JPH04139259A - 剥離用組成物および剥離性付与方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、担体へのに１離性付与技術に関し、さらに詳
しくは、付与加工性に有利であるとともに粘着テープや
ラベルの残留接着力に影響を与えない剥離性付与技術に
関する。

「従来の技術」 一般に行われている粘着テープ担体やラベル担体への剥
離性付与方法は、シリコーン系の剥離剤をコーティング
する方法であり、多くは紙基材にポリエチレンのラミネ
ート樹脂層を形成し、その樹脂層表面にシリコーン系剥
！荊のコーティングにより剥離性被膜を形成するもので
ある。　この方法に使用される剥離剤は、例えばポリメ
チルハイドロジエンシロキサンとビニル基含有ポリジメ
チルシロキサンとからなるもので、白金触媒の添加と熱
により付加反応が起こって硬化し、剥離性被膜が形成さ
れる。

しかしながら、この付加反応型剥離剤を用いた従来方法
の場合には、その都度剥離剤を配合調整する必要かあり
、またキュア不足やポットライフなどの問題があるばか
りでなく、操作取扱いも煩雑である。

ここで、特公昭６０−５６２８号公報には、非硬化性オ
ルカッポリシロキサンを添加しな熱可塑性樹脂を、基材
上に積層してなる離型性積層フィルムが提案されている
。　しかし、かかる離型性積層フィルムは剥離抵抗が大
きく、室温でもフィルム表面にシリコーンのブリードが
生じ、粘着テープや粘着シートにとっては必すしも十分
なものとは言い雛い。

また、特開昭６１−２００８７９号公報には、湿分硬化
型シリコーン化合物と熱可塑性ポリマーとを押出法等に
より基材上に塗工した後、ブルーミングにより析出した
前記シリコーン化合物を吸湿硬化させる剥離性ラミネー
ト膜の製造方法が提案されている。　しかしながら、湿
分硬化型シリコーン化合物と熱可塑性ポリマーとからな
る組成物は押出性及び成膜性において必ずしも満足し得
るものではない。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は、これら従来技術の欠点を解消しようとして
鋭意検討を重ねた結果、合成樹脂中に付加硬化型ポリオ
ルガノシロキサンを特定量含有させることで、粘着剤面
の汚染か抑制ないし防正できるとともに良好な剥離性が
付与されることを見いだし、本発明を完成するに至った
。

すなわち、本発明は、 基本的に＜Ａ）合成樹脂１００重量部および（Ｂ）付加
硬化型ポリオルガノシロキサン３〜２０重量部とから成
る剥離用組成物であり、また該組成物を、基材に積層お
よび／まなはシート加工することを特徴とする剥離性付
与方法である。

本発明に使用される（Ａ）の合成！！１脂は熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂のいずれであってもかまわないが、汎
用性、加工の容易さを考慮すると、熱可塑性樹脂である
ことが望ましい。

このような熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン樹脂、
ＡＢＳｉｉｌ脂、ＡＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂、
ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、
ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリメチルペンテン
樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ボリアリレー
ト樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂
などを挙げることができる。

また本発明に使用される（Ｂ）の付加硬化型ポリオルガ
ノシロキサンは、硬化時に副生成物が生じないことまた
合成樹脂への分散性がよいことから、付加反応によって
硬化する組成物であり、加えて形成された合成樹脂の剥
離性、粘着剤面の汚染性などのバランスを考慮すると、
特にゲル状に硬化する付加硬化型組成物であることが望
ましい。

