JPH04126717A - 末端の芳香族基を有するポリテトラヒドロフラン誘導体 - Google Patents
末端の芳香族基を有するポリテトラヒドロフラン誘導体Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
［０００１］
本発明は、新規の末端の芳香族基を有するポリテトラヒ
ドロフラン誘導体に関する。 ［０００２］
ドロフラン誘導体に関する。 ［０００２］
新規のポリテトラヒドロフラン誘導体は次の一般式を有
する：［０００３］
する：［０００３］
【化２】
［０００４］
〔式中ｎは２ ７０の数であり、Ｘは架橋員−ＮＨ−又
は−０−を表わし、Ｒ１は水素原子、１〜２０個のＣ−
原子を有するアルキル基、ＨＮ、−〇２Ｎ 、○ＨＣ
−ＮＨ−ＨＯ−、○ＨＣ−、ＮＣ−、ＨＯＣＨ２，Ｈ２
ＮＣＨ２−、ＣＩＨ２ｃｏ−基又は基Ｒ−ＮＨ−、Ｒ５
Ｒ６Ｎ＋、Ｒ５０−ＣＯ−、ＲＣＯ−、Ｒ〇−Ｒ５ＣＯ
−ＮＨ＋、Ｒ５０ＱＣ−ＮＨ−、Ｒ５００Ｃ−０−の基
を表わし、この際Ｒ５及びＲ６は１〜１０のＣ−原子を
有するアルキル基を表わし、Ｒ２及びＲ３はＲＲ−Ｎ−
の一方を表わし、この際Ｒ５及びＲ６は前記のものであ
りかつＲは水素原子、１〜４個のＣ−原子を有するアル
キル基又はＨＮ−，０２Ｎ又はＨ〇−基を表わす〕。 ［０００５］ ポリテトラヒドロフラン（次からＰＴＨＦとして挙げる
）は、一般式：％式％ 〔式中ｍ＝ｎ＋１を表わす〕を有する。これは例えばテ
トラヒドロフラン（次がらＴＨＦとして挙げる）の陽イ
オン性重合化によって製造される。式ＩＩにおける重合
度ｍは、ＴＨＦから誘導されたオキシ−ブタン−１，４
−ジイル−単位の１分子当りの数を示す：これは通例ｍ
＝３ （ＭＧ＝２３４の平均分子量に相応する）〜ｍ約
７０（約５０００の平均ＭＧに相応する）である。ＴＨ
Ｆの重合の際に得られるＰＴＨＦ−混合物がそれによっ
て特徴付けられる重合度ｍもしくはこの値に相応する平
均分子量（次からＭＧとして示す）は、例えば浸透圧的
又は滴定的分析によって調べることができる。例えば次
のＰＴＨＦ−混合物が特に工業的に重要である： ＰＴＨＦ２５０ （ＭＧ＝約２５０．ｍ＝約３） Ｐ
ＴＩ−（Ｆ６５０（ＭＧ−約６５０、ｍ＝約９）’
ＰＴＨＦｌｏｏｏ（ＭＧ＝約１０００．ｍ−約１４）
ＰＴＨＦ２０００（ＭＧ＝約２０００、ｍ＝約２７）
ＰＴＨＦ２９００ （ＭＧ＝約２９００、ｍ＝約４
０）及びＰＴＨＦ４５００ （ＭＧ＝約４５００、ｍ＝
約６２）。 これらのＰＴＨＦ−混合物の各々は、その
数が低い分子量範囲（Ｍｏｌｍａｓｓｅｎ ｂｅｒｅ
ｉｃｈ）で約１０〜２０でありかつ高い分子質量範囲で
３０以上に上昇するＰＴＨＦ−同族体の広いスペクトル
を含有する。 ［０００６］ ＰＴＨＦはポリマーの製造のためのα、ω−ジオールと
して使用される。この際その重要な特性の故に、エラス
トマー性及び熱可塑性ポリマーのための構成要素として
優れている（ドレイフス（Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ）著、
″ハンドブック・オブ・エラストマー性、二ニー・デ
ベロプメンツ・アンド・テクノロジー（Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ ｏｆ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ、Ｎｅｗ Ｄｅ
ｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ）” １９８８年、６９５頁）。 ［０００７］ α、ω−ジオールとしてのＰＴＨＦの反応能力は当然−
級アルコールの典型的反応に限られている。従って、末
端基の変性によって他の反応性をＰＴＨＦに与える（そ
れによってその使用可能性を拡大するために）という試
みはなかった。 すなわち例えばＰＴＨＦとジイソシアネートとのモル比
１：２での反応は遊離の末端位のインシアネート基を有
するＰＴＨＦ−ジウレタンを提供しカリ（メタ−）アク
リル酸エステルをＰＴＨＦでエステル置換することによ
ってＰＴＨＦ−ビス（メタ−）アクリレートを得る。Ｐ
ＴＨＦ−同族体の混合物とのこのような反応で、構造的
に同様にポリエーテル鎖中の反復性のオキシ−ブタン−
１，４−ジイル−単位の異なった数によってのみ相違す
る同族体のＰＴＨＦ−誘導体の混合物が再び得られる。 ［０００８］ 本発明の目的は、新規の式■のＰＴＨＦ−誘導体である
。この新規化合物はポリマーのエステル、アミド、ウレ
タン、尿素、接着剤及びバインダーの製造のための重要
な中間体である。 ［０００９］ アルキル基として、Ｒ１については１〜２０個のＣ−原
子を有するもの、及びＲ２，Ｒ３，Ｒ５及びＲ６につい
ては１〜１０個のＣ−原子を有するものがこれに該当す
る。アルキル基は直鎖又は分枝鎖であってよい。例えば
次のアルキル基が挙げられる：メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソ−プロピル基、ブチル基、イソ−ブチル
基、三級−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基及びノニ
ル基。 ［００１０１ 有利なアルキル基Ｒ１は１〜１０個のＣ−原子を有しカ
リ有利なアルキル基Ｒ２Ｒ３，Ｒ５及びＲ６は１〜６個
、特に１〜４個のＣ−原子を有する。 ［００１１］ 式■のＰＴＨＦ−誘導体は例えば次の化合物である。 ［００１２］
は−０−を表わし、Ｒ１は水素原子、１〜２０個のＣ−
原子を有するアルキル基、ＨＮ、−〇２Ｎ 、○ＨＣ
−ＮＨ−ＨＯ−、○ＨＣ−、ＮＣ−、ＨＯＣＨ２，Ｈ２
ＮＣＨ２−、ＣＩＨ２ｃｏ−基又は基Ｒ−ＮＨ−、Ｒ５
Ｒ６Ｎ＋、Ｒ５０−ＣＯ−、ＲＣＯ−、Ｒ〇−Ｒ５ＣＯ
−ＮＨ＋、Ｒ５０ＱＣ−ＮＨ−、Ｒ５００Ｃ−０−の基
を表わし、この際Ｒ５及びＲ６は１〜１０のＣ−原子を
有するアルキル基を表わし、Ｒ２及びＲ３はＲＲ−Ｎ−
の一方を表わし、この際Ｒ５及びＲ６は前記のものであ
りかつＲは水素原子、１〜４個のＣ−原子を有するアル
キル基又はＨＮ−，０２Ｎ又はＨ〇−基を表わす〕。 ［０００５］ ポリテトラヒドロフラン（次からＰＴＨＦとして挙げる
）は、一般式：％式％ 〔式中ｍ＝ｎ＋１を表わす〕を有する。これは例えばテ
トラヒドロフラン（次がらＴＨＦとして挙げる）の陽イ
オン性重合化によって製造される。式ＩＩにおける重合
度ｍは、ＴＨＦから誘導されたオキシ−ブタン−１，４
−ジイル−単位の１分子当りの数を示す：これは通例ｍ
＝３ （ＭＧ＝２３４の平均分子量に相応する）〜ｍ約
７０（約５０００の平均ＭＧに相応する）である。ＴＨ
Ｆの重合の際に得られるＰＴＨＦ−混合物がそれによっ
て特徴付けられる重合度ｍもしくはこの値に相応する平
均分子量（次からＭＧとして示す）は、例えば浸透圧的
又は滴定的分析によって調べることができる。例えば次
のＰＴＨＦ−混合物が特に工業的に重要である： ＰＴＨＦ２５０ （ＭＧ＝約２５０．ｍ＝約３） Ｐ
ＴＩ−（Ｆ６５０（ＭＧ−約６５０、ｍ＝約９）’
ＰＴＨＦｌｏｏｏ（ＭＧ＝約１０００．ｍ−約１４）
