JPH04139262A

JPH04139262A - 顔料分散剤及び顔料組成物

Info

Publication number: JPH04139262A
Application number: JP2258874A
Authority: JP
Inventors: Nagayuki Takao; 長幸鷹尾
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1990-09-29
Filing date: 1990-09-29
Publication date: 1992-05-13
Anticipated expiration: 2014-12-20
Also published as: JP2993088B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、第３級アミノ基と有機色素原子団とを有する
アクリル系重合体からなる顔料分散剤及び当該アクリル
系重合体と有機顔料とを含有する顔料組成物に関する。

［従来の技術］塗料、印刷インキ等では、しばしば有機顔料は分散性に
ついて問題となる。例えば、有機顔料の製造工程におい
て顔料の結晶粒子が強い凝集を起こし、これを分散させ
るには強い剪断力が必要である。同時に、顔料結晶粒子
は非常に細かいため高粘度となり、分散しにくく、高光
沢、高鮮映な塗膜が得にくい。また有機顔料と分散媒と
の親和力が弱いために、フロキユレーションを起こして
粘度が高くなったり、レベリング不良、光沢不足、色分
れ、着色力の低下、貯蔵時の増粘等の問題を生じている
。

このような顔料の諸適性を改良する目的で、従来から種
々の顔料分散剤、例えば■第１級アミノ基又は第２級ア
ミノ基を有する有機色素に塩化シアヌルを反応させ、次
いで第３級アミノ基を有するアミノ類を反応させて得ら
れる第３級アミノ基含有有機色素類からなる顔料分散剤
（特開昭６０−８８１８５号公報）、■ポリイソシアネ
ートに、アルコール類、ポリエステル類又はポリエーテ
ル類を反応させ、次いで第３級アミノ基を有するアルコ
ール類又はアミノ類を反応させて得られる第３級アミノ
基含有重合体からなる顔料分散剤（特開昭６０−１６６
３１８号公報）等が提案されている。

しかし、上記■の顔料分散剤は樹脂との、また■の顔料
分散剤は顔料との親和性がそれぞれ不足していることか
ら、これらを分散剤としてなる顔料組成物を用いると、
樹脂や顔料の種類によっては流動性の低下、塗膜光沢の
低下、鮮映性の減少をきたすという欠点がある。また、
■の顔料分散剤には溶剤に対して溶解するものも多く、
塗膜においてブリードを起こすという欠点がある。

そこで、この欠点を改善するため、■第３級アミノ基を
有する有機色素類とウレタン系ポリマーとを反応させて
得られる顔料分散剤（特開昭６３−１７５０８０号公報
）が提案されている。

［発明が解決しようとする課題］しかしながら、上記■の顔料分散剤の場合には、ポリイ
ソシアネートとアルコール類を反応させる工程、その反
応生成物と有機色素を反応させる工程、更にその反応生
成物と第３級アミノ基を有する特定の炭化水素化合物と
を反応させる工程と製造工程が数回にわたり、その製造
が頻雑であるという欠点がある。また、この顔料分散剤
はポリイソシアネート類を使用して製造するために分子
量の大きさや第３級アミノ基の導入量を制限する必要が
ある。そのため、これを用いてなる顔料組成物は、ウレ
タン系樹脂以外の樹脂、例えばメラミンアルキド系樹脂
やアクリル系樹脂等に対して親和性及び顔料分散性に欠
けるという欠点もある。

［課題を解決するための手段］本発明者等は、こうした実状に鑑み、従来技術の欠点を
解決すべく鋭意研究した結果、第３級アミノ基と有機色
素原子団とを有するアクリル系重合体からなる顔料分散
剤は、製造が煩雑でなく、しかもこれを用いてなる顔料
組成物は、ウレタン系樹脂に限らずメラミンアルキド系
樹脂やアクリル系樹脂等の樹脂を用いた場合でも優れた
親和性と顔料分散性とを示すことを見い出し、本発明を
完成させるに至った。

即ち、本発明は、第３級アミノ基と有機色素原子団とを有するアクリル系
重合体からなることを特徴とする顔料分散剤、及び第３級アミノ基と有機色素原子団とを有するアクリル系
重合体と有機顔料とを含有することを特徴とする顔料組
成物を提供するものである。

本発明の顔料分散剤としては、第３級アミノ基と有機色
素原子団とを有するアクリル系重合体であれば良く、そ
の製法は特に限定されないが、例えばカルボキシル基、
スルホン酸基、第１級アミノ基、第２級アミノ基及び水
酸基からなる群から選ばれる１個以上の反応性基を有す
る第３級アミノ基含有アクリル系重合体（以下、第３級
アミノ基含有アクリル系重合体と略す）と、カルボキシ
ル基、スルホン酸基、第１級アミノ基、第２級アミノ基
及び水酸基からなる群から選ばれる１個以上の反応性基
を有する有機色素類（以下、反応性基含有有機色素類と
略す）とを、アミド結合又はエステル結合を形成する様
に、非反応性溶媒中、触媒の存在下又は不存在下で反応
させて得られるものが挙げられる。

