JPH04146995A - 冷凍機用潤滑油 - Google Patents
冷凍機用潤滑油Info
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Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、1.1.1.2−テトラフルオロエタン冷媒
を使用する冷凍機用潤滑油に関するもので、冷媒との相
溶性、また、低吸湿性、熱安定性に優れた冷凍機用潤滑
油に関する。
を使用する冷凍機用潤滑油に関するもので、冷媒との相
溶性、また、低吸湿性、熱安定性に優れた冷凍機用潤滑
油に関する。
従来、冷凍機用冷媒としては、主としてR11(CC1
6F )がピル等の冷房機用として、またR12(CC
j! 2F! )は電気冷蔵庫、ロータリータイプやレ
シプロタイプ等のカーエアコン用冷凍機用冷媒として使
用されているが、最近成層圏のオゾン破壊が社会問題化
し、その代替フロンの開発が緊急化している。
6F )がピル等の冷房機用として、またR12(CC
j! 2F! )は電気冷蔵庫、ロータリータイプやレ
シプロタイプ等のカーエアコン用冷凍機用冷媒として使
用されているが、最近成層圏のオゾン破壊が社会問題化
し、その代替フロンの開発が緊急化している。
最近、R11の代替品としてR123(CP、C)IC
1,)が検討されているが、価格が高く、また毒性試験
も未実施という問題を有している。一方、R12の代替
品としてはR22(CI(IF、 )がその分解し易さ
から検討されはじめているが、沸点が低いたtに常温で
の使用圧力が高く、ハードウェアーに耐圧性が要求され
、またパツキン部、ホース部等から漏れを生じるという
問題があり、更に電気絶縁性に劣るという問題がある。
1,)が検討されているが、価格が高く、また毒性試験
も未実施という問題を有している。一方、R12の代替
品としてはR22(CI(IF、 )がその分解し易さ
から検討されはじめているが、沸点が低いたtに常温で
の使用圧力が高く、ハードウェアーに耐圧性が要求され
、またパツキン部、ホース部等から漏れを生じるという
問題があり、更に電気絶縁性に劣るという問題がある。
一方、このR22同様、RI2の代替品として知られて
いる1、 1.1.2−テトラフルオロエタン(R13
4a)は、その構造上オゾン破壊に影響する塩素を含有
せず、急性、亜急性毒性試験には合格し、その使用が注
目されはじめている。
いる1、 1.1.2−テトラフルオロエタン(R13
4a)は、その構造上オゾン破壊に影響する塩素を含有
せず、急性、亜急性毒性試験には合格し、その使用が注
目されはじめている。
冷凍機用潤滑油は、一般に冷媒との適合温度範囲が広い
こと(相溶性)、即ち、 ■、高温で曇りがないこと(潤滑油に対する冷媒の溶媒
相性が大きい)、潤滑油の分子極性が大きいこと、 ■、低温での潤滑油の析出がないこと(潤滑油の冷媒に
対する溶解性が大きく、潤滑油基油の分子量が小さいこ
と) の双方の性状を有し、かつ各種冷2+1!機においては
、その適した粘度範囲がそれぞれ相違し、それぞれに対
応した粘度及び引火点を有するものが要求される。
こと(相溶性)、即ち、 ■、高温で曇りがないこと(潤滑油に対する冷媒の溶媒
相性が大きい)、潤滑油の分子極性が大きいこと、 ■、低温での潤滑油の析出がないこと(潤滑油の冷媒に
対する溶解性が大きく、潤滑油基油の分子量が小さいこ
と) の双方の性状を有し、かつ各種冷2+1!機においては
、その適した粘度範囲がそれぞれ相違し、それぞれに対
応した粘度及び引火点を有するものが要求される。
本発明は1.1.1.2−テトラフルオロエタン冷媒を
使用する冷凍機用に適した潤滑油の提供を課題とする。
使用する冷凍機用に適した潤滑油の提供を課題とする。
本発明の冷凍機用潤滑油は、1.1.1.2−テトラフ
ルオロエタン冷媒を使用する冷凍機用潤滑油であって、
下記(A)で表されるポリオキシアルキレングリコール
モノエーテルとジカルボン酸とのエステル、又は下記一
般式(B)で表されるトリメチロールアルカンのポリオ
キシアルキレン付加物誘導体からなるエステルを基油と
し、100℃における粘度が2 +r+m”/s〜30
mm27Bであるものである。
ルオロエタン冷媒を使用する冷凍機用潤滑油であって、
下記(A)で表されるポリオキシアルキレングリコール
モノエーテルとジカルボン酸とのエステル、又は下記一
般式(B)で表されるトリメチロールアルカンのポリオ
キシアルキレン付加物誘導体からなるエステルを基油と
し、100℃における粘度が2 +r+m”/s〜30
mm27Bであるものである。
一般式(A)
O
R’0−(−R20−) 、 −C−R’−C−(−
OR’)、 −0R5(式中、R1、R5はそれぞれ炭
化水素基であり、それらは同一であってもよいし、互い
に異なっていてもよい。R2、R’は、炭素数2〜6の
アルキレン基、R″は炭素数2〜13のアルキレン基又
は芳香族環を表わし、田、nは2辺上の整数を表わす。
OR’)、 −0R5(式中、R1、R5はそれぞれ炭
化水素基であり、それらは同一であってもよいし、互い
に異なっていてもよい。R2、R’は、炭素数2〜6の
アルキレン基、R″は炭素数2〜13のアルキレン基又
は芳香族環を表わし、田、nは2辺上の整数を表わす。