ＰＴＨＦ２０００（ＭＧ＝約２０００、ｍ＝約２７）
ＰＴＨＦ２９００ （ＭＧ＝約２９００、ｍ＝約４
０）及びＰＴＨＦ４５００ （ＭＧ＝約４５００、ｍ＝
約６２）。 これらのＰＴＨＦ−混合物の各々は、その
数が低い分子量範囲（Ｍｏｌｍａｓｓｅｎ ｂｅｒｅ
ｉｃｈ）で約１０〜２０でありかつ高い分子質量範囲で
３０以上に上昇するＰＴＨＦ−同族体の広いスペクトル
を含有する。 ［０００６］ ＰＴＨＦはポリマーの製造のためのα、ω−ジオールと
して使用される。この際その重要な特性の故に、エラス
トマー性及び熱可塑性ポリマーのための構成要素として
優れている（ドレイフス（Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ）著、
″ハンドブック・オブ・エラストマー性、二ニー・デ
ベロプメンツ・アンド・テクノロジー（Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ ｏｆ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ、Ｎｅｗ Ｄｅ
ｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ）” １９８８年、６９５頁）。 ［０００７］ α、ω−ジオールとしてのＰＴＨＦの反応能力は当然−
級アルコールの典型的反応に限られている。従って、末
端基の変性によって他の反応性をＰＴＨＦに与える（そ
れによってその使用可能性を拡大するために）という試
みはなかった。 すなわち例えばＰＴＨＦとジイソシアネートとのモル比
１：２での反応は遊離の末端位のインシアネート基を有
するＰＴＨＦ−ジウレタンを提供しカリ（メタ−）アク
リル酸エステルをＰＴＨＦでエステル置換することによ
ってＰＴＨＦ−ビス（メタ−）アクリレートを得る。Ｐ
ＴＨＦ−同族体の混合物とのこのような反応で、構造的
に同様にポリエーテル鎖中の反復性のオキシ−ブタン−
１，４−ジイル−単位の異なった数によってのみ相違す
る同族体のＰＴＨＦ−誘導体の混合物が再び得られる。 ［０００８］ 本発明の目的は、新規の式■のＰＴＨＦ−誘導体である
。この新規化合物はポリマーのエステル、アミド、ウレ
タン、尿素、接着剤及びバインダーの製造のための重要
な中間体である。 ［０００９］ アルキル基として、Ｒ１については１〜２０個のＣ−原
子を有するもの、及びＲ２，Ｒ３，Ｒ５及びＲ６につい
ては１〜１０個のＣ−原子を有するものがこれに該当す
る。アルキル基は直鎖又は分枝鎖であってよい。例えば
次のアルキル基が挙げられる：メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソ−プロピル基、ブチル基、イソ−ブチル
基、三級−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基及びノニ
ル基。 ［００１０１ 有利なアルキル基Ｒ１は１〜１０個のＣ−原子を有しカ
リ有利なアルキル基Ｒ２Ｒ３，Ｒ５及びＲ６は１〜６個
、特に１〜４個のＣ−原子を有する。 ［００１１］ 式■のＰＴＨＦ−誘導体は例えば次の化合物である。 ［００１２］
【表１】
［００１３］
【表２】
【００１４】
【表３】
［００１５］
【表４】
［００１６］
【表５】
［００１７］
【表６】
［００１８］
新規のＰＴＨＦ−誘導体は、例えば一般式：ＨＸ −Ｃ
（ＣＨ２） ４−０） ｎ−（ＣＨ２） ４−Ｘ、ＨＩ
工Ｉ〔式中Ｘ及びｎは前記のものである〕のＰＴＨＦ又