上記第３級アミノ基含有アクリル系重合体としては、例
えば第３級アミノ基含有アクリルモノマーと、カルボキ
シル基、スルホン酸基、第１級アミノ基、第２級アミノ
基及び水酸基からなる群から選ばれる１個以上の反応性
基を有するアクリルモノマー（以下、反応性基含有アク
リルモノマーと略す）と、さら必要に応じてこれらのモ
ノマーと重合し得る他のモノマーを溶媒中で重合して得
られるものが挙げられ、なかでも第３級アミノ基含有ア
クリルモノマーとカルボキシル基を有するアクリルモノ
マーを必須成分として重合してなるものが好ましい。な
お、第３級アミノ基含有アクリルモノマーと反応性基含
有アクリルモノマーの代わりに第３級アミノ基と反応性
基を共に有するアクリルモノマーを用いたものでも良い
。

ここで用いる第３級アミノ基含有アクリルモノマーとし
ては、例えばアクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリ
ル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジエチルアミ
ノエチル、アクリル酸ジエチルアミノプロビル、アクリ
ル酸２−（ジメチルアミノ）エチルアミド、アクリル酸
２−（ジメチルアミノ）プロピルアミド、アクリル酸２
−（ジエチルアミノ）エチルアミド、アクリル酸２−（
ジエチルアミノ）プロピルアミド、アクリル酸２−エチ
ルピリジン、アクリル酸１−エチルピペラジンアミド、
アクリル酸３−エチルインドール、アクリル酸３−（１
，２，４−１−リアゾール）アミド、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノプロピ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸
ジエチルアミノプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノ
エチルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノプロピルア
ミド、メタクリル酸ジエチルアミツユチルアミド、メタ
クリル酸ジエチルアミノプロビルアミド、メタクリル酸
２−エチルピリジン、メタクリル酸１−エチルピペラジ
ンアミド、メタクリル酸３−エチルインドール、メタク
リル酸３−（１，２゜４−トリアゾール）アミド等が挙
げられ、なかでもアクリル酸ジメチルアミノエチル、ア
クリル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジエチル
アミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノプロビル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノプロピル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル
及びメタクリル酸ジエチルアミノプロピルが好ましい。

また、カルボキシ牛ル基を有するアクリルモノマーとし
ては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルア
クリル酸、イタフン酸、フマール酸等が挙げられ、なか
でもアクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。

スルホン酸基を有するアクリルモノマーとしては、例え
ばブチルアクリルアミドスルホン酸等が挙げられる。

第１級又は第２級のアミノ基を有するアクリルモノマー
としては、例えばアクリル酸アミド、アクリル酸アミノ
エチル、アクリル酸アミノプロピル、アクリル酸メチル
アミノエチル、アクリル酸メチルアミノプロピル、アク
リル酸エチルアミノエチル、アクリル酸エチルアミノプ
ロピル、アクリル酸アミノエチルアミド、アクリル酸ア
ミノプロピルアミド、アクリル酸メチルアミノエチルア
ミド、アクリル酸メチルアミノプロピルアミド、アクリ
ル酸エチルアミノエチルアミド、アクリル酸エチルアミ
ノプロピルアミド、メタクリル酸アミド、メタクリル酸
アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、メタクリ
ル酸メチルアミノエチル、メタクリル酸メチルアミノプ
ロピル、メタクリル酸メチルアミノエチル、メタクリル
酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸アミノエチルア
ミド、メタクリル酸アミノプロピルアミド、メタクリル
酸メチルアミノエチルアミド、メタクリル酸メチルアミ
ノプロピルアミド、メタクリル酸エチルアミノエチルア
ミド、メタクリル酸エチルアミノプロピルアミド等が挙
げられる。

水酸基を有するアクリルモノマーとしては、例えばアク
リル酸ヒドロキシメチル、アクリル酸ヒドロキシエチル
、アクリル酸ヒドロキシプロピルエチル、メタクリル酸
ヒドロ牛ジメチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸ヒドロキシプロピルエチル、Ｎ−メチロール
アクリルアミド、アリルアルコール等が挙げられる。

他のモノマーとしては、例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ
−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ　−
７”チノベ　アクリル酸２−エチルヘキシノベ　アクリ
ル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルへ牛シ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル
、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸トリデシル、
メタクリル酸ベンジル等の如き（メタ）アクリル酸エス
テル；ステアリン酸とグリシジルメタクリレートの付加
反応物等の如き油脂肪酸とオキシラン構造を有する（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーとの付加反応物；炭素
原子数３以上のアルキル基を含むオ牛シラン化合物と（
メタ）アクリル酸との付加反応物；スチレン、α−メチ
ルスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルアミノ、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等
の如きスチレン系モノマー；イタコン酸ベンジル等の如
きイタコン酸エステル；マレイン酸ジメチル等の如きマ
レイン酸エステル；フマール酸ジメチル等の如きフマー
ル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリレートリル
、酢酸ビニル等が挙げられる。

第３級アミノ基含有アクリル系重合体は、例えば上記各
種モノマー、重合開始剤及び非反応性溶媒を反応容器中
で加熱、熟成することにより得ることが出来るが、ここ
で用いる各種モノマーの組成割合は、モノマー合計を１
００重量％とした場合、第３級アミノ基含有アクリルモ
ノマーが通常５〜９０重量％、好ましくは５０〜９０重
量％、反応性基含有アクリルモノマーが０．　１〜５０
重量％、好ましくは１０〜３０重量％、他のモノマーが
０〜８０重量％、好ましくは０〜３０重量％の範囲であ
る。