)一般式(B)
CI(2−0−(−R”0−)、 −RsR’−CH−
0−(−R’0−)、 −R’CH,−0−(−R’0
−)、 −R’(式中、R1は炭化水素基、R2、R3
、R9は炭素数2〜6のアルキレン基、R5、R6、R
7はそれぞれアシル基であり、それらは同一であっても
よいし、互いに異なっていてもよく、plqlrは1以
上の整数である。) 又、本発明の冷凍機用潤滑油は、上記基油に、該基油と
その粘度を相違するエステルを添加するか、又はポリア
ルキルメタクリレート、ポリアルキレングリコール、脂
肪族ポリオールと脂肪酸との部分エステルと脂肪族二塩
基酸又は芳香族二塩基酸とのコンプレックスエステル、
ネオペンチルグリコールと脂肪酸とのポリエステルから
選ばれる1種又は数種を添加し、100℃における粘度
範囲を2mm’/s〜30 mm’/sとしたことを特
徴とする。
0−(−R’0−)、 −R’CH,−0−(−R’0
−)、 −R’(式中、R1は炭化水素基、R2、R3
、R9は炭素数2〜6のアルキレン基、R5、R6、R
7はそれぞれアシル基であり、それらは同一であっても
よいし、互いに異なっていてもよく、plqlrは1以
上の整数である。) 又、本発明の冷凍機用潤滑油は、上記基油に、該基油と
その粘度を相違するエステルを添加するか、又はポリア
ルキルメタクリレート、ポリアルキレングリコール、脂
肪族ポリオールと脂肪酸との部分エステルと脂肪族二塩
基酸又は芳香族二塩基酸とのコンプレックスエステル、
ネオペンチルグリコールと脂肪酸とのポリエステルから
選ばれる1種又は数種を添加し、100℃における粘度
範囲を2mm’/s〜30 mm’/sとしたことを特
徴とする。
まず、本発明の冷凍機油における基油であるエステルは
、分子極性の高い下記のエステルを使用するものである
。
、分子極性の高い下記のエステルを使用するものである
。
エステルにおけるアルコール成分としては、メタノール
、エタノール、プロパツール、ブタノール等、及びそれ
らの異性体から選ばれる1価アルコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン等の3価アルコールと、例えば
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドブチレンオ
キサイド、アミレンオキサイド等、及びそれらの異性体
から選ばれるアルキレンオキサイドの1モル〜10モル
、好ましくは1〜6モル付加物を使用するものである。
、エタノール、プロパツール、ブタノール等、及びそれ
らの異性体から選ばれる1価アルコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン等の3価アルコールと、例えば
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドブチレンオ
キサイド、アミレンオキサイド等、及びそれらの異性体
から選ばれるアルキレンオキサイドの1モル〜10モル
、好ましくは1〜6モル付加物を使用するものである。
本発明のエステルは
■、上記1価アルコールのTルキレンオキサイド付加物
をアジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸
、セバシン酸等の脂肪族二塩基酸、又はフタル酸等の芳
香族二塩基酸によりエステル化して得られるジエステル
類、 ■、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アル
コールのアルキレンオキサイドの1〜10モル付加物を
、炭素数3〜10の脂肪酸、例えばプロピオン酸、酪酸
、吉革酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラ
ルゴン酸、カプリン酸等によりエステル化して得られる
エステル類を使用することができる。
をアジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸
、セバシン酸等の脂肪族二塩基酸、又はフタル酸等の芳
香族二塩基酸によりエステル化して得られるジエステル
類、 ■、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アル
コールのアルキレンオキサイドの1〜10モル付加物を
、炭素数3〜10の脂肪酸、例えばプロピオン酸、酪酸
、吉革酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラ
ルゴン酸、カプリン酸等によりエステル化して得られる
エステル類を使用することができる。
通常、冷蔵庫における冷凍機用潤滑油としては100℃
における粘度が2 mm2/s 〜9 mm’/s 、
好ましくは3 +na+27s 〜7 mm’/sのも
のであり、カーエアコンにおける冷凍機用潤滑油として
は8 mm2/S〜30+nm”/sの粘度のエステル
を使用することができ、カーエアコンにおいてもレシプ
ロタイプのコンプレッサーにおいては7闘27S〜15
mm”/s1好ましくは8mm’/s〜11 mm”/
s 、ロータリータイプのコンプレッサーにおいては1
5mm’/s〜30mm2/s、好ましくは20 ++
on”/s 〜27 mm’/Sの粘度範囲のエステル