このような付加硬化型ポリオルガノシロキサンは、例え
ば （Ａ）ケイ素原子に結合せるビニル基が１分子中に平均
０．７個以上存在し、ケイ素原子に結合せる残余の有機
基が脂肪族不飽和基を含まぬ置換または非置換の１価の
炭化水素基であり、２５℃における粘度が５０〜１００
，０ＯＯｃＰである直鎖状および／または分岐状のポリ
オルガノシロキサン、特にゲルを与える場合は、該ポリ
オルガノシロキサンのうち少なくとも３０％以上の分子
が、ケイ素原子に結合せるビニル基か１分子中に１個の
み存在し、かつ該ポリオルガノシロキサンのゲイ素原子
に結合せるビニル基が１分子中に平均０．７〜１．８個
存在するもの、 （Ｂ）ケイ素原子に詰合せる水素原子が１分子中に平均
２個を超える数存在するポリオルガノハイドロジエンシ
ロキサン、ケイ素原子に詰合せろ水素原子の数が＜Ａ）
のゲイ素原子に詰合せるビニル基１個に対して０．５〜
５個となる量、および（Ｃ）触媒量の白金化合物 から成るものが例示される。

このような組成物において、＜Ａ）のポリオルガノシロ
キサンのケイ素原子に結合せる有機基のうち、前述のビ
ニル基以外のものとしては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基
、デシル基、ドデシル基のようなアルキル基、フェニル
基のようなアリール基、β−フェニルエチル基、β−フ
ェニルプロピル基のようなアラルキル基、およびクロロ
メチル基、シアノエチル基、３．３．３−　トリフルオ
ロプロピル基のような置換炭素水素基が例示されるが、
合成の容易なことからメチル基であることが好ましい。

　粘度は２５°Ｃにおいて５０〜１００．０ＯＯｃ　Ｐ
、好ましくは３００〜５　、０ＯＯｃ　Ｐの範囲から選
ばれる。

５０ｃＰより低いと本発明を達成するに十分な組成物を
得ることかできず、また１００，０００ｃＰを超えると
作業性か悪くなる。

（Ａ）のポリオルガノシロキサンのシロキサン骨格は、
直鎖状でも分岐状でもよく、また両者の混合物でもよい
が、合成の容易さと合成樹脂への分散が良好になること
から、実質的に直鎖状であることが好ましい、　ポリオ
ルガノシロキサン中のビニル基は、分子の途中のゲイ素
原子、末端のケイ素原子のいずれに結合していてもよい
が、反応速度や反応による効果から、末端のケイ素原子
に結合していることか好ましい。

このようなポリオルガノシロキサン（Ａ）は、例えば両
末端にケイ素原子に結合せるビニル基を有するビニル基
含有ポリオルガノシロキサンと、ビニル基を含まぬ直鎖
状ないし分岐状のポリオルガノシロキサンを、必要があ
ればビニル基を含まぬ環状ポリジオルガノシロキサンと
ともに前述の粘度範囲を実現する平均分子量と該ビニル
基の量を満足するように配合し、硫酸、塩酸、活性白土
などの酸触媒、または水酸化カリウム、水酸化テトラメ
チルアンモニウムなどのアルカリ触媒の存在下に、常法
によりシロキサンの切断、平衡化を行うことによって合
成される。　この場合、原料の一部として環状ポリシロ
キサン、特にビニル基を含まぬ環状ポリシロキサンを併
用してもよい。

平衡化ののち、常法により触媒を除去し、減圧で加熱す
ることにより、副生じた、ないし未反応の低分子ポリオ
ルガノシロキサンを除去して精製される。この場合、Ａ
は、原料ポリシロキサンの配合比や平衡化条件を適宜選
択することにより、モノビニルポリオルガノシロキサン
を主成分とし、ゲイ素原子に結合せるビニル基を２個な
いしそれ以上有するポリオルガノシロキサンや、ビニル
基を全く含まないポリオルガノシロキサンを含む混合物
として得ることができる。

本発明で用いられる（Ｂ）成分のポリオルガノハイドロ
ジエンシロキサンは、（Ａ）のポリオルガノシロキサン
のビニル基と反応して硬化物を形成するもので、＜Ａ）
のうちのゲイ素原子に結合せる２個またはそれ以上のビ
ニル基を含有するポリオルガノシロキサンと反応して、
緩い網状構造を形成するために、ゲイ素原子に結合せる
水素原子が１分子中に平均２個を超える数存在しなけれ
ばならない。　このような水素原子は、分子末端、分子
の途中のいずれのケイ素原子に結合してもさしつかえな
い、　　（Ｂ）のケイ素原子に結合せる有機基は（Ａ）
のケイ素原子に結合せる有機基のうちビニル基以外のも
のとして挙げたものと同様のものが例示されるが、合成
の容易なことから、メチル基が好ましい。　シロキサン
骨格は直鎖状でも分岐状でもさしつかえないが、合成の
容易なことと、得られる硬化物に良好な物理的性質を与
えることから、直鎖状が好ましい、　　（Ｂ）成分の粘
度は特に制限されるものではないが、作業性および合成
の容易さから５０〜１（１，０ＯＯｃ　Ｐの範囲が好ま
しい。