この反応条件は、重合開始剤及び溶媒によって異なるが
、反応温度が３０〜１５０℃、好ましくは６０〜１００
℃、反応時間が３０分間〜２０時間、好ましくは２時間
〜５時間である。

非反応性溶媒としては、例えばヘキサン、ミネラルスピ
リット等の如き脂肪族炭化水素系溶剤；ベンゼン、トル
エン、キシレン等の如き芳香族炭化水素系溶剤；酢酸エ
チル等の如きエステル系溶剤；メタノール、ブタノール
等の如きアルコール系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジン
等の如き非プロトン性極性溶剤などが挙げられる。これ
らの溶剤を併用してもよい。

重合開始剤としては、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキ
シド、過酸化ジ−ｔ−ブチル、クメンペルヒドロオキシ
ド、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロ
イル等の如き過酸化物；アゾビスイソブチルニトリル、
アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビス
シクロヘキサンカルボニトリル等の如きアゾ化合物など
が挙げられる。

本発明で用いる第３級アミノ基含有アクリル系重合体と
しては、反応に使用した非反応性溶媒に溶解する物が好
ましく、通常数平均分子：１５００〜３００００のもの
を用いるが、なかでも１０００〜１００００のものが特
に好ましい。

前記反応性基含有有機色素類としては、カルボキシル基
、スルホン酸基、第１級アミノ基、第２級アミノ基及び
水酸基からなる群から選ばれる１個以上の反応性基を有
するものであれば良く、例えば１個以上の反応性基をも
ともと有する染料や顔料、染料や顔料に１個以上の反応
性基を導入してなるもの、１個以上の反応性基を有する
原料を用いて合成された染料や顔料等の如き有機色素類
が挙げられる。

ここで用いる有機色素としては、例えばキナクリドン、
キナクリドンキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、
アントラピリミジン、アンサンスロン、インダンスロン
、フラバンスロン、ペリレン、ペリノン、ジケトピロロ
ビロール、キノ、フタロン、アントラキノン、チオイン
ジゴ、ベンツイミダシロン、アゾ系の染顔料が挙げられ
る。

反応性基含有有機色素類を得る方法は、特に限定されな
いが、例えば常法により有機色素にフタルイミド基を導
入し、次いで加水分解することによってアミノメチル基
を宵する有機色素を得る方法、硫酸中に有機色素を溶解
させ、加熱してスルホン化することによってスルホン酸
基を有する有機色素を得る方法、−〇−基、−ＣＯＯ−
基、−ＣＯＮＨ−基又は−ＳＯ，ＮＨ−基を有してもよ
いヒドロキシアルキルアニリンを、常法によりジアゾ化
し、次いで各種の有機色素のカップラーとカップリング
反応させることによって水酸基を有する有機色素を得る
方法、上記ヒドロキシアルキルアニリンを常法によりア
セト酢酸アリライド誘導体とし、次いで各種の有機色素
のカップラーとカップリング反応させることによって水
酸基を有する有機色素を得る方法等が挙げられる。

本発明の顔料分散剤の製造方法としては、例えば非反応
性溶剤中で第３級アミノ基含有アクリル系重合体を重合
し、次いでこの重合体とアミド結合又はエステル結合を
形成し得る反応性基含有有機色素類とを、触媒の存在下
もしくは不存在下、還流下で１０分間〜５時間エステル
化又はアミド化反応させた後、溶剤を除去する方法、反
応性基含有アクリルモノマー及びこれとアミド結合又は
エステル結合を形成し得る反応性基含有有機色素類を還
流下で１０分間〜５時間エステル化又はアミド化反応さ
せ、次いでこの反応生成物と第３級アミノ基含有アクリ
ルモノマー、更に必要があれば他のモノマーとを重合さ
せた後、溶剤を除去する方法などが挙げられる。

この場合、有機色素類中の反応性基と当該アクリル系重
合体又はモノマー中の反応性基の当量比が、通常０．０
１：１〜２：１１好ましくは０．５〜１：１となるよう
に用いる。また非反応性溶媒は、当該アクリル系重合体
の通常１〜１０重量倍用いる。

また、上記触媒としては、例えば錫、鉛、マンガン等の
有機金属化合物又は金属キレート化合物、脂肪酸の金属
アシル化合物等が挙げられる。

本発明の顔料組成物の調製方法としては、例えばヘンシ
ェルミキサー、エアーミキサー　Ｖ型ブレンダー等によ
り有機顔料と顔料分散剤とを混合する方法、ボールミル
、アトライター　二本ロール、三本ロール、加圧ニーダ
−等により有機顔料と顔料分散剤とを混練摩砕する方法
、ウェット顔料又は粉末顔料の水分散液に、当該顔料分
散剤の有機溶剤溶液を混合してエマルジョンとし、顔料
表面に顔料分散剤を沈着させた後、ろ過、水洗、乾燥す
る方法等が挙げられる。この際の顔料分散剤の使用量は
、有機顔料１００重量部に対して通常０．１〜３０重量
部、好ましくは１〜１０重量部である。

ここで用いる有機顔料としては、特に限定はないが、例
えばキナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、
ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラ
ピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンス
ロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、
ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフ
タロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系
顔料、ベンツイミダシロン系顔料、アゾ系顔料等が挙げ
られる。