油が好適に使用される。
における粘度が2 mm2/s 〜9 mm’/s 、
好ましくは3 +na+27s 〜7 mm’/sのも
のであり、カーエアコンにおける冷凍機用潤滑油として
は8 mm2/S〜30+nm”/sの粘度のエステル
を使用することができ、カーエアコンにおいてもレシプ
ロタイプのコンプレッサーにおいては7闘27S〜15
mm”/s1好ましくは8mm’/s〜11 mm”/
s 、ロータリータイプのコンプレッサーにおいては1
5mm’/s〜30mm2/s、好ましくは20 ++
on”/s 〜27 mm’/Sの粘度範囲のエステル
油が好適に使用される。
本発明の冷凍機用潤滑油は、粘度範囲が2non2/S
〜30 mm”/sのものであることを特徴とするが、
2 mm2/s未満であると、高温での冷媒との相溶性
は高いにしても粘度が低くすぎて、潤滑性、シール特性
が悪く使用できず、更に熱安定性も低いので好ましくな
く、また30mm2/sを越えると、冷媒との相溶性が
低下するので好ましくない。
〜30 mm”/sのものであることを特徴とするが、
2 mm2/s未満であると、高温での冷媒との相溶性
は高いにしても粘度が低くすぎて、潤滑性、シール特性
が悪く使用できず、更に熱安定性も低いので好ましくな
く、また30mm2/sを越えると、冷媒との相溶性が
低下するので好ましくない。
又、上記のように使用機種によりその使用粘度範囲が相
違するが、上記の問題の他に冷蔵庫用にあっては2 m
m”/s未漬であると潤滑性、シール特性、熱安定性の
問題があり、9 mm2/sを越えると摺動部における
摩擦ロスが大となる問題がある。
違するが、上記の問題の他に冷蔵庫用にあっては2 m
m”/s未漬であると潤滑性、シール特性、熱安定性の
問題があり、9 mm2/sを越えると摺動部における
摩擦ロスが大となる問題がある。
またレシプロタイプのカーエアコンにおいては7mm2
/s未満であると潤滑性の問題があり、15mm27s
を越えると摺動部における摩擦ロスの問題が生じ、更に
ロータリータイプのエアコンにおいては15mm”/s
未満であるとシール特性の問題があり、30n+m2/
sを越えると冷媒との相溶性の問題がある。
/s未満であると潤滑性の問題があり、15mm27s
を越えると摺動部における摩擦ロスの問題が生じ、更に
ロータリータイプのエアコンにおいては15mm”/s
未満であるとシール特性の問題があり、30n+m2/
sを越えると冷媒との相溶性の問題がある。
そのため、エステルは単独で使用してもよく、また上記
粘度範囲に調整するために、粘度の相違する上記エステ
ルを適宜組合せ、混合することにより、各種冷凍機に適
した潤滑油とすることができる。
粘度範囲に調整するために、粘度の相違する上記エステ
ルを適宜組合せ、混合することにより、各種冷凍機に適
した潤滑油とすることができる。
又、冷凍機油として必要な粘度範囲に調整する他の方法
として、エステル基油に冷媒との相溶性を保持しつる下
記のポリマー等を添加してもよい。
として、エステル基油に冷媒との相溶性を保持しつる下
記のポリマー等を添加してもよい。
ポリマー等は100℃における粘度が10mm’/s以
上のものが好ましい。
上のものが好ましい。
このようなポリマー等としては、
■、ポリアルキルメタクリレート(例えば、アルキル基
が炭素数4〜8のもの)、 ■、ポリアルキレングリコール(例えば、ポリプロピレ
ングリコール、又ポリエチレングリコール成分とポリプ
ロピレングリコール成分からなる共重合体、ポリプロピ
レングリコール成分とポリテトラメチレングリコール成
分とからなる共重合体等)、 ■、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ペンタエリスリトール等の脂肪族ポリオールと炭素数3
〜5の脂肪酸との部分エステル類と、脂肪族二塩基酸、
又は芳香族二塩基酸とのコンブレックスエステル類で、
脂肪族二塩基酸としてはコハク酸、アジピン酸1、ピメ
リン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸由来の
もの、また芳香族二塩基酸としてはフタル酸、イソフタ
ル酸、これらと同等のもの ■、ネオペンチルグリコールと脂肪族二塩基酸とのポリ
エステルで下記式で示されるものCH,CH。
が炭素数4〜8のもの)、 ■、ポリアルキレングリコール(例えば、ポリプロピレ
ングリコール、又ポリエチレングリコール成分とポリプ
ロピレングリコール成分からなる共重合体、ポリプロピ
レングリコール成分とポリテトラメチレングリコール成
分とからなる共重合体等)、 ■、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ペンタエリスリトール等の脂肪族ポリオールと炭素数3
〜5の脂肪酸との部分エステル類と、脂肪族二塩基酸、
又は芳香族二塩基酸とのコンブレックスエステル類で、
脂肪族二塩基酸としてはコハク酸、アジピン酸1、ピメ
リン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸由来の
もの、また芳香族二塩基酸としてはフタル酸、イソフタ
ル酸、これらと同等のもの ■、ネオペンチルグリコールと脂肪族二塩基酸とのポリ
エステルで下記式で示されるものCH,CH。
!
