JPH04173850A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH04173850A JPH04173850A JP30206190A JP30206190A JPH04173850A JP H04173850 A JPH04173850 A JP H04173850A JP 30206190 A JP30206190 A JP 30206190A JP 30206190 A JP30206190 A JP 30206190A JP H04173850 A JPH04173850 A JP H04173850A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene
- weight
- modified
- olefin elastomer
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 title claims description 16
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 98
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 64
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 64
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 72
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 58
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 55
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 6
- 229920006285 olefinic elastomer Polymers 0.000 abstract description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 20
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N peroxybenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1 XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N (1s,2r,3s,4r)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1[C@H]2C=C[C@@H]1[C@H](C(=O)O)[C@@H]2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N 0.000 description 1
- HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C(C)(C)C HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNMALATRPXTKX-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylcyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound CC1=CCC(C)(O)C=C1 PCNMALATRPXTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpent-2-ene Chemical compound CCC=C(C)C JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYFBFOCSISINPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylbenzenecarboperoxoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(=O)OO MYFBFOCSISINPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 3-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC(Cl)=C1 HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSYGTCNPCHQRKM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KSYGTCNPCHQRKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000143060 Americamysis bahia Species 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical class OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- JMSRBKPMLUGHCR-UHFFFAOYSA-N bromohydrin Chemical compound BrC[C]1CO1 JMSRBKPMLUGHCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 150000004653 carbonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WAGFXJQAIZNSEQ-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphonium chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WAGFXJQAIZNSEQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPQRADLPLZYEKN-UHFFFAOYSA-N tritylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)([PH3+])C1=CC=CC=C1 PPQRADLPLZYEKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリプロピレンとオレフィン系エラストマー
とを含有する熱可塑性樹脂組成物に関し、特にポリプロ
ピレンとオレフィン系エラストマーとか良好に相溶し、
耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
とを含有する熱可塑性樹脂組成物に関し、特にポリプロ
ピレンとオレフィン系エラストマーとか良好に相溶し、
耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
