ
ン、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン等のアミン系酸化防
止剤、２．６−ジーｔ−ブチルバラクレゾール、４．４
°　−メチレンビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノー
ル）、２．６−ジーｔ−ブチル−α−ジメチルアミンパ
ラクレゾール、２．６−ジーｔ−ブチルフェノール等の
フェノール系酸化防止剤、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスファイト、トリスノニルフェニル
フォスファイト、トリフェニルフォスファイト等のリン
系酸化防止剤等を使用するとよく、その使用割合は基油
に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜
１．０重量％を使用するとよい。

また腐食防止剤としては、イソステアレート、ｎ−オク
タデジルアンモニウムステアレート、デュオミンＴ・ジ
オレート、ナフテン酸鉛、ソルビタンオレート、ペンタ
エリスリット・オレート、オレイルザルコシン、アルキ
ルコハク酸、アルケニルコハク酸、及びこれらの誘導体
等があり、その使用割合は基油に対して０．００１〜１
．０重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％使用す
るとよい。

消泡剤としては、シリコーンを使用するとよく、その使
用割合は基油に対して０．０００１〜０゜００３重量％
、好ましくは０．０００１〜０．００１重量％使用する
とよい。

また、金属不活性化剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、ベンゾ）　ＩＪγゾール誘導体、チアジアゾール
、チアジアゾール誘導体、トリアゾール、トリアゾール
誘導体、ジチオカルバメート等を使用するとよく、その
使用割合は、基油に対して０．０１重量％〜１０重量％
、好ましくは０゜０１重量％〜１，０重量％を使用する
とよい。

更に防錆剤として、例えばコハク酸、コハク酸エステル
、オレイン酸牛脂アミド、バリウムスルホネート、カル
シウムスルホネート等を使用するとよく、その使用割合
は０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０１重
量％〜１４０重量％を使用するとよい。

〔作用及び発明の効果〕

現在、冷凍機用潤滑油として、高粘度のポリエーテル合
成油が開発されている。しかしながら、冷凍機油の使用
温度は通常−３０〜１００℃であり、ポリエーテル合成
油は、冷媒と混合されるとその理由は明確ではないが高
温時に相分離する問題とか吸湿性、潤滑性等に問題があ
る。

冷凍機油においては冷媒との相溶性がよいことが重要で
あり、高温、または低温で冷媒と分離しないこと、また
反応しないことが必要とされている。冷媒との相溶性が
悪いと冷凍機における高温部において、ハードウェアー
の焼付等の問題が生じる。

本発明者等は、従来の冷媒に代わる代替フロンとして１
．１．１．２−テトラフルオロエタンに注目し、その冷
媒としての上記諸条件を検討する中で、エステル油と１
．１．１．２−テトラフルオロエタンとは相溶性がよく
、また熱的、化学的に安定であり、又潤滑性に優れたも
のとなることを見出した。

そのため冷凍機用潤滑油は、冷媒との相溶性を保持しつ
つ適した粘度範囲のエステルを選択するか、粘度範囲の
相違するエステルを混合するか、又はポリマーを添加す
ることにより、各種の冷凍機に適した潤滑油としうるが
、酸価が高いと腐食、絶縁性の低下等の問題を生じ、し
かも冷凍機油としての機能が低下するものであり、更に
冷媒安定性を高めるためにバーオキサイド価、アルデヒ
ド価、臭素価指数を低く抑えることが必要であり、又、
スラッジ等の抑制のために灰分量、加水分解安定性、絶
縁性のために水分含有量を抑制する必要がある。

そのため、本発明の冷凍機油は、通常のエステル化反応
により得られるエステルを精製することにより、上記各
指標を冷凍機油として適した範囲に抑えるものであり、
これによりより優れた冷凍機油とすることができること
を見出したものである。

以下、本発明を実施例、比較例により説明するが、まず
実施例等において採用した冷凍機油の評価方法について
説明する。

（酸価測定方法）ＪＩＳ　Ｋ　２５０１の中和価試験方法により全酸価を
測定した。

（バーオキサイド価測定方法）試料に沃化カリウムを添加した際に遊離される沃素を滴
定する、沃素滴定法で測定した。バーオキサイド価は試
？＝ｌＩＫｇに対するミリ当量数で表わす。