はＰＴＨＦ−誘導体と一般式 ％式％］
（ＣＨ２） ４−０） ｎ−（ＣＨ２） ４−Ｘ、ＨＩ
工Ｉ〔式中Ｘ及びｎは前記のものである〕のＰＴＨＦ又
はＰＴＨＦ−誘導体と一般式 ％式％］
【３】
〔この際Ｙは電子離脱性（ｅｌｅｋｔｒｏｆｕｇｅｎ）
置換基、例えばハロゲン原子、殊に塩素−又は弗素原子
を表わし力りＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は前記のものであ
る〕のペンゾール誘導体との反応により得られる。この
反応には殊に、式中基Ｒが電気陰性置換基、例えば０２
Ｎ−，０ＨＣ−、ＮＣ−、ＲＯ−Ｃ〇−基を表わすよう
な式■ｖのペンゾール誘導体が挙げられる。 ［００２１］ 新規のＰＴＨＦ−誘導体は、例えば、式：％式％） 〔式中Ｚは電子離脱性基、例えばハロゲン原子、殊に０
１又はＢｒ又はスルホン酸残基、例えばトシル基又はフ
ェニルスルホン酸残基、殊にメシル基を表わす〕のＰＴ
ＨＦ−誘導体を、式： ％式％］ ［４］ ］ 〔式中Ｘ、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は前記のものを表
わす〕のペンゾール誘導体と反応させることによって製
造することもできる。 ［００２４］ 式ＶＩのペンゾール誘導体は、例えばフェノール誘導体
、例えばアルキルフェノール、例えばｐ−ノニルフェノ
ール、ヒドロキシメチルフェノール、例えばｐ −ヒド
ロキシメチルフェノール、ハロゲンメチルフェノール、
例えば０−トリフルオルメチルフェノール又はｐ−トリ
クロルメチルフェノール、アシルフェノール、例えば〇
−及びｐ−ホルミルフェノール、〇−及びｐ−アセチル
フェノール、アルコキシカルボニルフェノール、例えば
０及びｐ−メトキシカルボニルフェノール、シアノフェ
ノール、例えば〇−及びｐ−シアノフェノール、アミノ
フェノール、例えばｐ−アミノフェノール、Ｎ−アシル
アミノフェノール、例えばｐ−Ｎ−ホルミルアミノフェ
ノール、多′価フェノール、例えばピロカテキン、レゾ
ルシン及びヒドロキノン、ニトロフェノール、例えばｏ
−、ｍ−及びｐ−ニトロフェノール、並びに２，４−ジ
ントロフェノール、スルホ−置換のフェノール、例えば
〇−及びｐ−ヒドロキシペンゾールスルホン酸である。 他の式ＶＩの化合物は例えばアニリン及びアニリン誘導
体、例えばアルキルアニリン、例えばｏ−、ｍ−及びＩ
）−）ルイジン、２．６−シメチルアニリン及び多価の
アミノペンゾール、例えば、０−９ｍ−及びｐ−フェニ
レンジアミン、２．４−ジエチル−６−メチル−１，３
−フェニレンジアミン、ヒドロキシアミノフェノール、
例えばｐ −ヒドロキシアニリンである。 ［００２５］ また、式■のＰＴＨＦ−誘導体を、ペンゾール環に還元
可能な置換基、例えばアシル−エステル−ニトリル−又
は特にニトロ基を含有するような式■のＰＴＨＦ−誘導
体の水素添加によって製造することができ、この際これ
らの基はヒドロキシアルキル−ヒドロキシメチル−アミ
ノメチル−及びアミノ基に変化する。これにはニトロ基
を有する式■のＰＴＨＦ−誘導体が特に適している。 ［００２６］ 次の実施例において全ての新規のポリテトラヒドロフラ
ン誘導体をＮＭＲ−分光学的に内部標準としてテトラメ
チルシランの使用下で特徴付けした；化学的シフトはｐ
ｐｍで示されている。略字は次のことを意味する：ｓ＝
単線、ｄ＝二重線、ｔ＝三重線、ｍ＝多重線。平均分子
量ＭＧを特徴付けられたＮＭＲ−帯の強度比例から誘導
