JPH04139818A - シリコンエピタキシャル膜の選択成長方法 - Google Patents

シリコンエピタキシャル膜の選択成長方法

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JPH04139818A
JPH04139818A JP26431590A JP26431590A JPH04139818A JP H04139818 A JPH04139818 A JP H04139818A JP 26431590 A JP26431590 A JP 26431590A JP 26431590 A JP26431590 A JP 26431590A JP H04139818 A JPH04139818 A JP H04139818A
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(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はシリコンエピタキシャル膜の選択成長方法に関
する。
〔従来の技術〕
従来のシリコンエピタキシャル膜の選択成長方法は、シ
リコン基板上に設けた酸化シリコン膜を選択的にエツチ
ングして開口部を設け、このシリコン基板をガスソース
分子線成長(M RE )装置内に取付けてジシラン(
Si2H6)ガス分子線を照射し、開口部のシリコン基
板の表面にシリコンエピタキシャル膜を成長する。この
方法は、低錫でシリコン膜の選択成長かできる技術とし
て注目されている。
しかし、Si2H6ガスだけを用いたガスソースによる
シリコンエビタキンヤルj摸成長方法では、ジクロルシ
ランを用いる場合と異なり、ある一定の成長条件であれ
ば、膜厚を成長しても選択成長が崩れないという条件は
無く、成長温度で決定される臨界分子総数以上のSi2
H6分子か照射されると5jO2膜上てSiの核形成か
起り、選択成長か崩れてしまうことがわか−)でいる。
第3図は成長温度を変化さぜなときの81□トI6ガス
流旦と選択成長条件が崩れるまでの時間との関係を示し
た図である。第3図から、選択成長条件が崩れる時間は
Si2H6ガスの流量に逆比例している事と、成長温度
が上がると崩れるまでの時間が短くなる事かわかる。こ
れは選択成長が崩れる条件が5102M上に照射された
Si2H6分子の総数によって決定され、この臨界総数
は成長温度に依存していることを示している。第4図は
選択成長が崩れるまでの臨界総数と成長温度の関係をア
レニウスプロットした図である。臨界総数は成長速度を
変化させても成長温度か同しであればほぼ一点に集約し
、しかも、温度を変えるとアレこニウスブ口・ン1へ上
にのることかわかった。これは、選択成長が維持されて
いる時間内でも酸化膜表面では何等かの反応が生じてお
り、反応速度は基板温度に依存している事を示している
。成長温度700℃のときは5j211hガス流量75
SCCMまでは供給律速であり、成長速度はSi2H6
ガス流量に比例する。従って、Si2]−(6ガス流景
75SCCMまでは、選択成長条件が崩れるときの成長
膜の厚さは5j2H6ガス流址に依存せず同じとなる。
成長温度700℃における選択成長可能な膜厚は約]0
0nmである。
〔発明か解決しようとする課題〕
このように従来のジシランガス分子線を用いるシリコン
エピタキシャル膜の成長方法では、5j2H6ガス流量
、成長速度を変えても、選択成長できる臨界膜厚は変化
せず、それ以上の厚い膜を選択成長することができない
という問題点があった。5j3N、膜の場合にも同様の
現象が見られ、しかも5j02膜よりも選択性が悪く、
′Jπ択成長できる臨界膜厚は約10nmであった。
本発明の目的は、この様な従来の欠点を除去せしめて、
シラン系ガスを用いたガスソースエピタキシャル成長に
おいて、厚い膜の成長を行なっても選択性を崩さない方
法を提供することにある。
〔課題を解決するための手段」 本発明の第1のシリコンエピタキシャル膜の選択成長方
法は、少くとも表面にシリコン層を有し前記シリコン層
の表面に選択的にシリコン酸化膜又はシリコン窒化膜を
設(すな基板を真空容器内に配し、気相反応か起らない
条件で前記シリコン層の表面にシラン系ガス分子線及び
ケルマン系ガス分子線の少くとも一方と塩酸ガス分子線
を同時に照射してシリコン膜又はゲルマニウムを含むシ
リコン膜を選択成長させる工程を含んで構成される。
本発明の第2のシリコンエピタキシャル膜の選択成長方
法は、少くとも表面にシリコン層を有し前記シリコン層
の表面に選択的にシリコン酸化膜又はシリコン窒化膜を
設けた基板を真空容器内に配し、気相反応が起らない条
件で前記シリコン層の表面にシラン系ガス分子線及びゲ
ルマン系ガスの少くとも一方を照射して前記シリコン層
の表面にシリコン膜又はゲルマニウムを含むシリコン膜
を選択成長させる工程と、塩酸ガス分子線を照射して前
記シリコン酸化膜又はシリコン窒化膜の上に堆積するシ
リコン又はゲルマニウムをエツチング除去する工程とを
交互に繰返す手段を含んで構成される。
〔作用〕
従来例でS10□膜上に5j2H6ガスを照射した場合
、第2図(a)に示す様に、5j2H6ガス分子24は