本発明の顔料分散剤及び顔料組成物は、樹脂ワニスと共
に分散させることにより、塗料や印刷インキに調製され
る。当該塗料及び印刷インキは、流動性、塗膜光沢、鮮
映性、貯蔵安定性等に優れているとともに、耐水性、耐
ブリード性の問題もなく、極めて良好な塗膜を与える。

［実施例］次に本発明を製造例、実施例及び比較例により具体的に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。以下において、とくに断わりの無い限り、部及
び％はすべて重量基準である。

製造例１（反応性基含有有機色素類の製造）反応容器に
９８％濃硫酸３００部を注入し、キナクリドン２５部を
２０〜３０℃で加え、４０℃で２時間攪拌した後、フタ
ルイミド１３部及びバラホルムアルデヒド２．６部を加
えて、５０〜６０℃で３時間反応した。反応液を５００
０部の氷水中に注入し、ろ過、水洗、乾燥してフタルイ
ミドメチルキナクリドン３１部を得た。

次に、反応容器中に水４００部及びフタルイミドメチル
キナクリドン３７部を投入し、２０％水酸化ナトリウム
水溶液７３部を注入して、８５°Ｃで４時間攪拌した後
、２０％塩酸１０５部を注入し、８５°Ｃで４時間攪拌
した。室温に冷却後、２０％水酸化ナトリウム水溶液４
５部を加え、ろ過、水洗、乾燥してアミノメチルキナク
リドン２７．９部を得た。

実施例１温度計、冷却管及び攪拌機を備えた反応容器に、アクリ
ル酸ブチル　　　　　　　　３．８部メタクリル酸　　
　　　　　　　　２．６部メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル１６６７部アゾビスイソブチロニトリル　　　０．４部キシレン　
　　　　　　　　　　３０．０部を仕込み、攪拌しなか
ら８０’Ｃで３時間反応を行ない、数平均分子量６００
０の第３級アミノ基含有アクリル系重合体を得た。当該
重合体にアミノメチルキナクリドン５部及びキシレン５
０部を攪拌しながら加え、徐々に昇温し、還流下で３時
間反応を行った後、減圧下、７０°Ｃで溶剤を留去して
、２５．９部の赤色顔料分散剤（１）を得た。

当該顔料分散剤（１）０．５部及びキナクリドン顔料（
Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１９、以下同
様）９．５部をヘンシェルミキサーにより混合して顔料
組成物を得た後、これを塗料用メラミンアルキド樹脂［
大日本インキ化学工業（株）製；ベソコゾール５７−１
３６２／ベッコゾールＥＹ−３００２−６５７スーパー
ベツカミンＬ−１１７−６０の固形分重量比＝５．６７
１．４／３の混合物コに顔料分が９％（２０ＰＨＲ）に
なるよう配合し、メラミンアルキド系塗料を作成した。

次いで、上記顔料組成物を塗料用アクリル樹脂［大日本
インキ化学工業（株）製；アクワディノク４７−７１２
／スーパーベッカミンＬ−１１７−６０の固形分重量比
＝４／１の混合物］に顔料分が５．６％（１５ＰＨＲ）
になるよう配合し、アクリル系塗料を作成した。

Ｂ型粘度計による粘度（温度２０°Ｃ１回転数６ｒｐｍ
および６０ｒｐｍ）と塗膜の光沢（６０°）の測定結果
を表−１示すが、これらの塗料は、流動性、塗膜の鮮映
性、光沢、着色力に優れており、またブリードもみられ
なかった。

比較例１顔料分散剤（１）を使用せずに、キナクリドン顔料を１
０部用いた以外は実施例１と同様にして塗料を作成し、
次いで同様にして塗料テストを行った。結果を表−１に
示すが、当該塗料の流動性は悪く、塗膜の表面は荒れて
低光沢であった。

比較例２温度計、冷却管及び攪拌機を備えた反応容器に、構造式で示されるスミジュールＬＬ（住友バイエル社製）２１
部、酢酸ｎ−ブチル１０部及びε−カプロラクトンとｎ
−オクチルアルコールからなる平均分子量１０００のポ
リエステル１０部を仕込、窒素雰囲気下で攪拌しながら
５０℃で３０分間反応させた。

次いで、これにアミノメチルキナクリドン３．４部及び
ジメチルホルムアミド２００部を攪拌しながら加え、８
０℃で３時間反応させた。室温にまで冷却した後、ジメ
チルホルムアミド２０部に溶解させたＮ−メチルピペラ
ジン２部を徐々に滴下した後、５０°Ｃで３０分間反応
させ、次いで減圧下、６０°Ｃで溶剤を留去して、２５
．９部の赤色顔料分散剤（２′）を得た。

顔料分散剤（１）の代わりに当該顔料分散剤（２′）を
使用した以外は実施例１と同様にして顔料組成物とメラ
ミンアルキド系塗料とアクリル系塗料を作成し、次いで
同様にして粘度と光沢を測定した。結果を表−１に示す
が、これらの塗料は、上記実施例１の塗料に比較して、
それぞれ流動性、塗膜の鮮映性、光沢、着色力において
明らかに劣るものであった。