（アルデヒド価測定方法）試料に塩酸ヒドロキシルアミンを添加した際に遊離する
酸を水酸化ナトリウムで滴定する方法により測定した。

（臭素価指数測定方法）＾ＳＴＭ　Ｄ　１４９２により臭素価指数を測定した。

（灰分測定方法）ＪＩＳ　Ｋ　２２７２　　の灰分試験方法により灰分を
測定した。

（水分測定方法）ＪＩＳ　Ｋ　２２７５　　の水分試験方法のカールフィ
ッシャー法により水分を測定した。

（体積抵抗率測定方法）ＪＩＳ　Ｃ２１０１の電気絶縁油試験方法の体積抵抗率
試験により測定した。

〔実施例〕

本発明の試料油、及び比較油について説明する。

試料油１は、ペンタエリスリトール１モルとＣ、〜Ｃ８
脂肪酸４モルとを反応させて得られるエステルで、ゼオ
ライトで接触処理したもの、試料油２と比較油１は、ジ
ペンタエリスリトール１モルとＣ６〜Ｃ６脂肪酸６モル
とを反応させて得られるエステルで、試料油２は更にゼ
オライトで接触処理したもの、試料油３と比較油２は、ペンタエリスリトール１モルと
Ｃ３〜Ｃ，脂肪酸４モルとを反応させて得られるエステ
ルで、試料油３は更にゼオライトで接触処理したもの、試料油４は、試料油１に添加剤として金属不活性化剤ベ
ンゾ）　ＩＪアゾールを０．０２重量％、酸化防止剤ジ
フェニルアミン０．２重量％を配合したもの、試料油５は、試料油２に上記試料油４と同じ添加剤を配
合したもの、比較油３は、比較油１に上記試料油４と同じ添加剤を配
合したものである。

これらの試料油、比較油に対して、下記の方法により性
能評価を行った。

結果を下記表に示す。

（加水分解安定性）＾ＳＴＭ　Ｄ　２６１９に準拠し、試料７５ｇ１水２５
ｇの混合物を銅触媒と共に、９３℃において４８時間加
熱後、試料油の全酸価を測定した。

（冷媒安定性）試料とＲ−１３４ａとの２対１混合物を、鉄、銅、アル
ミニウムの触媒と共にオートクレーブ中に封入し、１７
５℃において４８０時間加熱後、触媒外観、及び試料油
の全酸価、色相を測定した（オートクレーブ法）。

又、上記で作製した各試料油、比較油について１、１．
１．２−テトラフルオロエタン冷媒を混合した相溶体に
ついて、高温でのシールドチューブテストを実施した。

試験方法（シールドチューブテスト）は、まずガラス管
に冷凍機油を１　ｇ、　１．１．１．２−テトラフルオ
ロエタン１ｇ、金属片として鉄、銅、アルミニウムのテ
ストピース（形状：直径　１．７ｍｍ、長さ　４０ｍｍ
）各１個ずつそれぞれ溶封した後、１７５℃の温度下、
１４日間（３３６時間）加熱した。テスト終了後試料油
の変色度を測定すると共に金属片の状態を観察した。

各試料油、比較油の性状及び試験結果を下表に示す。

（以下余白）このように１、本発明の凍機用潤滑油は、テスト後の全
酸価増加、色相変化が少なく、触媒の外観も良好であり
、加水分解安定性、冷媒安定性、絶縁性に優れているこ
とがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）１，１，１，２−テトラフルオロエタン冷媒を使
用する冷凍機用潤滑油であって、１００℃における粘度
範囲が２ｍｍ＾２／ｓ〜３０ｍｍ＾２／ｓ、全酸価が０
．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるエステルからなる冷凍
機用潤滑油。
（２）１，１，１，２−テトラフルオロエタン冷媒を使
用する冷凍機用潤滑油であって、１００℃における粘度
範囲が２ｍｍ＾２／ｓ〜３０ｍｍ＾２／ｓ、全酸価が０
．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であって、かつバーオキサイ
ド価１ｍｅｑ．／Ｋｇ以下、アルデヒド価１ｍｇＫＯＨ
／ｇ以下、臭素価指数１０ｍｇ／１００ｇ以下、灰分が
１０ｐｐｍ以下であるエステルからなる冷凍機用潤滑油
。
（３）上記エステルにおける水分が５００ｐｐｍ以下で
ある請求項１又は２記載の冷凍機用潤滑油。