〔従来の技術及び発明か解決しようとする課題〕ポリプ
ロピレンは、機械的強度、成形性、耐薬品性等に優れて
おり、自動車の内外装部品、家電部品あるいはハウジン
グなと、様々な工業分野て広く使用されている。
ロピレンは、機械的強度、成形性、耐薬品性等に優れて
おり、自動車の内外装部品、家電部品あるいはハウジン
グなと、様々な工業分野て広く使用されている。
しかしながら、ポリプロピレンは、耐衝撃性に劣るとい
う欠点がある。そこで、一般にはポリプロピレンの耐衝
撃性の改良のために、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム(EPR)、エチレンープテン共重合体ゴム(EBR
)、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム(EP
DM)等のオレフィン系エラストマーやポリエチレンを
混合したりしているか、上記各種材料はポリプロピレン
対する相溶性か十分てはないので、その混合物は耐衝撃
性が劣るという問題かある。
う欠点がある。そこで、一般にはポリプロピレンの耐衝
撃性の改良のために、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム(EPR)、エチレンープテン共重合体ゴム(EBR
)、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム(EP
DM)等のオレフィン系エラストマーやポリエチレンを
混合したりしているか、上記各種材料はポリプロピレン
対する相溶性か十分てはないので、その混合物は耐衝撃
性が劣るという問題かある。
また、耐衝撃性の改良されたポリプロピレン系樹脂とし
てプロピレンの重合段階でエチレンを供給してポリプロ
ピレン中にエチレン−プロピレン共重合体が存在するよ
うにしたポリプロピレンか挙ケラれるか、このポリプロ
ピレンは成形条件等により物性が大きく変化しやすく、
またエチレン−プロピレン共重合体の導入には限度かあ
るため、耐衝撃性の向上が必ずしも十分でないという問
題がある。
てプロピレンの重合段階でエチレンを供給してポリプロ
ピレン中にエチレン−プロピレン共重合体が存在するよ
うにしたポリプロピレンか挙ケラれるか、このポリプロ
ピレンは成形条件等により物性が大きく変化しやすく、
またエチレン−プロピレン共重合体の導入には限度かあ
るため、耐衝撃性の向上が必ずしも十分でないという問
題がある。
したがって本発明の目的は、ポリプロピレンとオレフィ
ン系エラストマーとか良好に相溶し、耐衝撃性に優れた
熱可塑性樹脂組成物を提供することである。
ン系エラストマーとか良好に相溶し、耐衝撃性に優れた
熱可塑性樹脂組成物を提供することである。
上記課題に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、ポリプ
ロピレンと、不飽和カルボン酸又はその無水物による変
性ポリプロピレンと、オレフィン系エラストマーと、ア
クリルアミド基とエポキシ基とを有する特定のグリシジ
ル化合物をグラフト重合してなる変性オレフィン系エラ
ストマーとからなる組成物は、ポリプロピレンとエラス
トマー成分とか良好に相溶化し、もって耐衝撃性か大幅
に向上していることを見出し、本発明に想到した。
ロピレンと、不飽和カルボン酸又はその無水物による変
性ポリプロピレンと、オレフィン系エラストマーと、ア
クリルアミド基とエポキシ基とを有する特定のグリシジ
ル化合物をグラフト重合してなる変性オレフィン系エラ
ストマーとからなる組成物は、ポリプロピレンとエラス
トマー成分とか良好に相溶化し、もって耐衝撃性か大幅
に向上していることを見出し、本発明に想到した。
すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(a)ポリ
プロピレンと、 (b)不飽和カルボン酸又はその無水物による変性ポリ
プロピレンと、 (c)オレフィン系エラストマーと、 (d)下記一般式: (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1つ有する炭素
数6〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整
数を表す。)で表されるグリシジル化合物を0.5〜1
0重量%グラフト重合させてなる変性オレフィン系エラ
ストマーと を含有し、前記(a)十前記(b)を100重量%とじ
て前記(b)か2〜50重量%であり、前記(c)十前
記(dlを100重量%として前記(d)か5〜80重
量%であり、((a) + (b)) / ((c)
+ (d) ’)の重量比か9515〜60/40であ
ることを特徴とする。
プロピレンと、 (b)不飽和カルボン酸又はその無水物による変性ポリ
プロピレンと、 (c)オレフィン系エラストマーと、 (d)下記一般式: (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1つ有する炭素
数6〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整
数を表す。)で表されるグリシジル化合物を0.5〜1
0重量%グラフト重合させてなる変性オレフィン系エラ
ストマーと を含有し、前記(a)十前記(b)を100重量%とじ
て前記(b)か2〜50重量%であり、前記(c)十前
記(dlを100重量%として前記(d)か5〜80重
量%であり、((a) + (b)) / ((c)
+ (d) ’)の重量比か9515〜60/40であ
ることを特徴とする。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明に使用し得る(a)ポリプロピレンは、プロピレ
ンのホモポリマーに限らず、プロピレンとエチレン、ブ
テン等の他のトオレフィンとのブロックコポリマー又は
ランダムコポリマーを含む。コポリマーの場合、他のト
オレフィンの共重合量は5重量%以下である。このよう
なポリプロピレン樹脂は通常0.5〜500 g /1
0分のメルトフローレー) (MFR5JISK721
0、荷重2.16kg、230°C)、及び50000
〜500000の分子量を有する。
ンのホモポリマーに限らず、プロピレンとエチレン、ブ
テン等の他のトオレフィンとのブロックコポリマー又は
ランダムコポリマーを含む。コポリマーの場合、他のト
オレフィンの共重合量は5重量%以下である。このよう
なポリプロピレン樹脂は通常0.5〜500 g /1
0分のメルトフローレー) (MFR5JISK721
0、荷重2.16kg、230°C)、及び50000
〜500000の分子量を有する。
また本発明において、(bl変性ポリプロピレンは、ポ
リプロピレンを不飽和カルボン酸又はその無水物により
変性したものである。
リプロピレンを不飽和カルボン酸又はその無水物により
変性したものである。
上記不飽和カルボン酸またはその無水物としては、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水
マレイン酸、無水イタコン酸、エンデイック酸無水物(
無水ハイミック酸)等のジカルボン酸無水物等が挙げら
れ、特にジカルボン酸及びその無水物が好ましい。
ばアクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水
マレイン酸、無水イタコン酸、エンデイック酸無水物(
無水ハイミック酸)等のジカルボン酸無水物等が挙げら
れ、特にジカルボン酸及びその無水物が好ましい。
上記変性用モノマーにより変性するポリプロピレンとし
ては、上述したポリプロピレン(a)と同じものを用い
ることができる。また、下記一般式:%式% (ただし、R,−R,はH又は炭素数1〜6のアルキル
基であり、nは1〜20の整数を表す。)て表される非
共役ジエンコモノマーを0.1〜10重量%程度共重合
させたプロピレンランダム共重合体も用いることができ
る。
ては、上述したポリプロピレン(a)と同じものを用い
ることができる。また、下記一般式:%式% (ただし、R,−R,はH又は炭素数1〜6のアルキル
基であり、nは1〜20の整数を表す。)て表される非
共役ジエンコモノマーを0.1〜10重量%程度共重合
させたプロピレンランダム共重合体も用いることができ
る。
上記変性ポリプロピレン中の不飽和カルボン酸又はその
無水物の含有量は0.5〜5重量%の範囲内であるのか
好ましい。不飽和カルホン酸又はその無水物による変性
量か0.5重量%未満であると、変性ポリプロピレンの
添加によるポリプロピレンとオレフィン系エラストマー
との相溶化か十分てなく、また5重量%を超えると機械
的強度か低下する。
無水物の含有量は0.5〜5重量%の範囲内であるのか
好ましい。不飽和カルホン酸又はその無水物による変性
量か0.5重量%未満であると、変性ポリプロピレンの
添加によるポリプロピレンとオレフィン系エラストマー
との相溶化か十分てなく、また5重量%を超えると機械
的強度か低下する。
なお上述したような変性ポリプロピレンのメルトフロー
レートは通常1〜150 g/10分の範囲内にある。
レートは通常1〜150 g/10分の範囲内にある。
変性ポリプロピレンの製造は溶液法又は溶融混練法のい
ずれでも行うことかできる。溶融混線法の場合、ポリプ
ロピレン、変性用不飽和カルボン酸(又は酸無水物)及
び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、150〜25
0°Cの温度に加熱して溶融しなから混練する。また溶
液法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物質を溶
解し、80〜140°Cの温度で撹拌しなから行う。い
ずれの場合にも、触媒として通常のラジカル重合用触媒
を用いることができ、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイル、過酸化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセ
チル、ターシヤリープチルペルオキン安り、香酸、過酸
化ジクミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、タ
ーシャリープチルペルオキシピハレート、2.5−ジメ
チル−2,5−ジターシャリ−ブチルペルオキシヘキシ
ン等の過酸化物類や、アブビスイソブチロニトリル等の
ジアゾ化合物類等か好ましい。触媒の添加量は変性用不
飽和カルボン酸又はその無水物100重量部に対して1
〜100重量部程度である。
ずれでも行うことかできる。溶融混線法の場合、ポリプ
ロピレン、変性用不飽和カルボン酸(又は酸無水物)及
び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、150〜25
0°Cの温度に加熱して溶融しなから混練する。また溶
液法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物質を溶
解し、80〜140°Cの温度で撹拌しなから行う。い
ずれの場合にも、触媒として通常のラジカル重合用触媒
を用いることができ、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイル、過酸化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセ
チル、ターシヤリープチルペルオキン安り、香酸、過酸
化ジクミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、タ
ーシャリープチルペルオキシピハレート、2.5−ジメ
チル−2,5−ジターシャリ−ブチルペルオキシヘキシ
ン等の過酸化物類や、アブビスイソブチロニトリル等の
ジアゾ化合物類等か好ましい。触媒の添加量は変性用不
飽和カルボン酸又はその無水物100重量部に対して1
〜100重量部程度である。
本発明の熱可塑性樹脂組成物において、上述した(a)
ポリプロピレンと、(b)変性ポリプロピレンとの配合
割合は、(a)ポリプロピレンか50〜98重量%、好
ましくは70〜95重量%であり、(b)変性ポリプロ
ピレンが2〜50重量%、好ましくは5〜30重量%で
ある。(a)ポリプロピレンか50重量%未満ては((
b)変性ポリプロピレンか50重量%を超えると)、機
械的強度及び耐候性が低下し、(alポリプロピレンか
98重量%を超えると ((b)変性ポリプロピレンか
2重量%未満ては)、ポリプロピレンとオレフィン系エ
ラストマーとの相溶性の向上効果か十分てない。
ポリプロピレンと、(b)変性ポリプロピレンとの配合
割合は、(a)ポリプロピレンか50〜98重量%、好
ましくは70〜95重量%であり、(b)変性ポリプロ
ピレンが2〜50重量%、好ましくは5〜30重量%で
ある。(a)ポリプロピレンか50重量%未満ては((
b)変性ポリプロピレンか50重量%を超えると)、機
械的強度及び耐候性が低下し、(alポリプロピレンか
98重量%を超えると ((b)変性ポリプロピレンか
2重量%未満ては)、ポリプロピレンとオレフィン系エ
ラストマーとの相溶性の向上効果か十分てない。
たたし、(alポリプロピレン+(bl変性ポリプロピ
レンを100重量%とじて、不飽和カルボン酸又はその
無水物の含有量は0.1〜3重量%の範囲内にあるのか
好ましい。不飽和カルボン酸又はその無水物の含有量が
0.1重量%未満ては、ポリメロピレンとオレフィン系
エラストマーとの相溶性の向上効果か十分でないため好
ましくない。
レンを100重量%とじて、不飽和カルボン酸又はその
無水物の含有量は0.1〜3重量%の範囲内にあるのか
好ましい。不飽和カルボン酸又はその無水物の含有量が
0.1重量%未満ては、ポリメロピレンとオレフィン系
エラストマーとの相溶性の向上効果か十分でないため好
ましくない。
本発明において(clオレフィン系エラストマーとは、
エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4
−メチル−ペンテン等の冬オレフィンの2種又は3種以
上の共重合体ゴムを意味する。具体的には、エチレン−
プロピレン共重合体ゴム(EPR)、エチレン−ブテン
共重合体ゴム(EBR)、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体ゴム(EPDM)等が挙げられる。
エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4