するか又は浸透圧的に測定しな。 ［００２７］ 【実施例１ 例１ ｐ−ニトロフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物Ｎ
ｏ、５）の製造ＰＴＨＦ６５０ （１６，３ｇ） 、微
粉末の無水炭酸カリウム３．８ｇ、ｐ−二トロフルオル
ベンゾール１０．６ｇ及びテトラメチルアンモニウムク
ロリド０２ｇよりなる混合物を２４時間１８０℃に加熱
しかつ引続き過剰のｐ−ニトロフルオルペンゾールを０
．５ミリバール及び４８℃で留去する。メチル−ｔ−ブ
チルエーテル１００ｍ１で残渣を抽出した後に溶液を濾
過し、溶剤を留去しかつ残渣をオイルポンプ真空中で乾
燥させる。褐色粘性油状物としてｎ＝８を有する化合物
Ｎｏ、５ （２２，０ｇ）が得られる。 ［００２８］ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝１．４−２．０（ｒｎ）：３．２−３．５ （ｍ）
：４．１ （ｔ）：６．９５及び８． ２ （ｄ、
ｄ） ＭＧ （クロロホルム中浸透圧法）ニア５０例２ ２．４−ジニトロフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化
合物Ｎｏ、８）の製造例１と同様にして、ＰＴＨＦ６５
０ （３２，５ｇ）を炭酸カリウム７．６ｇ及び２，４
−ジニトロフルオルペンゾール２７．９ｇと反応させる
。同様の後処理後に、褐色粘性油状物としてｎ＝８の化
合物Ｎｏ、８ （４１，７ｇ）が得られる。ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ２）： δ＝１．４−２．０（ｍ） ３．２−３．６ （ｍ）
；４．３ （ｔ） ；７．２５及び８．４ （ｄ、 ｄ
） ； ８．７５ （ｓ）ＭＧ （アセトン中浸透圧法
）：８９０例３ ｐ−ホルミルフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物
Ｎｏ、３８）の製造ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドの
約８７％のナトリウム塩１５８ｇ及びジメチルホルムア
ミド２１よりなる混合物に、ＰＴＨＦ−２５０−ジメシ
レート１５６ｇを撹拌下で６０〜６７℃で３時間以内で
滴加する。反応混合物を更に８時間６０℃で撹拌し、次
いで水３１を加えかつメチル−ｔ−ブチルエーテル各１
１で２回抽出する。合一した有機性溶液を水各０．５１
で３回洗浄しかつ濃縮蒸発させる。残渣をオイルポンプ
真空中で乾燥させる。粘稠性油状物としてｎ＝２の化合
物Ｎｏ、３８ （１６０ｇ）が得られる。 ［００２９］ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝１．５−２．０（ｍ）；３．３−３．６ （ｍ）：
４．０５ （ｔ）；６．９５及び７．８ （ｄ、 ｄ
） ； ９．０ （ｓ）ＭＧ （ＮＭＲ） ： ４
７９ 例４ ｐ−アセチルフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物
Ｎｏ、２６）の製造例３と同様にして、ｐ−アセチルフ
ェノールの９７％のナトリウム塩１３７ｇをジメチルホ
ルムアミド２１中で６５〜７０℃でＰＴＨＦｌｏｏＯ−
ジメシレート３６６ｇと反応させる。同じ後処理後に、
粘稠性油状物としてｎ＝１３の化合物Ｎｏ、２６ （３
７０ｇ）が得られる。 ［００３０］ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝１．５−２．０（ｍ）；２．５５ （ｓ）：３．３