実施例２温度計、冷却管及び攪拌機を備えた反応容器に、メタク
リル酸メチル　　　　　　　３．０部メタクリル酸　　
　　　　　　　　２．６部メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル１６．７部アゾビスイソブチロニトリル　　　０．　４部キシレン
　　　　　　　　　　　３０．０部を仕込み、攪拌しな
がら８０℃で３時間反応を行ない、数平均分子量５００
０の第３級アミノ基含有アクリル重合体を得た。当該重
合体にアミノメチルキナクリドン５部及びキシレン５０
部を攪拌しながら加え、徐々に昇温し、還流下で３時間
反応を行った後、減圧下、７０°Ｃで溶剤を留去して、
２６．２部の赤色顔料分散剤（２）を得た。

顔料分散剤（１）の代わりに当該顔料分散剤（２）を使
用した以外は実施例１と同様にして顔料組成物とメラミ
ンアルキド系塗料を作成し、次いで同様にして粘度と光
沢の測定を行った。結果を表−１に示すが、当該塗料は
、流動性、塗膜の鮮映性、光沢、着色力に優れており、
またブＩＪ−ドもみられなかった。

実施例３温度計、冷却管及び攪拌機を備えた反応容器に、アクリ
ル酸メチル　　　　　　　　２．６部アクリル酸　　　
　　　　　　　　　１．１部メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル１９．５部アゾビスイソブチロニトリル　　　０．４部キシレン　
　　　　　　　　　　３０．０部を仕込み、攪拌しなが
ら８０℃で３時間反応を行ない、数平均分子量７０００
の第３級アミノ基含有アクリル重合体を得た。当該重合
体にアミノメチルキナクリドン５部及びキシレン５０部
を攪拌しながら加え、徐々に昇温し、還流下で３時間反
応を行った後、減圧下、７０℃で溶剤を留去して、２６
．８部の赤色顔料分散剤（３）を得た。

顔料分散剤（１）の代わりに当該顔料分散剤（３）を使
用した以外は実施例１と同様にして顔料組成物とメラミ
ンアルキド系塗料を作成し、次いで同様にして粘度と光
沢の測定を行った。結果を表−１に示すが、当該塗料は
、流動性、塗膜の鮮映性、光沢、着色力に優れており、
またブリードもみられなかった。

実施例４温度計、冷却管及び攪拌機を備えた反応容器に、メタク
リル酸メチル　　　　　　　３．０部メタクリル酸　　
　　　　　　　　１．　３部メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル１６．５部アゾビスイソブチロニトリル　　　０．　４部キシレン
　　　　　　　　　　　３０．０部を仕込み、攪拌しな
から８０°Ｃで３時間反応を行ない、数平均分子量５５
００の第３級アミノ基含有アクリル重合体を得た。当該
重合体にアミノメチルキナクリドン５部及びキシレン５
０部を攪拌しながら加え、徐々に昇温し、還流下で３時
間反応を行った後、減圧下、７０°Ｃで溶剤を留去して
、２４．５部の赤色顔料分散剤（４）を得た。

顔料分散剤（１）の代わりに当該顔料分散剤（４）を使
用した以外は実施例１と同様にして顔料組成物とメラミ
ンアルキド系塗料を作成し、次いで同様にして粘度と光
沢の測定を行った。結果を表−１に示すが、当該塗料は
、流動性、塗膜の鮮映性、光沢、着色力に優れており、
またブリードもみられなかった。

実施例５温度計、冷却管及び攪拌機を備えた反応容器に、スチレ
ン　　　　　　　　　　　　３．　１部メタクリル酸　
　　　　　　　　　１．３部メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル１９．５部アゾビスイソブチロニトリル　　　０．　４部キシレン
　　　　　　　　　　　３０．０部を仕込み、攪拌しな
がら８０°Ｃで３時間反応を行ない、数平均分子量４０
００の第３級アミノ基含有アクリル重合体を得た。当該
重合体にアミノメチルキナクリドン５部及びキシレン５
０部を攪拌しながら加え、徐々に昇温し、還流下で３時
間反応を行った後、減圧下、７０°Ｃで溶剤を留去して
、２８．１部の赤色顔料分散剤（５）を得た。

顔料分散剤（１）の代わりに当該顔料分散剤（５）を使
用した以外は実施例１と同様にして顔料組成物とメラミ
ンアルキド系塗料を作成し、次いで同様にして粘度と光
沢の測定を行った。結果を表−１に示すが、当該塗料は
、流動性、塗膜の鮮映性、光沢、着色力に優れており、
またブリードもみられなかった。

実施例６温度計、冷却管及び攪拌機を備えた反応容器に、メタク
リル酸メチル　　　　　　　３．０部メタクリル酸　　
　　　　　　　　１．３部アクリル酸ジメチルアミノエ
チルアゾビスイソフ゛チロニドキシレンを仕込み、攪拌しなから８ない、数平均分子量５５０１５．０部リル　　　０．４部３０．０部０°Ｃで３時間反応を行０の第３級アミノ基金有アクリル重合体を得た。当該重合体にアミノメチルキ
ナクリドン５部及びキシレン５０部を攪拌しながら加え
、徐々に昇温し、還流下で３時間反応を行った後、減圧
下、７０°Ｃで溶剤を留去して、２３．５部の赤色顔料
分散剤（６）を得た。

顔料分散剤（１）の代わりに当該顔料分散剤（６）を使
用した以外は実施例１と同様にして顔料組成物とメラミ
ンアルキド系塗料を作成し、次いで同様にして粘度と光
沢の測定を行った。結果を表−１に示すが、当該塗料は
、流動性、塗膜の鮮映性、光沢、着色力に優れており、
またブリードもみられなかった。