−メチル−ペンテン等の冬オレフィンの2種又は3種以
上の共重合体ゴムを意味する。具体的には、エチレン−
プロピレン共重合体ゴム(EPR)、エチレン−ブテン
共重合体ゴム(EBR)、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体ゴム(EPDM)等が挙げられる。
本発明において使用するエチレン−プロピレン共重合体
(EPR)ゴムは、エチレンから誘導される繰り返し単
位の含有率か10〜90モル%、プロピレンから誘導さ
れる繰り返し単位の含有率が90〜10モル%であるこ
とか好ましい。より好ましい範囲は、エチレン系繰り返
し単位が20〜80モル%、プロピレン系繰り返し単位
か80〜20モル%である。
(EPR)ゴムは、エチレンから誘導される繰り返し単
位の含有率か10〜90モル%、プロピレンから誘導さ
れる繰り返し単位の含有率が90〜10モル%であるこ
とか好ましい。より好ましい範囲は、エチレン系繰り返
し単位が20〜80モル%、プロピレン系繰り返し単位
か80〜20モル%である。
また、EPRのムーニー粘度ML、。4 (100°C
)は1〜120の範囲内にあるのか好ましく、より好ま
しくは5〜100である。
)は1〜120の範囲内にあるのか好ましく、より好ま
しくは5〜100である。
エチレン−ブテン共重合体ゴム(EBR)とは、ブテン
−1の含有量か10〜90重量%のランダム共重合体で
あり、特にブテン−1の含有量が20〜80重量%のも
のか好ましい。
−1の含有量か10〜90重量%のランダム共重合体で
あり、特にブテン−1の含有量が20〜80重量%のも
のか好ましい。
上記エチレン−ブテン共重合体ゴムのムーニー粘度ML
、やa(100°C)は1〜120の範囲内にあるのか
好ましく、より好ましくは5〜100である。
、やa(100°C)は1〜120の範囲内にあるのか
好ましく、より好ましくは5〜100である。
なお、エチレン−プロピレン共重合体(EPR)及びエ
チレン−ブテン共重合体ゴム(EBR)は基本的には上
記の繰返し単位からなるものであるか、これらの共重合
体の特性を損なわない範囲内で、他の樹脂成分を含むも
のも使用することができる。
チレン−ブテン共重合体ゴム(EBR)は基本的には上
記の繰返し単位からなるものであるか、これらの共重合
体の特性を損なわない範囲内で、他の樹脂成分を含むも
のも使用することができる。
また、本発明において使用するエチレン−プロピレン−
ジエン共重合体(EPI)M)は、エチレンから誘導さ
れる繰り返し単位の含有率か40〜70モル%、プロピ
レンから誘導される繰り返し単位の含有率か30〜60
モル%、及びジエンから誘導される繰り返し単位の含有
率か1〜lOモル%であることか好ましい。より好まし
い範囲は、エチレン系繰り返し単位か50〜60モル%
、プロピレン系繰り返し単位が40〜50モル%、及び
ジエン糸繰り返し単位か3〜6モル%である。
ジエン共重合体(EPI)M)は、エチレンから誘導さ
れる繰り返し単位の含有率か40〜70モル%、プロピ
レンから誘導される繰り返し単位の含有率か30〜60
モル%、及びジエンから誘導される繰り返し単位の含有
率か1〜lOモル%であることか好ましい。より好まし
い範囲は、エチレン系繰り返し単位か50〜60モル%
、プロピレン系繰り返し単位が40〜50モル%、及び
ジエン糸繰り返し単位か3〜6モル%である。
さらに、EPDM(7)ムーニー粘度ML、、4(10
0’C)は40〜100の範囲内にあるのか好ましく、
より好ましくは60〜80である。
0’C)は40〜100の範囲内にあるのか好ましく、
より好ましくは60〜80である。
本発明において用いる(d)変性オレフィン系エラスト
マーは、アクリルアミド基とエポキシ基とを有する特定
のグリシジル化合物からなるモノマーをオレフィン系エ
ラストマーにグラフト重合してなるものである。
マーは、アクリルアミド基とエポキシ基とを有する特定
のグリシジル化合物からなるモノマーをオレフィン系エ
ラストマーにグラフト重合してなるものである。
上記グリシジル化合物は、下記一般式(1):(式中、
RはH又は炭素数1〜6のアルキル基てあり、Arはグ
リシジルオキシ基を少なくとも1つ以上有する炭素数6
〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整数を
表す。)で表される。
RはH又は炭素数1〜6のアルキル基てあり、Arはグ
リシジルオキシ基を少なくとも1つ以上有する炭素数6
〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整数を
表す。)で表される。
好ましいグリシジル化合物としては、下記一般式(2)
で表されるものが挙げられる。
で表されるものが挙げられる。
(式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基である。
)
このようなグリシジル化合物は、例えば特開昭60−1
30580号に示される以下のような方法により製造す
ることかできる。
30580号に示される以下のような方法により製造す
ることかできる。
まず、フェノール性水酸基を少なくとも1つ以上有する
芳香族炭化水素と、N−メチロールアクリルアミド又は
N−メチロールメタアクリルアミド、あるいはN−メチ
ロールメタアクリルアミドのアルキルエーテル誘導体(
以下、これらをN−メチロールアクリルアミド類という
)を酸触媒で縮合させることにより、下記一般式(3) (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Ar’ は水酸基を少なくとも1つ以上有する炭素数6
〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整数を
表す。)で表される化合物を製造する。
芳香族炭化水素と、N−メチロールアクリルアミド又は
N−メチロールメタアクリルアミド、あるいはN−メチ
ロールメタアクリルアミドのアルキルエーテル誘導体(
以下、これらをN−メチロールアクリルアミド類という
)を酸触媒で縮合させることにより、下記一般式(3) (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Ar’ は水酸基を少なくとも1つ以上有する炭素数6
〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整数を
表す。)で表される化合物を製造する。
上記フェノール性水酸基を少なくとも1つ以上有する芳
香族炭化水素としては特に制限はないか、例えばフェノ
ール、0−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾー
ル、2.6−キシレノール、2.4−キシレノール、0
−クロルフェノール、m−クロルフェノール、0−フェ
ニルフェノール、p−クロルフェノール、2゜6−ジフ
ェニルフェノールなとのフェノール性化合物、ヒドロキ
ノン、カテコール、フロログルシノールなどのポリフェ
ノール性化合物、■−ナフトール、2−ナフトール、9
−ヒドロキシアントラセンなとの多環式ヒドロキシ化合
物、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