（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中のケイ素原子に結
合せるビニル基１個に対して（Ｂ）Ｉｔ背分中ゲイ素原
子に詰合せる水素原子が０．５〜５個、好ましくは０８
〜１８個となるような量である。

本発明で用いられる（ＣＨｖｉ、分の白金化合物は、（
Ａ）成分のビニル基と（Ｂ）成分のヒドロシリル基との
間の付加反応を促進するためのもので、塩化白金酸、塩
化白金酸とアルコール、オレフィン、ビニル基含有ポリ
オルカッシロキサンとの反応で得られる錯体、白金配位
化合物などが例示される。　　（Ｃ）成分の配合量は、
上記の反応を生起せしめる量でよく、（Ａ）成分に対し
、白金元素の量として１〜１００１）Ｈの範囲が適当で
ある。

このようにして得られた組成物の合成樹脂への添加量は
、（Ａ）の合成樹脂１００重量部に対して３〜２０重量
部、好ましくは５〜１０重量部である。

３重量部より少ないと十分な剥離力が得られず、２０重
量部より多いと合成樹脂の物理的特性が変ってしまい、
加工性などに問題が生じる。　また、剥離用組成物を基
材に積層するには、ラミネート、コーティング、含浸な
ど適宜の方法が、またシート加工するには、カレンダー
、ブロー、押出し、射出、圧縮などの適宜の成形方法か
採用できる。

本発明の付加硬化型ポリオルカッシロキサン含有の合成
ｆＭ脂による＃Ｊ起用組成物及び剥離方法は、感圧接着
剤、生ゴム、食品などの粘着物質に対して剥離性が優れ
、かつ剥離した後の粘着テープ、粘着シートの粘着性を
低下させないという長所がある。　従って、本発明によ
る剥離性付与技術は、化粧板成型、ゴム成型などの成型
工業、皮革不織布製造などのキャスティング工業、洋・
和菓子、冷凍食品工業など食品工業にみられる一時的粘
着物質に対する離型用フィルム、また感圧接着性のラベ
ル、シートおよびテープ類の離型用フィルム等に適用し
て有用である。

「実施例］ 以下、本発明を実施例により説明する、　なお、実施例
中の「部」はすべて「重量部」を表す。

合成例　１ 攪拌装置、温度計および環流冷却器を備えた反応装置に
、１４．２部のへキサメチルジシロキサン、１３５部の
重合度２０のα、ω−ジビニルポリジメチルシロキサン
、２４３０部のオクタメチルシクロテトラシロキサン、
および、あらかじめ１５０℃で２４４時間条件で十分に
乾燥し、そのあと湿気を遮断した状態で保存した２５．
７部の活性白土を入れ、７０°Ｃで４時間の加熱をして
平衡化反応を行った。　反応後、冷却して活性白土を濾
過し、ついで攪拌装置を伴った減圧単蒸留装置中で、２
０Ｔ　ｏｒｒの減圧下１４０’Ｃで２時間加熱して低分
子ポリシロキサンを除去したところ、２５℃における粘
度が１，０ＯＯｃＰのポリオルガノシロキサン混合物Ｓ
−１が２３２０部得られた。

合成例　２ 合成例１で用いたのと同じ反応装置を用い、６．６部の
へキサメチルジシロキサン、６２部の重合度２０のα７
ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、２３５６部のオ
クタメチルシクロテトラシロキサン、および２４．２部
の合成例１で用いたのと同じ乾燥活性白土を入れ、以下
、合成例１と同様にして平衡化反応、と過、および低分
子ポリシロキサンの除去を行って、２５゛Ｃにおける粘
度が３．５００ｃ　ｐのポリオルカッシロキサン混合物
Ｓ−２が２１７０部得られた。