−３．６ （ｍ）：４．０（ｔ）ニア、Ｏ及び８．０
（ｄ、 ｄ）ＭＧ （アセトン中浸透圧法） 例５ ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ基を有するＰＴＨＦ
（化合物Ｎｏ、２８）の製造 ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル９４．４ｇをメ
タノール６００ｍ１中に溶かし、３０％のメタノール性
ナトリウムメチラート溶液１１１．６ｇ及びドルオール
中ＰＴＨＦ−１０００−ジメシレートの４８％の溶液５
６４ｇを添加しかつ反応混合物を２４時間約６０℃で撹
拌する。引続き溶剤を留去し、残渣を水３００ｍ１及び
メチル−ｔ−ブチルエーテル８００ｍ１の間で分配させ
、有機相を水５００ｍ１で洗浄し、溶剤を留去しかつ残
渣をオイルポンプ真空中で乾燥させる。ｎ＝１３の化合
物Ｎｏ、２８ （２７９ｇ）が得られる。 ［００３１］ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： δ＝１．５−１．９５（ｍ）；３．３−３．５５（ｍ）
；３．８５（ｓ）：４．０ （ｔ）；６．９及び８．
０ （ｄ、 ｄ）ＭＧ （ＮＭＲ）：１０５６ 例６ ｐ−シアノフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物Ｎ
ｏ、３１）の製造メタノール２３０ｍ１中のｐ−シアノ
フェノール２５ｇ及びナトリウムメチラート１０．８ｇ
の溶液を前もって装入しかつドルオール中のＰＴＨＦｌ
ｏｏＯ−ジメシレートの４４％の溶液２６２．８ｇを反
応温度６０℃で撹拌下で４．５時間以内で滴加する。更
に６時間６０℃で撹拌し、水１１を加え、有機相を分離
し、１０％の炭酸ナトリウム水溶液２５０ｍ１で２回洗
浄し、溶剤を留去しかつ残渣を油ポンプ真空中で乾燥さ
せる。ｎ＝１３の化合物Ｎｏ、３１ （１０７，２ｇ
）が得られる。 ［００３２］ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： δ＝１．４５−１．９５（ｍ）；３．２−３．５（ｍ）
：４．０５ （ｔ）：６゜９及び７． ６ （ｄ、
ｄ） ＭＧ （ＮＭＲ）：１４５０ 例７ ｐ−アミノフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物Ｎ
ｏ、３）の製造例８と同様にして、Ｎ−メチルピロリド
ン１５０ｍ１中の約８０％の水素化ナトリウム３．４ｇ
とｐ−アミノフェノール１２ｇとからなる塩をＮ−メチ
ルピロリドン４０ｍ１中のＰＴＨＦ６５０−ジメシレー
ト３９ｇの溶液と窒素ガス下で反応させる。同じ後処理
後に、暗色粘性油状物としてｎ＝８の化合物Ｎｏ、３
（３６ｇ）が得られる。 ［００３３］ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝１．４−１．８（ｍ） ：３．２−３．４（ｍ）
：３．９（ｔ） ：６．６及び６．７５ （ｄ、 ｄ） ＭＧ （クロロホルム中浸透圧法）：８４０例８ ０−ニトロフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物Ｎ
ｏ、７）の製造Ｎ−メチルピロリドン７０ｍ１中の８０
％の水素化ナトリウム３．５ｇを窒素ガス下で前もって
装入し、０−ニトロフェノール１５．３ｇを２５〜３５
℃で約４５分間以内で添加し、引続き１００℃に加熱し
かつＮ−メチルピロリドン５０ｍ１中のＰＴＨＦｌｏｏ