(ビスフェノール−A)、ビス(4=ヒドロキシフエニ
ル)メタンなどのビスフェノール類等か挙げられる。
香族炭化水素としては特に制限はないか、例えばフェノ
ール、0−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾー
ル、2.6−キシレノール、2.4−キシレノール、0
−クロルフェノール、m−クロルフェノール、0−フェ
ニルフェノール、p−クロルフェノール、2゜6−ジフ
ェニルフェノールなとのフェノール性化合物、ヒドロキ
ノン、カテコール、フロログルシノールなどのポリフェ
ノール性化合物、■−ナフトール、2−ナフトール、9
−ヒドロキシアントラセンなとの多環式ヒドロキシ化合
物、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
(ビスフェノール−A)、ビス(4=ヒドロキシフエニ
ル)メタンなどのビスフェノール類等か挙げられる。
次に上記一般式(3)で表される化合物の水酸基をグリ
シジル化することにより、一般式(1)で表されるグリ
シジル化合物を得ることができる。
シジル化することにより、一般式(1)で表されるグリ
シジル化合物を得ることができる。
このグリシジル化には、一般式(3)で表される化合物
とエビハロヒドリンとの付加反応を行った後:苛性アル
カリにより脱ハロゲン化水素を行うのが好ましい。
とエビハロヒドリンとの付加反応を行った後:苛性アル
カリにより脱ハロゲン化水素を行うのが好ましい。
エピハロヒドリンとの付加反応は、相間移動触媒を用い
て行う。
て行う。
上記エピハロヒドリンとしては、エビクロロヒドリン、
エビブロモヒドリン、エビヨードヒドリン等を用いるこ
とかできる。
エビブロモヒドリン、エビヨードヒドリン等を用いるこ
とかできる。
また相間移動触媒としては、例えばテトラブチルアンモ
ニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
などの第4級アンモニウム塩、テトラフェニルホスホニ
ウムクロライド、トリフェニルメチルホスホニウムクロ
ライドなどの第4級ホスホニウム塩などを用いることが
できる。
ニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
などの第4級アンモニウム塩、テトラフェニルホスホニ
ウムクロライド、トリフェニルメチルホスホニウムクロ
ライドなどの第4級ホスホニウム塩などを用いることが
できる。
上記相聞移動触媒の使用量は、一般式(3)で表される
化合物を100モル%として、0.01−100モル%
の範囲で使用するのか好ましい。特に好ましい相間移動
触媒の使用量は、0.05〜lOモル%である。
化合物を100モル%として、0.01−100モル%
の範囲で使用するのか好ましい。特に好ましい相間移動
触媒の使用量は、0.05〜lOモル%である。
また反応時間及び反応温度は50〜120°Cて5分〜
2時間、より好ましくは80〜110’Cて10〜30
分である。
2時間、より好ましくは80〜110’Cて10〜30
分である。
続いて、苛性アルカリにより脱ハロゲン化水素を行う。
上記苛性アルカリとしては、苛性ソーダ、苛性カリ、水
酸化リチウムなとが使用できる。これらは固体のままか
、もしくは水溶液として用いることかできる。また脱ハ
ロゲン化水素の触媒としては上述の相間移動触媒と同様
のものを用いることができる。また上記相間移動触媒以
外の触媒としては、クラウンエーテル類、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル等が挙げられる。
酸化リチウムなとが使用できる。これらは固体のままか
、もしくは水溶液として用いることかできる。また脱ハ
ロゲン化水素の触媒としては上述の相間移動触媒と同様
のものを用いることができる。また上記相間移動触媒以
外の触媒としては、クラウンエーテル類、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル等が挙げられる。
上記苛性アルカリの使用量は、一般式(3)で表される
化合物に対して等モル量を使用するのが好ましい。より
好ましくは、1.1−1.5倍モルを使用する。また反
応時間及び反応温度は20〜90°Cて10分〜3時間
、より好ましくは40〜70°Cて30分〜2時間であ
る。
化合物に対して等モル量を使用するのが好ましい。より
好ましくは、1.1−1.5倍モルを使用する。また反
応時間及び反応温度は20〜90°Cて10分〜3時間
、より好ましくは40〜70°Cて30分〜2時間であ
る。
また上記変性用モノマーにより変性するオレフィン系エ
ラストマーとしては、上述した成分(c)と同様のもの
を用いることかできる。
ラストマーとしては、上述した成分(c)と同様のもの
を用いることかできる。
このようなグリシジル化合物によるオレフィン系エラス
トマーの変性(グラフト重合)は、溶液法又は溶融混線
法のいずれても行うことかできる。
トマーの変性(グラフト重合)は、溶液法又は溶融混線
法のいずれても行うことかできる。
溶融混線法の場合、オレフィン系エラストマーと上述し
た変性用のグリシジル化合物、及び必要に応じて触媒を
、押出機や二軸混練機等に投入し、180〜300°C
の温度に加熱して溶融しなから0.1〜20分混練する
。また溶液法の場合、キシレン等の育機溶剤に上記出発
物質を溶解し、90〜200 ’Cの温度で0.1〜1
00時間撹拌しなから行う。いずれの場合にも、触媒と
して通常のラジカル重合用触媒を用いることかでき、例
えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジタ
ーシャリ−ブチル、過酸化アセチル、ターシャリ−ブチ
ルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ安
息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリ−ブチルペルオキ
シピバレート、2,5−ジメチル−2,5−ジターシャ
リ−ブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物類や、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のジアゾ化合物類等が好まし
い。触媒の添加量は変性のグリシジル化合物100重量
部に対して0.1−10重量部程度である。なお、本発
明においては上記グラフト反応時にフェノール系酸化防
止剤を添加することができる。ただし、ラジカル重合用
触媒を添加しない場合には、添加しない方が好ましい。
た変性用のグリシジル化合物、及び必要に応じて触媒を
、押出機や二軸混練機等に投入し、180〜300°C
の温度に加熱して溶融しなから0.1〜20分混練する
。また溶液法の場合、キシレン等の育機溶剤に上記出発
物質を溶解し、90〜200 ’Cの温度で0.1〜1
00時間撹拌しなから行う。いずれの場合にも、触媒と
して通常のラジカル重合用触媒を用いることかでき、例
えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジタ
ーシャリ−ブチル、過酸化アセチル、ターシャリ−ブチ
ルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ安
息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリ−ブチルペルオキ
シピバレート、2,5−ジメチル−2,5−ジターシャ
リ−ブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物類や、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のジアゾ化合物類等が好まし
い。触媒の添加量は変性のグリシジル化合物100重量
部に対して0.1−10重量部程度である。なお、本発
明においては上記グラフト反応時にフェノール系酸化防
止剤を添加することができる。ただし、ラジカル重合用
触媒を添加しない場合には、添加しない方が好ましい。
オレフィン系エラストマーに対する前記グリシジル化合
物のグラフト率は0.5〜10重量%、好ましくは1〜
5重量%である。グラフト率か0.5重量%未満ては、
変性オレフィン系エラストマーの添加によるポリプロピ
レンとオレフィン系エラストマーとの相溶性の向上効果
が十分でなく、また10重量%を超えると、得られる変
性オレフィン系エラストマーの分子量が低下する。
物のグラフト率は0.5〜10重量%、好ましくは1〜
5重量%である。グラフト率か0.5重量%未満ては、
変性オレフィン系エラストマーの添加によるポリプロピ
レンとオレフィン系エラストマーとの相溶性の向上効果
が十分でなく、また10重量%を超えると、得られる変
性オレフィン系エラストマーの分子量が低下する。
このようなグラフト率とするためには、オレフィン系エ
ラストマー100重量部に対して、グリシジル化合物0
.5〜15重量部を配合し、上述した変性を行えばよい
。
ラストマー100重量部に対して、グリシジル化合物0
.5〜15重量部を配合し、上述した変性を行えばよい
。
このような変性オレフィン系エラストマーのメルトフロ
ーレー) (MFR1230°C,2,16kg荷重)
は通常0.2〜1.0g/10分程度である。
ーレー) (MFR1230°C,2,16kg荷重)
は通常0.2〜1.0g/10分程度である。
上述したような(c)オレフィン系エラストマーと、(
d)特定のグリシジル化合物による変性オレフィン系エ
ラストマーとの配合割合は、(c)オレフィン系エラス
トマーか20〜95重量%、好ましくは40〜90重量
%てあり、(d)変性オレフィン系エラストマーが5〜
80重量%、好ましくは10〜60重量%である。
d)特定のグリシジル化合物による変性オレフィン系エ
ラストマーとの配合割合は、(c)オレフィン系エラス
トマーか20〜95重量%、好ましくは40〜90重量
%てあり、(d)変性オレフィン系エラストマーが5〜
80重量%、好ましくは10〜60重量%である。
(c)オレフィン系エラストマーが20重量%未満ては
((d)変性オレフィン系エラストマーか80重量%を
超えると)、機械的強度及び耐候性か低下し、(c)オ
レフィン系エラストマーか95重量%を超えると((d
)変性オレフィン系エラストマーか5重量%未満では)
、ポリプロピレンとオレフィン系エラストマーとの相溶
性の向上効果か十分てない。
((d)変性オレフィン系エラストマーか80重量%を
超えると)、機械的強度及び耐候性か低下し、(c)オ
レフィン系エラストマーか95重量%を超えると((d
)変性オレフィン系エラストマーか5重量%未満では)
、ポリプロピレンとオレフィン系エラストマーとの相溶
性の向上効果か十分てない。
たたし、(c)オレフィン系エラストマー+(d)特定
のグリシジル化合物による変性オレフィン系エラストマ
ーを100重量%とじて、グリシジル化合物の含有量は
0.25〜5重量%の範囲内にあるのか好ましい。グリ
シジル化合物の含有量か0.25重量%未満ては、ポリ
プロピレンとオレフィン系エラストマーとの相溶性の向
上効果か十分てないため好ましくない。
のグリシジル化合物による変性オレフィン系エラストマ
ーを100重量%とじて、グリシジル化合物の含有量は
0.25〜5重量%の範囲内にあるのか好ましい。グリ
シジル化合物の含有量か0.25重量%未満ては、ポリ
プロピレンとオレフィン系エラストマーとの相溶性の向
上効果か十分てないため好ましくない。
また、ポリプロピレン系樹脂成分((a)ポリプロピレ
ン+(b)変性ポリプロピレン)とエラストマー成分(
(c)オレフィン系エラストマー+(d)変性オレフィ
ン系エラストマー)の重量比((a) + (b) )
/((c) + (d) )は9515〜60/ 4
0、好ましくは90/ 10〜70/ 30である。重
量比が9515より大きいとエラストマー成分か少なす
ぎ、得られる組成物の耐衝撃性か十分てなく、また重量
比が60/ 40より小さいとポリプロピレン系樹脂か
少なすぎ、機械的強度か低下する。
ン+(b)変性ポリプロピレン)とエラストマー成分(
(c)オレフィン系エラストマー+(d)変性オレフィ
ン系エラストマー)の重量比((a) + (b) )
/((c) + (d) )は9515〜60/ 4
0、好ましくは90/ 10〜70/ 30である。重
量比が9515より大きいとエラストマー成分か少なす
ぎ、得られる組成物の耐衝撃性か十分てなく、また重量
比が60/ 40より小さいとポリプロピレン系樹脂か
少なすぎ、機械的強度か低下する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、さらにその強化又は改
質を目的として、充填材や強化材、熱安定剤、酸化防止
剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、
発泡剤、造核剤等を添加することかできる。
質を目的として、充填材や強化材、熱安定剤、酸化防止
剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、
発泡剤、造核剤等を添加することかできる。
上述したような本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記各
成分を一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ−1
混線ロール、ブラベンダー、ニーダ−等ノ混線機又はヘ
ンシェルミキサー等の混合機を用いて、150〜250
°C1好ましくは180〜230°Cで加熱溶融状態て
混練することによって得ることかできる。
成分を一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ−1
混線ロール、ブラベンダー、ニーダ−等ノ混線機又はヘ
ンシェルミキサー等の混合機を用いて、150〜250
°C1好ましくは180〜230°Cで加熱溶融状態て
混練することによって得ることかできる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリプロピレンと、不
飽和カルボン酸又はその無水物による変性ポリプロピレ
ンと、オレフィン系エラストマーと、アクリルアミド基
とエポキシ基とを有する特定のグリシジル化合物をグラ
フト重合してなる変性オレフィン系エラストマーとから