組成物の調整 合成例１および２で得られたポリオルガノシロキサン混
合物Ｓ−１，Ｓ−２に、下記のポリメチルハイドロジエ
ンシロキサンＨ−１および白金化合物Ｐ’−１を第１表
の配合比により均一に混合して、組成物Ｎｏ、０１　、
　Ｎｏ、０２を調整しな。

ポリメチルハイドロジエンシロキサン　Ｈ−１直鎖状 末端基ニトリメチルシロキシ基 粘度＜２５”Ｃ）　：　　５０ｃＰ ケイ素原子に結合せる水素原子：　　０．８８重量％白
金化合物　ｐ−を 塩化白金酸とテトラメチルテトラビニルシクロテトラシ
ロキサンを加熱して得られたちの白金含有量： 白金と して １．０重量％ 第 表 （単位） 実施例　１ 粉末状のポリプロピレン４００ｇに組成物ＮＯ，０１を
　１００ｇを添加混合し、ニーターで１８０°Ｃに昇温
混合した。　冷却後、粗粉砕したものを押出機で造粒し
、付加硬化型ポリオルガノシロキサンを２０重量％含有
するマスターベレットを作成した。

このマスターベレットとポリプロピレンベレットとを、
第２表の如く配合し、厚さ０．５ｎｎにプレス成形しシ
ートを得た。　このシートにニット−ポリエステルテー
プ３１Ｂ（日東電工製、商品名）を２ｋｇゴムローラで
圧着し、２０（＋／ｃｌ’加重下、７０°Ｃで２０時間
エージングし、１８０°方内の剥離力と残留接着率を剥
Ｍ速度０．３　ｒＢ／ｎｉｎで測定した。

なお、残留接着率は以下のようにして測定した。

エージングを終了したテープを剥離して、ＪＩＳ２０２
３７に規定されるＳＵＳ板に貼り付け、２？ｌゴムロー
ルを１往復圧着して、３時間標準状態（２５°Ｃ１５０
％ＲＨ）に保管したものについて、１８０°方向の接着
力を測定する。　一方、テフロンシートに貼付しておい
たニット−ポリエステルチーブ３１Ｂについても（同条
件で圧着・エージング・保管）　、１８０°方向の接着
力を測定した。

残留接着率は以下のように計算する。

残留接着率（％） その結果を第２表に示す。

第 表 （単位） 実施例　２ 組成物Ｎｏ、０２を用いた以外は実施例１と同方法で試
料を調整し、同様の評価を行った。

の結果を第３表に示す。

じ そ 第 表 （単位） 比較例　１ 組成物Ｎｏ、０１の代わりに、２５℃で１０．（ｔｏｏ
センチストークスの粘度を有し、分子鎖末端をトリメチ
ルシリル基で封鎖したジメチルポリシロキサンを用いた
以外は、実施例１と同じ方法で試料を調整し、同様の評
価を行った。　結果を第４表に示す。

第 表 （単位） ［発明の効果］ 以上の結果かられかるように、本発明による剥離付与技
術を用いることにより、剥離性に優れ、しかも残留接着
力に影響を与えない製品を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　基本的に（Ａ）合成樹脂１００重量部および（Ｂ）
   付加硬化型ポリオルガノシロキサン３〜２０重量部とか
   ら成る剥離用組成物。 ２　合成樹脂が、熱可塑性樹脂である請求項１記載の剥
   離用組成物。 ３　硬化型ポリオルガノシロキサンが、ゲル状に硬化す
   る組成物である請求項１記載の剥離用組成物。 ４　基本的に（Ａ）合成樹脂１００重量部および（Ｂ）
   硬化性ポリオルガノシロキサン３〜２０重量部から成る
   組成物を、基材に積層および／またはシート加工するこ
   とを特徴とする剥離性付与方法。