H−[0CH2CCH200C(CH2)、COD]、
−CH2CCI1.OHCHs
Cll3を挙げることができる。
−CH2CCI1.OHCHs
Cll3を挙げることができる。
本発明の冷凍機油には、通常使用される各種添加剤を使
用することができる。
用することができる。
摩耗防止剤としては、一般式
%式%
(式中Rはアルキル基、アリル基、フェニル基であり、
同−又は異種でもよい。) で示され、具体的にはトリアルキルフォスフォロチオネ
ート、トリフェニルフォスフォロチオネート、アルキル
ジアリルフォスフォロチオ不一ト等の硫黄系摩耗防止剤
、 ジフェニルスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジn
−ブチルスルフィド、ジ−n−ブチルジスルフィド、ジ
ーtert−ドデシルジスルフィド、ジーtert−ド
デシルトリスルフィド等のスルフィド類、スルファライ
ズトスバームオイル、スルファライズドジペンテン等の
硫化油脂類、 キサンチックジサルファイド等のチオカーボネート類、 一級γルキルチオ燐酸亜鉛、二級Tルキルチオ燐酸亜鉛
、アルキル−アリルチオ燐酸亜鉛、アリルチオ燐酸亜鉛
等のチオ燐酸亜鉛系摩耗防止剤等を使用することができ
る。
同−又は異種でもよい。) で示され、具体的にはトリアルキルフォスフォロチオネ
ート、トリフェニルフォスフォロチオネート、アルキル
ジアリルフォスフォロチオ不一ト等の硫黄系摩耗防止剤
、 ジフェニルスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジn
−ブチルスルフィド、ジ−n−ブチルジスルフィド、ジ
ーtert−ドデシルジスルフィド、ジーtert−ド
デシルトリスルフィド等のスルフィド類、スルファライ
ズトスバームオイル、スルファライズドジペンテン等の
硫化油脂類、 キサンチックジサルファイド等のチオカーボネート類、 一級γルキルチオ燐酸亜鉛、二級Tルキルチオ燐酸亜鉛
、アルキル−アリルチオ燐酸亜鉛、アリルチオ燐酸亜鉛
等のチオ燐酸亜鉛系摩耗防止剤等を使用することができ
る。
燐系摩耗防止剤としては、ベンジルジフェニルフォスフ
ェート、アリルジフェニルフォスフェート、トリフェニ
ルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、エチ
ルジフェニルフォスフェート、トリブチルフォスフェー
ト、ジブチルフォスフェート、タレジルジフェニルフォ
スフェート、ジクレジルフェニルフォスフェート、エチ
ルフエニルジフェニルフォスフェート、ジエチルフェニ
ルフェニルフォスフェート、プロピルフエニルジフェニ
ルフォスフェート、ジプロピルフェニルフェニルフォス
フェート、トリエチルフェニルフォスフェート、トリプ
ロピルフェニルフォスフェート、ブチルフエニルジフェ
ニルフォスフェート、ジブチルフェニルフェニルフォス
フェート、トリブチルフェニルフォスフェート等のリン
酸エステル、 トリイソプロピル亜リン酸エステル、ジイソプロピル亜
リン酸エステル等の亜リン酸エステル、ヘキサメチルフ
ォスフォリツクトリアミド、n−ブチル−n−ジオクチ
ルホスフィネート、ジ−n−ブチルヘキシルホスホネー
ト、アミンジブチルホスホネート、ジブチルホスホロア
ミデート等のその他のリン系化合物を使用することがで
きる。
ェート、アリルジフェニルフォスフェート、トリフェニ
ルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、エチ
ルジフェニルフォスフェート、トリブチルフォスフェー
ト、ジブチルフォスフェート、タレジルジフェニルフォ
スフェート、ジクレジルフェニルフォスフェート、エチ
ルフエニルジフェニルフォスフェート、ジエチルフェニ
ルフェニルフォスフェート、プロピルフエニルジフェニ
ルフォスフェート、ジプロピルフェニルフェニルフォス
フェート、トリエチルフェニルフォスフェート、トリプ
ロピルフェニルフォスフェート、ブチルフエニルジフェ
ニルフォスフェート、ジブチルフェニルフェニルフォス
フェート、トリブチルフェニルフォスフェート等のリン
酸エステル、 トリイソプロピル亜リン酸エステル、ジイソプロピル亜
リン酸エステル等の亜リン酸エステル、ヘキサメチルフ
ォスフォリツクトリアミド、n−ブチル−n−ジオクチ
ルホスフィネート、ジ−n−ブチルヘキシルホスホネー