なる。
飽和カルボン酸又はその無水物による変性ポリプロピレ
ンと、オレフィン系エラストマーと、アクリルアミド基
とエポキシ基とを有する特定のグリシジル化合物をグラ
フト重合してなる変性オレフィン系エラストマーとから
なる。
このような組成物は、ポリプロピレンの特徴である機械
的強度に優れているとともに、耐衝撃性か大幅に向上し
ている。
的強度に優れているとともに、耐衝撃性か大幅に向上し
ている。
このような効果か得られる理由は必ずしも明らかでない
が、不飽和カルボン酸又はその無水物による変性ポリプ
ロピレンと、特定のグリシジル化合物による変性オレフ
ィン系エラストマーとか反応してグラフト共重合体を形
成し、このグラフト共重合体が、ポリプロピレンとオレ
フィン系エラストマーとの相溶化剤として優れた機能を
発揮し、エラストマーかポリプロピレン中に良好に分散
するためであると考えられる。
が、不飽和カルボン酸又はその無水物による変性ポリプ
ロピレンと、特定のグリシジル化合物による変性オレフ
ィン系エラストマーとか反応してグラフト共重合体を形
成し、このグラフト共重合体が、ポリプロピレンとオレ
フィン系エラストマーとの相溶化剤として優れた機能を
発揮し、エラストマーかポリプロピレン中に良好に分散
するためであると考えられる。
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
なお、各実施例及び比較例の原料用樹脂としては、以下
のものを用いた。
のものを用いた。
[1]ポリプロピレン
HPP :プロピレンホモポリマー〔メルトフローレー
ト(MFR,230°C12,16kg荷重)10g/
10分〕 [21変性ポリプロピレン CMPP:(メルトフローレート (MFR,230°
C12,16kg荷重)1.0 g/10分のポリプロ
ピレンを無水マレイン酸で変性したもの。無水マレイン
酸含有率0.5重量%〕 [31オレフイン系エラストマー ・エチレン−ブテン共重合体ゴム:EBR〔ブテン含有
量80%、メルトフローレート(230°C,2,16
kg荷重)1.5 g/10分〕[41オレフイン系エ
ラストマー変性用モノマー・AXE:下記一般式で表さ
れるグリシジル化合物〔鐘淵化学工業■製〕 [5]ラジ力ル発生剤 ・pox :パーヘキシン2−5B (日本油脂■製〕
変性オレフィン系エラストマーの合成側上記エチレンー
ブテン共重合体ゴム100重量部と、AXE 3重量部
と、ラジカル発生剤0.1重量部とを、トライブレンド
し、その後ラボプラストミルて、200°CC180r
pにて5分間混練を行い、変性オレフィン系エラストマ
ー(cMEBR)を得た。
ト(MFR,230°C12,16kg荷重)10g/
10分〕 [21変性ポリプロピレン CMPP:(メルトフローレート (MFR,230°
C12,16kg荷重)1.0 g/10分のポリプロ
ピレンを無水マレイン酸で変性したもの。無水マレイン
酸含有率0.5重量%〕 [31オレフイン系エラストマー ・エチレン−ブテン共重合体ゴム:EBR〔ブテン含有
量80%、メルトフローレート(230°C,2,16
kg荷重)1.5 g/10分〕[41オレフイン系エ
ラストマー変性用モノマー・AXE:下記一般式で表さ
れるグリシジル化合物〔鐘淵化学工業■製〕 [5]ラジ力ル発生剤 ・pox :パーヘキシン2−5B (日本油脂■製〕
変性オレフィン系エラストマーの合成側上記エチレンー
ブテン共重合体ゴム100重量部と、AXE 3重量部
と、ラジカル発生剤0.1重量部とを、トライブレンド
し、その後ラボプラストミルて、200°CC180r
pにて5分間混練を行い、変性オレフィン系エラストマ
ー(cMEBR)を得た。
このようにして得られた変性オレフィン系エラストマー
のメルトフローレートは0.5 g /10分てあり、
AXEのグラフト率は、2.0重量%であった。
のメルトフローレートは0.5 g /10分てあり、
AXEのグラフト率は、2.0重量%であった。
なお、AXEのグラフト率については、変性オレフィン
系エラストマーのIRスペクトル(変性オレフィン系エ
ラストマーを沸騰キシレンに溶解し、不溶分を除去した
後、メタノールにより溶解成分を沈澱させ、これを50
1xrl程度の厚さにプレスたちのに対して測定)にお
いて、AXEのC=0結合の伸縮のピーク(1648a
n−’)と、プレスしたフィルムの厚みから、あらかじ
め作成しておいた検量線を用いてグラフト率を算出した
。
系エラストマーのIRスペクトル(変性オレフィン系エ
ラストマーを沸騰キシレンに溶解し、不溶分を除去した
後、メタノールにより溶解成分を沈澱させ、これを50
1xrl程度の厚さにプレスたちのに対して測定)にお
いて、AXEのC=0結合の伸縮のピーク(1648a
n−’)と、プレスしたフィルムの厚みから、あらかじ
め作成しておいた検量線を用いてグラフト率を算出した
。
実施例1〜8及び比較例1〜3
ポリプロピレン(HPP)と、変性ポリプロピレン(c
MPP)と、エチレン−ブテン共重合体ゴム(EBR)
と、変性オレフィン系エラストマー(cMEBR)とを
第1表に示す割合でヘンシェルミキサーて混合した後、
45mmφの二軸押出機を用い200°CC1200r
pにて混線を行い熱可塑性樹脂組成物を得た。
MPP)と、エチレン−ブテン共重合体ゴム(EBR)
と、変性オレフィン系エラストマー(cMEBR)とを
第1表に示す割合でヘンシェルミキサーて混合した後、
45mmφの二軸押出機を用い200°CC1200r
pにて混線を行い熱可塑性樹脂組成物を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物を用いて、射出成形により
、後述する各種物性試験用のテストピースを作成した。
、後述する各種物性試験用のテストピースを作成した。
これらのテストピースを用いて、破断点伸度、曲げ弾性
率、アイゾツト衝撃強度を測定した。結果を第1表に示
す。
率、アイゾツト衝撃強度を測定した。結果を第1表に示
す。
(1)破断点伸度: JIS K7113により測定。
(2)曲げ弾性率: JIS K7203により23°
C及び80°Cて測定。
C及び80°Cて測定。
(3)アイゾツト衝撃強度: JIS K7110によ
り23°C及び−30°C、ノツチ付きて測定。
り23°C及び−30°C、ノツチ付きて測定。
第1表から明らかなように、実施例1〜8の熱可塑性樹
脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂とエラストマー成分
との比率か同しである対応する比較例1〜3の熱可塑性
樹脂組成物と比べて、アイゾツト衝撃強度か大幅に向上
しており、破断点伸度、曲げ弾性率も良好であった。
脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂とエラストマー成分
との比率か同しである対応する比較例1〜3の熱可塑性
樹脂組成物と比べて、アイゾツト衝撃強度か大幅に向上
しており、破断点伸度、曲げ弾性率も良好であった。
以上に詳述したように本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
ポリプロピレンと、不飽和カルボン酸又はその無水物に
よる変性ポリプロピレンと、オレフィン系エラストマー