シリコン基板22上に形成した5102膜2]の表面上
の準安定状態にトラップされた後、再離脱する。この時
、基板温度によって決まるある確率で少数の5i2)1
6分子が分解を起こし、Si原子23となってSio2
膜21膜上1付着する。次に、第2図(l〕)に示す様
に、5i02膜2]上に付着したSi原子がある臨界数
似上になると核形成を起こし、5102膜21−上にポ
リシリコンアイランド25か形成される。次に、第2図
(c)に示すように、いったんポリシリコンアイランド
25か形成されると、この上でのSiの成長速度はSi
開口部における成長速度と同しため急速にポリシリコン
アイランド25は成長する。シラン系ガスを用いた成長
の場合、以上のような過程を経て選択成長は崩れる。
発明者等は、シラン系ガス分子線による選択成長時、塩
酸ガス分子線を同時に照射すると選択成長可能な膜厚が
増加することを見出した。これは、選択成長中、Sj○
2膜上に形成されるSi原子か同時に照射された塩酸分
子と反応して蒸気圧の高い5iCI2ガスとなって蒸発
するからである。しかし、この方法では、成長中トIC
]分子線を照射し続けるため、Si開口部においてもエ
ツチングが起こり、また、5i286分子の分解過程に
C1の効果か入ってくるなめ、開口部における成長速度
が低下するという問題点があった。そこで、発明者は、
ポリシリコンの核形成か起こる前に成長を止め、HCI
分子線のみを照射する工程をはさむと、厚い膜を成長し
ても選択性が崩れず、しかも、成長速度がほとんど低下
しないことを新たに見出した。これは、次の様なM理に
基づく。第1図(a、 )に示す様に、シリコン基板1
2上に設けたSiO2膜]−1の上にS ! 2 H6
ガスを照射すると、S j02膜11上のSi原子13
の密度が増加してくる。ポリシリコンの核形成が起こる
前に基板にトJCI分子線を照射すると第1図< 11
 ) ニ示す様に5i02膜1]上のSi原子13は)
ICIガスと反応して蒸気圧の高い5jC12ガスの形
で蒸発してしまう。この時、Si開口部上のSjエピタ
キシャル層もエツチングされるか、5i02膜11上の
Sj原子数はたがだが1原子層程度であり、時間さえう
まく選べば、第1図(c)に示すように、エピタキシャ
ル層をほとんどエツチングせずに5i02膜]]上のS
i原子13を除去することができる。従って、第1図(
d)に示すように、ふたたび選択成長を続けることが可
能となる。しかし、−度、ポリシリコンの核が形成され
ると、核内の81はHCIガスと反応できないため、簡
単に蒸発させてしまうことはできない。SiqN4Mの
場合にも同じ原理に基づいて選択成長の条件を広げるこ
とができる。
〔実施例〕
次に、本発明の実施例について具体的に説明する。実験
はシリコンσ)ガスソースMBE装置をもちいた。主排
気ポンプには排気m ] O000、Q / sのター
ボモレキュラーポンプをもちいた。S i 21(6ガ
ス及びHCIガスはマスフローコントローラで流量を制
御し、それぞれ別めSUS製ノズルで基板斜め下1、 
OOm mより供給した。圧力の高い所で、これらのガ
スを混合することは、爆発の恐れがあり危険である。基
板は(100)面を有する4インチSj基板の表面に膜
厚0.4μmのCVDによる酸化膜パターンか形成しで
ある。成長は基板温度を700°C、ガス流量は5SC
CMで行なった。選択成長しているかどうかの判別はR
)IEEI)(反射高エネルギー電子線回折)のその場
(i n −s i f−u )測定により求めた。
成長した基板は大気に取り出した後、SEM(5eco
ndary Electron旧crosopy)及び
′rE M(1”ransmission Elect
ron Microscopy>で選択成長の状況及び
結晶性を観察し、弗酸で酸化膜パターンを除去してタリ
ステップ(触針走査法)で選択成長しな膜厚を測定しな
基板温度を700℃に設定し5SCCMのSi。
H6分圧は6 X 10−4To r rとなり、si
開口部に成長が始まる7このとき、基板上に別のノズル
から、Q、5SCCMのHCI分子線を照射すると、1
、 )t m以上のMW、を成長しても選択性は崩れな
かった。しかし、成長速度は、HCI分子線を照射しな
い場合の115に減少した。これは、Si基板(100
)面上でのSi2H6ガスの反応効率が数%であるのに
対し、700℃におけるHCIガスの反応効率が皺めで
高いがらであり、34表面におけるエツチングと、CI
の存在により5i286分子の分解過程が変化するため
であ]0 ると考えられる。そこで、発明者は、5i286分子線
とHCI分子線を交互に照射する方法を試みた。
第5図は5i2j−16ガス流量とHC1ガス流量のタ
イムチャー1・を示した図である。
第5図に示すように、成長温度700°Cての成長速度
は50 n m 、/ m jnであり、選択性が崩れ
る臨界膜厚は約1. OOn mであるので、選択性が
崩れる前にSj○2膜上のSiをエツチングするため、
5j2)(6ガスによる成長時間は1分とした。この後
、5j2I(f、ガスの供給を止め、ト1cIガスでエ
ツチングを行なった。エツチングの時間は1〜60秒の