ト、アミンジブチルホスホネート、ジブチルホスホロア
ミデート等のその他のリン系化合物を使用することがで
きる。
上記の摩耗防止剤は単独で使用してもよいが、二種以上
組み合わせて使用することもできる。
組み合わせて使用することもできる。
これら摩耗防止剤の使用割合は、エステル油に対して0
.01〜5重量%、好ましくは0.1〜3重量%使用す
るとよい。
.01〜5重量%、好ましくは0.1〜3重量%使用す
るとよい。
次に酸化防止剤としては、ジオクチルジフェニルアミン
、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルジフェニル
アミン、N−ニトロソジフェニルアミン等のアミン系酸
化防止剤、2.6−’;−を一フチルバラクレゾール、
4.4°−メチレンビス(2,6−ジーt−ブチルフェ
ノール)、2゜6−ジーt−ブチル−α−ジメチルアミ
ンバラクレゾール、2.6−ジーt−ブチルフェノール
等のフェノール系酸化防止剤、トリス(2,4−ジ−t
−ブチルフェニル)フォスファイト、トリスノニルフェ
ニルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト等の
リン系酸化防止剤等を使用するとよい。
、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルジフェニル
アミン、N−ニトロソジフェニルアミン等のアミン系酸
化防止剤、2.6−’;−を一フチルバラクレゾール、
4.4°−メチレンビス(2,6−ジーt−ブチルフェ
ノール)、2゜6−ジーt−ブチル−α−ジメチルアミ
ンバラクレゾール、2.6−ジーt−ブチルフェノール
等のフェノール系酸化防止剤、トリス(2,4−ジ−t
−ブチルフェニル)フォスファイト、トリスノニルフェ
ニルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト等の
リン系酸化防止剤等を使用するとよい。
これらの酸化防止剤は単独で使用してもよいが、2種以
上を組み合わせて使用してもよい。
上を組み合わせて使用してもよい。
これらの酸化防止剤の使用割合は基油に対して0.01
〜10重量%、好ましくは0.O2N2゜0重量%を使
用するとよい。
〜10重量%、好ましくは0.O2N2゜0重量%を使
用するとよい。
また腐食防止剤としては、イソステアレート、n−オク
タデジルアンモニウムステアレート、デュオミンT・ジ
オレート、ナフテン酸鉛、ソルビタンオレート、ペンタ
エリスリット・オレート、オレイルザルコシン、アルキ
ルコハク酸、アルケニルコハク酸、及びこれらの誘導体
等がある。
タデジルアンモニウムステアレート、デュオミンT・ジ
オレート、ナフテン酸鉛、ソルビタンオレート、ペンタ
エリスリット・オレート、オレイルザルコシン、アルキ
ルコハク酸、アルケニルコハク酸、及びこれらの誘導体
等がある。
これらの腐食防止剤は単独で使用してもよいが、2種以
上を組み合わせて使用してもよい。
上を組み合わせて使用してもよい。
これらの使用割合は基油に対して0.001〜1.0重
量%、好ましくは0.01〜0.5重量%使用するとよ
い。
量%、好ましくは0.01〜0.5重量%使用するとよ
い。
消泡剤としては、シリコーンを使用するとよく、その使
用割合は基油に対して0.0001〜0゜003重量%
、好ましくは0.0001〜0.001重量%使用する
とよい。
用割合は基油に対して0.0001〜0゜003重量%
、好ましくは0.0001〜0.001重量%使用する
とよい。
また、金属不活性化剤(金属捕捉剤)としては、例えば
ベンゾ) IJアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体、
チアジアゾール、チアジアゾール誘導体、トリアゾール
、トリアゾール誘導体、ジチオカルバメート等を使用す
るとよい。 これらの金属不活性化剤は
単独で使用してもよいが、2種以上を組み合わせて使用
してもよい。
ベンゾ) IJアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体、
チアジアゾール、チアジアゾール誘導体、トリアゾール
、トリアゾール誘導体、ジチオカルバメート等を使用す
るとよい。 これらの金属不活性化剤は
単独で使用してもよいが、2種以上を組み合わせて使用
してもよい。