実施例７温度計、冷却管及び攪拌機を備えた反応容器に、アクリ
ル酸ブチル　　　　　　　　３．８部メタクリル酸　　
　　　　　　　　２．６部メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル１６．７部アゾビスイソブチロニトリル　　　０．４部キシレン　
　　　　　　　　　　３０．０部を仕込み、攪拌しなが
ら８０℃で３時間反応を行ない、数平均分子量６５００
の第３級アミノ基含有アクリル重合体を得た。当該重合
体にアミノメチルジメチルキナクリドン５部及びキシレ
ン５０部を攪拌しながら加え、徐々に昇温し、還流下で
３時間反応を行った後、減圧下、７０°Ｃで溶剤を留去
して、２５．７部の赤色顔料分散剤（７）を得た。

顔料分散剤（１）の代わりに当該顔料分散剤（７）を使
用した以外は実施例１と同様にして顔料組成物とメラミ
ンアルキド系塗料を作成し、次いで同様にして粘度と光
沢の測定を行った。結果を表−１に示すが、当該塗料は
、流動性、塗膜の鮮映性、光沢、着色力に優れており、
またブリードもみられなかった。

実施例８温度計、冷却管及び攪拌機を備えた反応容器に、アクリ
ル酸ブチル　　　　　　　　３．８部メタクリル酸　　
　　　　　　　　２．６部メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル１６．７部アゾビスイソブチロニトリル　　　０．４部キシレン　
　　　　　　　　　　３０．０部を仕込み、攪拌しなが
ら８０°Ｃで３時間反応を行ない、数平均分子量６００
０の第３級アミノ基含有アクリル重合体を得た。当該重
合体にアミノメチルジクロルキナクリドン５部及びキシ
レン５０部を攪拌しながら加え、徐々に昇温し、還流下
で３時間反応を行った後、減圧下、７０°Ｃで溶剤を留
去して、２５．６部の赤色顔料分散剤（８）を得た。

顔料分散剤（１）の代わりに当該顔料分散剤（８）を使
用した以外は実施例１と同様にして顔料組成物とメラミ
ンアルキド系塗料を作成し、次いで同様にして粘度と光
沢の測定を行った。結果を表−１に示すが１．当該塗料
は、流動性、塗膜の鮮映性、光沢、着色力に優れており
、またブリードもみられなかった。

実施例９温度計、冷却管及び攪拌機を備えた反応容器に、アクリ
ル酸ブチル　　　　　　　　３．８部メタクリル酸　　
　　　　　　　　２．６部メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル１６．７部アゾビスイソブチロニトリル　　　ｏ、　　４部キシレ
ン　　　　　　　　　　　３０．０部を仕込み、攪拌し
ながら８０°Ｃで３時間反応を行ない、数平均分子量６
０００の第３級アミノ基含有アクリル重合体を得た。当
該重合体にジアミノアンスラキノニル１２．５部及びキ
シレン５０部を攪拌しながら加え、徐々に昇温し、還流
下で３時間反応を行った後、減圧下、７０°Ｃで溶剤を
留去して、２９．６部の赤色顔料分散剤（９）を得た。

当該顔料分散剤（９）０．５部及びジアミノアンスラキ
ノニル顔料（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１７７
、以下同様）９．５部をヘンシェルミキサーにより混合
して顔料組成物を得た後、これを実施例１で用いたもの
と同様の塗料用メラミンアルキド樹脂に顔料分が４．５
％（ＩＯＰＨＲ）になるよう配合し、塗料を作成し、次
いで同様にして粘度と光沢の測定を行った。結果を表−
１示すが、当該塗料は、流動性、塗膜の鮮映性、光沢、
着色力に優れており、またブリードもみられなかった。

比較例３顔料分散剤（９）を使用せずに、ジアミノアンスラキノ
ニル顔料を１０部用いた以外は実施例９と同様にしてメ
ラミンアルキド系塗料を作成し、次いで同様にして粘度
と光沢の測定を行った。結果を表−１に示すが、当該塗
料の流動性は悪く、塗膜の表面は荒れて低光沢であった
。

実施例１０温度計、冷却管及び攪拌機を備えた反応容器に、アクリ
ル酸ブチル　　　　　　　　３．８部メタクリル酸　　
　　　　　　　　２．６部メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル１６．７部アゾビスイソブチロニトリル　　　０．４部キシレン　
　　　　　　　　　　３０．０部を仕込み、攪拌しなが
ら８０℃で３時間反応を行ない、数平均分子量６５００
の第３級アミノ基含有アクリル重合体を得た。当該重合
体にアミノメチルペリレン１１．６部及びキシレン５０
部を攪拌しながら加え、徐々に昇温し、還流下で３時間
反応を行った後、減圧下、７０°Ｃで溶剤を留去して、
２８．３ｓの赤色顔料分散剤（１０）を得た。

当該顔料分散剤（１０）０．５部及びペリレン顔料（Ｃ
，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１７８、以下同様）９
．５部をヘンシェルミキサーにより混合して顔料組成物
を得た後、これを実施例１で用いたものと同様の塗料用
メラミンアルキド樹脂に顔料分が９％（２０ＰＨＲ）に
なるよう配合し、塗、料を作成し、次いで同様にして粘
度と光沢の測定を行った。結果を表−１示すが、当該塗
料は、流動性゛、塗膜の鮮映性、光沢、着色力に優れて
おり、またブリードもみられなかった。