間て変化させた。エツチング後、再びSi2H6ガスを
供給して、1分間成長する工程を繰返した。
第6図は、エツチング時間と選択性が崩れる臨界膜厚及
び、成長速度との関係を示した図である。
第6図に示すように、エツチング時間が10秒を越える
と急激に臨界膜厚が増え、しかも成長速度がほとんど変
化しないことがわかり、本実施例の効果を確認できた。
またSi2H6ガス4SCCMとゲルマン(GeH4)
ガス]−8CCMを供給して基板温度700°CでSi
層上にQ e O,2S in、s混晶膜を成長させな
りG e H4ガス5SCCMを供給して81層上のG
e膜を成長させた場合にも第6図に示した関係はまった
く同じであり、G e X S i 41−M1混晶膜
及びG e膜の成長にも有効である事がわがっな。また
、選択成長か崩れる直前で成長をやめMCIガスを供給
する方法て、5j2H6ガスとQ e H4ガスを交互
に送る事によ−)で、G e 3層、Si7層という超
格子構造を200周期に渡って選択成長する事ができた
なお、本実施例ではシリコンウェハーを対象としたが、
表面にのみシリコンが存在する5O8(Silicon
 on 5apphire)基板やS OI (5il
iconon In5ulator)基板等にも適用で
きる。また、本実施例ては、512H6ガス及びG e
 H4ガスを使った例について述べたか、シランガス(
SiH2)、トリシランガス(Si3Hg)、シゲルマ
ンガス(Ge2H6)を使用しても良い。また、本実施
例では、SiO2膜との選択性について述べたか5jq
N4膜の場合にもまったく同じ現象か観察され、本実施
例の効果を確認てきた。
〔発明の効果〕
以北、説明したように本発明は、シラン系ガス及びケル
マン系ガスを用いた選択成長中に810□膜もしくは5
j3N4膜上に形成されるS」原子又はゲルマニウム原
子をポリシリコンの核ができる前にHCIガスによるエ
ツチングを用いて蒸発させることによって、選択成長の
条件を広げ、厚い膜の成長を行なうことができるという
効果を有する。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の詳細な説明するだめの動作順に示した
基板の断面図、第2図は従来例の作用を説明するための
動作順に示した基板の断面図、第3図は従来例の成長温
度を変化さぜたとぎのSi2H6ガス流量と選択成長条
件が崩れるまでの時間との関係を示す図、第4図は従来
例の選択成長が崩れるまでのSi2H6臨界分子総数と
成長温度の関係を示す図、第5図は実施例の84286
流量とHCI流量のタイムチャー1・を示ず図、第6図
は実施例のエツチング時間と選択性か崩れる臨界膜厚及
び成長速度との関係を示す図である。 11・・・5i02.12・・シリコン基板、13・・
・Si原子、21・・・Si Q 2膜、22・・・シ
リコン基板、23・・・Si原子、24・・・準安定状
態に吸着したジシラン分子、25・・・ポリシリコンア
イランド。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、少くとも表面にシリコン層を有し前記シリコン層の
    表面に選択的にシリコン酸化膜又はシリコン窒化膜を設
    けた基板を真空容器内に配し、気相反応が起らない条件
    で前記シリコン層の表面にシラン系ガス分子線及びゲル
    マン系ガス分子線の少くとも一方と塩酸ガス分子線を同
    時に照射してシリコン膜又はゲルマニウムを含むシリコ
    ン膜を選択成長させることを特徴とするシリコンエピタ
    キシャル膜の選択成長方法。 2、少くとも表面にシリコン層を有し前記シリコン層の
    表面に選択的にシリコン酸化膜又はシリコン窒化膜を設
    けた基板を真空容器内に配し、気相反応が起らない条件
    で前記シリコン層の表面にシラン系ガス分子線及びゲル
    マン系ガスの少くとも一方を照射して前記シリコン層の
    表面にシリコン膜又はゲルマニウムを含むシリコン膜を
    選択成長させる工程と、塩酸ガス分子線を照射して前記
    シリコン酸化膜又はシリコン窒化膜の上に堆積するシリ
    コン又はゲルマニウムをエッチング除去する工程とを交
    互に繰返す手段を含むことを特徴とするシリコンエピタ
    キシャル膜の選択成長方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0858101A2 (en) * 1997-02-06 1998-08-12 Nec Corporation Manufacturing of an Si/SiGe super lattice structure by epitaxial growth

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JPS589796A (ja) * 1981-07-08 1983-01-20 Kobe Steel Ltd エレクトロガスア−ク溶接用フラツクス入りワイヤ

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