これらの使用割合は、基油に対して0.01重量%〜1
0重量%、好ましくは0.01重量%〜1、 0重量%
を使用するとよい。
0重量%、好ましくは0.01重量%〜1、 0重量%
を使用するとよい。
更に防錆剤として、例えばコハク酸、コハク酸エステル
、オレイン酸牛脂アミド、バリウムスルホネート、カル
シウムスルホネート等を使用するとよい。
、オレイン酸牛脂アミド、バリウムスルホネート、カル
シウムスルホネート等を使用するとよい。
これらの防錆剤は単独で使用してもよいが、2種以上を
組み合わせて使用してもよい。
組み合わせて使用してもよい。
これらの使用割合は0.01重量%〜10重量%、好ま
しくは0.01重量%〜1.0重量%を使用するとよい
。
しくは0.01重量%〜1.0重量%を使用するとよい
。
現在、冷凍機用潤滑油として、高粘度のポリエーテル合
成油が開発されている。しかしながら、冷凍機油の使用
温度は通常−30〜100℃であり、ポリエーテル合成
油は、冷媒と混合されるとその理由は明確ではないが高
温時に相分離する問題とか吸湿性、潤滑性等に問題があ
る。
成油が開発されている。しかしながら、冷凍機油の使用
温度は通常−30〜100℃であり、ポリエーテル合成
油は、冷媒と混合されるとその理由は明確ではないが高
温時に相分離する問題とか吸湿性、潤滑性等に問題があ
る。
冷凍機油においては冷媒との相溶性がよいことが重要で
あり、高温又は低温で冷媒と分離しないこと、また反応
しないことが必要とされている。
あり、高温又は低温で冷媒と分離しないこと、また反応
しないことが必要とされている。
冷媒との相溶性が悪いと冷凍機における高温部において
ハードウェアーの焼付等の問題が生じる。
ハードウェアーの焼付等の問題が生じる。
本発明者等は、上記一般式(A>又は(B)で示される
エステル類は1.1.1.2−テトラフルオロエタン冷
媒と相溶性がよく、また熱的、化学的に安定であり、潤
滑性に優れたものとなることを見出した。
エステル類は1.1.1.2−テトラフルオロエタン冷
媒と相溶性がよく、また熱的、化学的に安定であり、潤
滑性に優れたものとなることを見出した。
また冷凍機油は、カーエアコン、冷蔵庫等に使用される
が、冷蔵庫における冷凍機用潤滑油としては100℃に
おける粘度が2 mm’/s〜9 mm’/s、カーエ
アコンにおける冷凍機用潤滑油としては8 mm′/s
〜30 mm’/sの粘度のエステルを使用することが
でき、カーエアコンにおいてもレシプロタイプのコンプ
レッサーにおいては7 mm2/s〜15n+m’76
0−タリータイプのコンプレッサーにおいては15 m
m’/s 〜30 mm’/sの粘度範囲のエステル油
が好適に使用される。
が、冷蔵庫における冷凍機用潤滑油としては100℃に
おける粘度が2 mm’/s〜9 mm’/s、カーエ
アコンにおける冷凍機用潤滑油としては8 mm′/s
〜30 mm’/sの粘度のエステルを使用することが
でき、カーエアコンにおいてもレシプロタイプのコンプ
レッサーにおいては7 mm2/s〜15n+m’76
0−タリータイプのコンプレッサーにおいては15 m
m’/s 〜30 mm’/sの粘度範囲のエステル油
が好適に使用される。
そのため本発明の冷凍機用潤滑油は、適した粘度のエス
テルを選択するか、粘度の相違するエステルを混合する
か、或いはポリマー類をエステル基油に添加して粘度調
整することにより、各種の冷凍機に適した潤滑油とじう
ることを見出したものである。
テルを選択するか、粘度の相違するエステルを混合する
か、或いはポリマー類をエステル基油に添加して粘度調
整することにより、各種の冷凍機に適した潤滑油とじう
ることを見出したものである。
以下、本発明を実施例により説すするが、まず実施例に
おいて採用した冷凍機油の評価方法について説胡する。
おいて採用した冷凍機油の評価方法について説胡する。
(相溶性試験方法)
ガラス管に下記試料油と冷媒(]、、 1.1.2−テ
トラフルオロエタン)を、試料油/冷媒を3重量%、1
0重量%で合計21T11になるように採取して混合す
る。加熱装置、及び冷却装置を有する恒温槽にガラス管
を入れ、試料油と冷媒の分離温度を測定する。
トラフルオロエタン)を、試料油/冷媒を3重量%、1
0重量%で合計21T11になるように採取して混合す
る。加熱装置、及び冷却装置を有する恒温槽にガラス管
を入れ、試料油と冷媒の分離温度を測定する。