比較例４顔料分散剤（１０）を使用せずに、ペリレン顔料を１０
部用いた以外は実施例１０と同様にして塗料を作成し、
次いで同様にして粘度と光沢の測定を行った。結果を表
−１に示すが、当該塗料の流動性は悪く、塗膜の表面は
荒れて低光沢であった。

実施例１１温度計、冷却管及び攪拌機を備えた反応容器に、アクリ
ル酸ブチル　　　　　　　　３．８部メタクリル酸　　
　　　　　　　　２．６部メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル１６．７部アゾビスイソブチロニトリル　　　０．４部キシレン　
　　　　　　　　　　３０．０部を仕込み、攪拌しなが
ら８０℃で３時間反応を行ない、数平均分子量６５００
の第３級アミノ基含有アクリル重合体を得た。当該重合
体にアミノメチルジケトピロロピロール６．３部及びキ
シレン５０部を攪拌しながら加え、徐々に昇温し、還流
下で３時間反応を行った後、減圧下、７０″Ｃで溶剤を
留去して、２６６３部の赤色顔料分散剤（１１）を得た
。

当該顔料分散剤（１１）０．５部及びジケトピロロピロ
ール顔料（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　２５４、
以下同様）　９．　５部をヘンシェルミキサーにより混
合して顔料組成物を得た後、これを実施例１で用いたも
のと同様の塗料用メラミンアルキド樹脂に顔料分が９％
（２０ＰＨＲ）になるよう配合し、塗料を作成した。塗
料テストの結果を表−１示すが、当該塗料は、流動性、
塗膜の鮮映性、光沢、着色力に優れており、またブリー
ドもみられなかった。

比較例５顔料分散剤（１１）を使用せずに、ジケトピロロピロー
ル顔料を１０部用いた以外は実施例１１と同様にして塗
料を作成し、次いで同様にして粘度と光沢の測定を行っ
た。結果を表−１に示すが、当該塗料の流動性は悪く、
塗膜の表面は荒れて低光沢であった。

実施例１２温度計、冷却管及び攪拌機を備えた反応容器に、アクリ
ル酸ブチル　　　　　　　　３．８部メタクリル酸　　
　　　　　　　　２，６部メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル１６．７部アゾビスイソブチロニトリル　　　０．４部キシレン　
　　　　　　　　　　３０．０部を仕込み、攪拌しなが
ら８０°Ｃで３時間反応を行ない、数平均分子量６００
０の第３級アミノ基含有アクリル重合体を得た。当該重
合体にアミノメチルジオ牛サジン９．３部及びキシレン
５０部を攪拌しながら加え、徐々に昇温し、還流下で３
時間反応を行った後、減圧下、７０°Ｃで溶剤を留去し
て、２７．９部の紫色顔料分散剤（１２）を得た。

当該顔料分散剤（１２）０．５部及びジオキサジン顔料
（Ｃ，１，Ｐｉｇ＋ａｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２３、以
下同様）９．５部をヘンシェルミキサーにより混合して
顔料組成物を得た後、これを実施例１で用いたものと同
様の塗料用メラミンアルキド樹脂に顔料分が４．５％（
ＩＯＰ）！Ｒ）になるよう配合し、塗料を作成し、次い
で同様にして粘度と光沢の測定を行った。結果を表−１
示すが、当該塗料は、流動性、塗膜の鮮映性、光沢、着
色力に優れており、またブリードもみられなかった。

比較例６顔料分散剤（１２）を使用せずに、ジオキサジン顔料を
１０部用いた以外は実施例１２と同様にして塗料を作成
し、次いで同様にして粘度と光沢の測定を行った。結果
を表−１に示すが、当該塗料の流動性は悪く、塗膜の表
面は荒れて低光沢であった。

実施例１３温度計、冷却管及び攪拌機を備えた反応容器に、アクリ
ル酸ブチル　　　　　　　　３．８部アクリルアミド　
　　　　　　　　２．１部メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル１６．７部アゾビスイソブチロニドキシレンを仕込み、攪拌しながら８ない、数平均分子量７００有アクリル重合体を得た。

シアニンスルフォン酸６゜リル　　　０．４部３０．０部０℃で３時間反応を行０の第３級アミノ基含当該重合体に銅フタロ３部及びキシレン５０部を攪拌しながら加え、徐々に昇温し、還流下で３時間
反応を行った後、減圧下、７０°Ｃで溶剤を留去して、
２５．２部の青色顔料分散剤（１３）を得た。

当該顔料分散剤（１３）０．５部及び銅フタロシアニン
顔料（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５、以下
同様）９．５部をヘンシェルミキサーにより混合して顔
料組成物を得た後、これを実施例１で用いたものと同様
の塗料用メラミンアルキド樹脂に顔料分が４．５％（１
０ＰＨＲ）になるよう配合し、塗料を作成し、次いで同
様にして粘度と光沢の測定を行った。結果を表−１示す
が、当該塗料は、流動性、塗膜の鮮映性、光沢、着色力
に優れており、またブリードもみられなかった。