と、アクリルアミド基とエポキシ基とを有する特定のグ
リシジル化合物をグラフト重合してなる変性オレフィン
系エラストマーとを含有してなるので、ポリプロピレン
とオレフィン系エラストマーとか良好に相溶し、耐衝撃
性か大幅に向上している。
ポリプロピレンと、不飽和カルボン酸又はその無水物に
よる変性ポリプロピレンと、オレフィン系エラストマー
と、アクリルアミド基とエポキシ基とを有する特定のグ
リシジル化合物をグラフト重合してなる変性オレフィン
系エラストマーとを含有してなるので、ポリプロピレン
とオレフィン系エラストマーとか良好に相溶し、耐衝撃
性か大幅に向上している。
このような本発明の熱可塑性樹脂組成物は、自動車のバ
ンパー、家具、スポーツ用品等の耐衝撃性か要求される
分野に使用するのに好適である。
ンパー、家具、スポーツ用品等の耐衝撃性か要求される
分野に使用するのに好適である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (a)ポリプロピレンと、 (b)不飽和カルボン酸又はその無水物による変性ポリ
プロピレンと、 (c)オレフィン系エラストマーと、 (d)下記一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1つ有する炭素
数6〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整
数を表す。)で表されるグリシジル化合物を0.5〜1
0重量%グラフト重合させてなる変性オレフィン系エラ
ストマーとを含有し、前記(a)+前記(b)を100
重量%として前記(b)が2〜50重量%であり、前記
(c)+前記(d)を100重量%として前記(d)が
5〜80重量%であり、((a)+(b))/((c)
+(d))の重量比が95/5〜60/40であること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30206190A JP2720227B2 (ja) | 1990-11-07 | 1990-11-07 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30206190A JP2720227B2 (ja) | 1990-11-07 | 1990-11-07 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04173850A true JPH04173850A (ja) | 1992-06-22 |
JP2720227B2 JP2720227B2 (ja) | 1998-03-04 |
Family
ID=17904444
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30206190A Expired - Lifetime JP2720227B2 (ja) | 1990-11-07 | 1990-11-07 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2720227B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005206639A (ja) * | 2004-01-20 | 2005-08-04 | Riken Technos Corp | 有機充填剤を含む樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-11-07 JP JP30206190A patent/JP2720227B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005206639A (ja) * | 2004-01-20 | 2005-08-04 | Riken Technos Corp | 有機充填剤を含む樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2720227B2 (ja) | 1998-03-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2792205B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
EP0518447B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
EP0450982B1 (en) | Method of producing modified polyolefin | |
JP2836161B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH04173850A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2720228B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH0347844A (ja) | ポリプロピレン―ポリエステルグラフト共重合体及びその製造方法 | |
JPH05247118A (ja) | 変性ポリオレフィンの製造方法 | |
JPH0423814A (ja) | 変性オレフィン系エラストマーの製造方法 | |
JPH0436345A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH04164955A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH04164960A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH04122750A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH04370129A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3575864B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH0551526A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH0641367A (ja) | タルク充填ポリオレフィン組成物 | |
JPH04164951A (ja) | 繊維強化ポリプロピレン組成物 | |
JPH0641368A (ja) | マイカ充填ポリオレフィン組成物 | |
JPH0598087A (ja) | ポリオレフイン組成物 | |
JPH04173817A (ja) | 繊維強化ポリプロピレン組成物の製造方法 | |
JPH0459857A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH04300954A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH03294317A (ja) | 変性ポリプロピレンの製造方法 | |
JPH06306285A (ja) | 食器用熱可塑性樹脂組成物 |