(吸湿性試験方法)
水を入れたデシケータ−中に、下記試料油を入れ、室温
、湿度95%の状態での経時的tよ吸湿性を測定した。
、湿度95%の状態での経時的tよ吸湿性を測定した。
試料油1は、ポリオキシプロピレングリコールモノエー
テル(三洋化成(転)製LB−65、分子量340)と
アジピン酸から合成したジエステル、試料油2は、トリ
メチロールプロパンプロピレンオキサイド付加物(三洋
化成■[TP−400分子量400)と吉草酸から合成
したトリエステル、 試料油3は、コハク酸ジヘキシル、 試料油4は、市販のコンプレックスエステル(粘度32
Jmm2/s (100℃)、第1表に、1.1.1
.2−テトラフルオルエタンに各種エステル油を添加し
た場合の冷凍機油としての性能評価結果を示す。
テル(三洋化成(転)製LB−65、分子量340)と
アジピン酸から合成したジエステル、試料油2は、トリ
メチロールプロパンプロピレンオキサイド付加物(三洋
化成■[TP−400分子量400)と吉草酸から合成
したトリエステル、 試料油3は、コハク酸ジヘキシル、 試料油4は、市販のコンプレックスエステル(粘度32
Jmm2/s (100℃)、第1表に、1.1.1
.2−テトラフルオルエタンに各種エステル油を添加し
た場合の冷凍機油としての性能評価結果を示す。
(以下余白)
第
表
第1表かられかるように、試料油1〜3は冷媒との相溶
性が良く、また吸湿性も低く、冷凍機用潤滑油における
基油として使用できることがわかるが、粘度が2 mm
2/s未滴の試料油4は熱安定性が低く、また粘度が3
0mm’/s以上のものは熱安定性は高いが相溶性が低
いことがわかる。
性が良く、また吸湿性も低く、冷凍機用潤滑油における
基油として使用できることがわかるが、粘度が2 mm
2/s未滴の試料油4は熱安定性が低く、また粘度が3
0mm’/s以上のものは熱安定性は高いが相溶性が低
いことがわかる。
〔実施例2〕
上記試料油1に、ポリマーとして、粘度13゜0+r+
m2/s (100℃)のポリアルキレングリコール
をその添加量を変えて試料油5、試料油6、試料油7を
調製し、各冷凍機用潤滑油について冷媒との相溶性、吸
湿性について試験した。
m2/s (100℃)のポリアルキレングリコール
をその添加量を変えて試料油5、試料油6、試料油7を
調製し、各冷凍機用潤滑油について冷媒との相溶性、吸
湿性について試験した。
結果を第2表に示す。
(以下余白)
第
表
” mm’/s (100℃)
第2表かられかるように、試料油5〜試料油7は、冷媒
との相溶性がよく、また吸湿性も低いことがわかる。
との相溶性がよく、また吸湿性も低いことがわかる。
〔実施例3〕
実施例1の試料油2に、1.1.1.2−テトラフルオ
ロエクン冷媒を混合した相溶体について、高温でのシー
ルドチューブテストを実施した。
ロエクン冷媒を混合した相溶体について、高温でのシー
ルドチューブテストを実施した。
試験方法(シールドチューブテスト)は、まずガラス管
に試料油2を1 g、 1.1.1.2−テトラフルオ
ロエタン1g1金属片として鉄、銅、アルミニウムのテ
ストピース(形状:直径 1.7mm、長さ 40mm
)各1個ずつそれぞれ溶封した後、175℃の温度下、
14日間(336時間)加熱した。テスl了後試料油の
変色度を測定すると共に金属片の状態を観察した。
に試料油2を1 g、 1.1.1.2−テトラフルオ
ロエタン1g1金属片として鉄、銅、アルミニウムのテ
ストピース(形状:直径 1.7mm、長さ 40mm
)各1個ずつそれぞれ溶封した後、175℃の温度下、
14日間(336時間)加熱した。テスl了後試料油の
変色度を測定すると共に金属片の状態を観察した。
又、上記試料油2に下記添加剤を配合し、更に1、1.
1.2−テトラフルオロエタン冷媒を混合した相溶体に
ついて同様の試験を実施した。
1.2−テトラフルオロエタン冷媒を混合した相溶体に
ついて同様の試験を実施した。
添加剤としては、金属不活性化剤ベンゾトリアゾール(
BTA)0.1重量%、酸化防止剤2.6ジーt−ブチ
ルパラクレゾール(DBPC)0゜5重量%、又は摩耗
防止剤トリクレジルフォスフニー) (TCP)を0.
5重量%添加した。
BTA)0.1重量%、酸化防止剤2.6ジーt−ブチ
ルパラクレゾール(DBPC)0゜5重量%、又は摩耗
防止剤トリクレジルフォスフニー) (TCP)を0.