比較例７顔料分散剤（１３）を使用せずに、銅フタロシアニン顔
料を１０部用いた以外は実施例１３と同様にして塗料を
作成し、次いで同様にして粘度と光沢の測定を行った。

結果を表−１に示すが、当該塗料の流動性は悪く、塗膜
の表面は荒れて低光沢であった。

実施例１４温度計、冷却管及び攪拌機を備えた反応容器に、アクリ
ル酸ブチル　　　　　　　　３．８部メタクリル酸　　
　　　　　　　　２．６部メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル１６．７部アゾビスイソブチロニトリル　　　０．　４部キシレン
　　　　　　　　　　　３０．０部を仕込み、攪拌しな
がら８０℃で３時間反応を行ない、数平均分子量６００
０の第３級アミノ基含有アクリル重合体を得た。当該重
合体にウオッチングレッド７．２部及びキシレン５０部
を攪拌しながら加え、徐々に昇温し、還流下で４時間反
応を行った後、減圧下、７０°Ｃで溶剤を留去して、２
５．２部の青色顔料分散剤（１４）を得た。

当該顔料分散剤（１４）０．５部及びウオッチングレッ
ド顔料９．５部をヘンシェルミキサーにより混合して顔
料組成物を得た後、グラビアインキ用ウレタンワニスに
顔料分が５％（６０ＰＨＲ）になるよう配合し、インキ
を作成し、Ｂ型粘度計による粘度（温度２０℃、回転数
６ｒｐｍおよび６０　ｒ　ｐｍ）を測定した。結果を表
−２に示すが、当該インキは、流動性、塗膜の鮮映性、
光沢、着色力に優れていた。

比較例８顔料分散剤（１４）を使用せずに、ウオッチングレッド
顔料（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４８−３、以
下同様）を１０部用いた以外は実施例１４と同様にして
インキを作成し、次いで同様にして粘度を測定した。

結果を表−２に示すが、インキの流動性は悪く、また鮮
映性、光沢、着色力に関しても優れてはなかった。

実施例１５実施例１３で得られた当該顔料分散剤（１３）０．５部
および銅フタロシアニン顔料９．５部からなる顔料組成
物を、グラビアインキ用ウレタンワニスに顔料分が５％
（６０ＰＨＲ）になるよう配合し、インキを作成し、Ｂ
型粘度計による粘度（温度２０°Ｃ１回転数６ｒｐｍお
よび６０ｒｐｍ）を測定した。結果を表−２に示すが、
当該インキは、流動性、塗膜の鮮映性、光沢、着色力に
優れていた。

比較例９顔料分散剤（１３）を使用せずに、銅フタロシアニン顔
料を１０部用いた以外は実施例１５と同様にしてインキ
を作成し、次いで同様にしてインキの粘度を測定した。

結果を表−２に示すが、インキの流動性は悪（、また鮮
映性、光沢、着色力に関しても優れてはなかった。

表表−１（つづき）＊１）塗料ｌ：メラミンアルキド系塗料本２）塗料２ニ
アクリル系塗料表−２［発明の効果コ本発明の顔料分散剤は、製造が煩雑でなく、しかもこれ
を用いてなる顔料組成物は、ウレタン系樹脂に限らずメ
ラミンアルキッド系樹脂やアクリル系樹脂等の樹脂を用
いた場合でも優れた親和性と顔料分散性とを示す。

Claims

【特許請求の範囲】１、第３級アミノ基と有機色素原子団とを有するアクリ
ル系重合体からなることを特徴とする顔料分散剤。２、第３級アミノ基と有機色素原子団とを有するアクリ
ル系重合体が、第３級アミノ基を有するアクリル系重合
体と有機色素原子団とがアミド結合又はエステル結合に
より結合した構造の重合体である請求項１記載の顔料分
散剤。３、第３級アミノ基と有機色素原子団とを有するアクリ
ル系重合体が、カルボキシル基、スルホン酸基、第１級
アミノ基、第２級アミノ基及び水酸基からなる群から選
ばれる１個以上の反応性基と第３級アミノ基とを有する
アクリル系重合体と、カルボキシル基、スルホン酸基、
第１級アミノ基、第２級アミノ基及び水酸基からなる群
から選ばれる１個以上の反応性基を有する有機色素類と
を、これらがアミド結合又はエステル結合する組み合わ
せで反応させてなるものである請求項１記載の顔料分散
剤。４、第３級アミノ基と有機色素原子団とを有するアクリ
ル系重合体と有機顔料とを含有することを特徴とする顔
料組成物。５、第３級アミノ基と有機色素原子団とを有するアクリ
ル系重合体が、第３級アミノ基を有するアクリル系重合
体と有機色素原子団とがアミド結合又はエステル結合に
より結合した構造の重合体である請求項４記載の顔料組
成物。６、第３級アミノ基と有機色素原子団とを有するアクリ
ル系重合体が、カルボキシル基、スルホン酸基、第１級
アミノ基、第２級アミノ基及び水酸基からなる群から選
ばれる１個以上の反応性基と第３級アミノ基とを有する
アクリル系重合体と、カルボキシル基、スルホン酸基、
第１級アミノ基、第２級アミノ基及び水酸基からなる群
から選ばれる１個以上の反応性基を有する有機色素類と
を、これらがアミド結合又はエステル結合する組み合わ
せで反応させてなるものである請求項４記載の顔料組成
物。