5重量%添加した。
その試験結果を第3表に示す。
(以下余白)
本発明の冷凍機用潤滑油と1.1.1.2−テトラフル
オロエタンとの相溶体は、テスト後の色相劣化が少なく
、またテスト後のスラッジの発生も少なく、テスト後の
テストピースの外観も良好であり、化学的、熱的安定性
に優れていることがわかる。
オロエタンとの相溶体は、テスト後の色相劣化が少なく
、またテスト後のスラッジの発生も少なく、テスト後の
テストピースの外観も良好であり、化学的、熱的安定性
に優れていることがわかる。
本発胡の冷凍機用潤滑油は、1.1.1.2−テトラフ
ルオロエタン冷媒を使用する冷凍機用潤滑油として、冷
媒との相溶性に優れ、低吸湿性、耐熱性に優れた潤滑油
である。
ルオロエタン冷媒を使用する冷凍機用潤滑油として、冷
媒との相溶性に優れ、低吸湿性、耐熱性に優れた潤滑油
である。
Claims (2)
- (1)1,1,1,2−テトラフルオロエタン冷媒を使
用する冷凍機用潤滑油であって、下記(A)で表される
ポリオキシアルキレングリコールモノエーテルとジカル
ボン酸とのエステル、又は下記一般式(B)で表される
トリメチロールアルカンのポリオキシアルキレン付加物
誘導体からなるエステルを基油とし、100℃における
粘度が2mm^2/s〜30mm^2/sである冷凍機
用潤滑油。 一般式(A) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^1、R^5はそれぞれ炭化水素基であり、
それらは同一であってもよいし、互いに異なっていても
よい。R^2、R^4は、炭素数2〜6のアルキレン基
、R^3は炭素数2〜13のアルキレン基又は芳香族環
を表わし、m、nは2以上の整数を表わす。)一般式(
B) CH_2−O−(−R^2O−)_p−R^5R^1−
CH−O−(−R^3O−)_q−R^6CH_2−O
−(−R^4O−)_r−R^7(式中、R^1は炭化
水素基、R^2、R^3、R^4は炭素数2〜6のアル
キレン基、R^5、R^6、R^7はそれぞれアシル基
であり、それらは同一であってもよいし、互いに異なっ
ていてもよく、p、q、rは1以上の整数である。) - (2)上記基油に、該基油とその粘度を相違するエステ
ルを添加するか、又はポリアルキルメタクリレート、ポ
リオキシアルキレングリコール、脂肪族ポリオールと脂
肪酸との部分エステルと脂肪族二塩基酸又は芳香族二塩
基酸とのコンプレックスエステル、ネオペンチルグリコ
ールと脂肪酸とのポリエステルから選ばれる1種又は数
種を添加し、100℃における粘度範囲を2mm^2/
s〜30mm^2/sとした請求項1記載の冷凍機用潤
滑油。
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27027490A JPH04146995A (ja) | 1990-10-08 | 1990-10-08 | 冷凍機用潤滑油 |
DE69125518T DE69125518T2 (de) | 1990-01-31 | 1991-01-31 | Ester als Schmiermittel für Haloalkangefriermittel |
DE0638630T DE638630T1 (de) | 1990-01-31 | 1991-01-31 | Ester als Schmiermittel für Haloalkangefriermittel. |
EP97200953A EP0786510A1 (en) | 1990-01-31 | 1991-01-31 | Esters as lubricants for a haloalkane refrigerant |
DE69129637T DE69129637T2 (de) | 1990-01-31 | 1991-01-31 | Ester als Schmiermittel für Haloalkangefriermittel |
DE0449406T DE449406T1 (de) | 1990-01-31 | 1991-01-31 | Ester als Schmiermittel für Haloalkangefriermittel. |
EP94202207A EP0629687A1 (en) | 1990-01-31 | 1991-01-31 | Esters as lubricants for a haloalkane refrigerant |
DE0629687T DE629687T1 (de) | 1990-01-31 | 1991-01-31 | Ester als Schmiermittel für Haloalkangefriermittel. |
EP91300798A EP0449406B1 (en) | 1990-01-31 | 1991-01-31 | Esters as lubricants for a haloalkane refrigerant |
US07/648,805 US5185092A (en) | 1990-01-31 | 1991-01-31 | Lubricating oil for refrigerator |
EP94202208A EP0638630B1 (en) | 1990-01-31 | 1991-01-31 | Esters as lubricants for a haloalkane refrigerant |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27027490A JPH04146995A (ja) | 1990-10-08 | 1990-10-08 | 冷凍機用潤滑油 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04146995A true JPH04146995A (ja) | 1992-05-20 |
Family
ID=17483970
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27027490A Pending JPH04146995A (ja) | 1990-01-31 | 1990-10-08 | 冷凍機用潤滑油 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04146995A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007116725A1 (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | 潤滑油基油 |
-
1990
- 1990-10-08 JP JP27027490A patent/JPH04146995A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007116725A1 (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | 潤滑油基油 |
JPWO2007116725A1 (ja) * | 2006-03-30 | 2009-08-20 | 新日鐵化学株式会社 | 潤滑油基油 |
US8153569B2 (en) | 2006-03-30 | 2012-04-10 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Lubricant base oil |
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