Ｏ−ジメシレー）５７．８ｇの溶液を１時間で滴加する
。１００℃で４時間の撹拌後に溶剤を１ミリバール及び
浴温１００℃で留去し、残渣１０％の炭酸ナトリウム水
溶液４００ｍ１及びメチル−ｔ−ブチルエーテル３００
ｍ１の間で分配させ、有機性溶液を１０％の炭酸ナトリ
ウム水溶液２００ｍｌで洗浄し、溶剤を留去しかつ残渣
をオイルポンプ真空中で乾燥させる。ｎ＝１３の化合物
Ｎｏ、７ （５０ｇ）が得られる。 ［００３４］ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝１．４−２．０（ｍ）：３．２−３．５ （ｍ）：
４．１５ （ｔ）ニア、０ニア、０５ニア、５及び７
．８ （ｍ、 ｍ、 ｍ、 ｍ）ＭＧ （ＮＭＲ）：
１１００ 例９ ｍ−ニトロフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物Ｎ
ｏ、６）の製造例８と同様にして、０−ニトロフェノー
ルの代りにｍ−ニトロフェノール１５３ｇを反応させる
。ｎ＝１３の化合物Ｎｏ、６ （４８ｇ）が得られる。 ［００３５］ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： δ＝１．４−２．０（ｍ）：３．２−３．５ （ｍ）；
４．０５ （ｔ）；７．２；７．４及び７．８ （ｍ、
ｍ、 ｍ） ： ７．７ （ｓ）ＭＧ （ＮＭＲ）
： １１７０ 例１０ ｐ−ニトロフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物Ｎ
ｏ、５）の製造乾燥窒素ガス下で、Ｎ−メチルピロリド
ン７０ｍ１中の８０％の水素化ナトリウム３．５ｇを前
もって装入しかつＮ−メチルピロリドン８０ｍ１中のｐ
−ニトロフェノール１５．３ｇの溶液を約４５分間で撹
拌下で２５〜４０℃で滴加する。溶液を１４０℃に加熱
し、Ｎ−メチルピロリドン５０ｍ１中のＰＴＨＦｌｏｏ
Ｏ−ジメシレート５７．８ｇの溶液を１時間で滴加し、
反応混合物を更に４時間１４０℃で撹拌しカリ溶剤を１
ミリバール及び浴温１００℃で留去する。残渣を１０％
の炭酸ナトリウム水溶液４００ｍ１及びメチル−ｔ−ブ
チルエーテル３００ｍ１の間で分配させ、有機相を１０
％の炭酸ナトリウム水溶液２００ｍ１で洗浄し、溶剤を
留去しかつ残渣をオイルポンプ真空中で乾燥させる。黄
色粘性油状物としてｎ＝１３の化合物Ｎｏ、５ （５
１，３ｇ）が得られる。 ［００３６］ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝１．４−２．０ （ｍ）； ３．２−３．５ （ｍ
）； ４．１ （ｔ）：６．９５及び８．２ （ｄ、
ｄ） ＭＧ （アセトン中浸透圧法）：１１６０例１１ ２．４−ジニトロフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化
合物Ｎｏ、８）の製造先ず含水性の２，４−ジニトロフ
ェノールをドルオールとの共沸脱水により乾燥させ、次
いでドルオール約１００ｍ１中の２，４−ジニトロフェ
ノール１８．５ｇの懸濁液にＮ−メチルピロリドン１．
５０ｍ１を添加し力りトルオールを標準圧で留去する。 無水の炭酸カリウム７．６ｇ及びＰＴＨＦｌｏｏＯ−ジ
メシレート２８．９ｇの添加後に、窒素ガス及び撹拌下
で５時間反応温度１３０℃に加熱し、溶剤を５ミリバー
ル及び浴温１００℃で留去し、残渣を１０％の炭酸カリ
ウム水溶液３００ｍ１及びメチル−ｔ−ブチルエーテル
３００ｍ１の間で分配させ、有機相を１０％の炭酸カリ
ウム水溶液２００ｍ１で洗浄し、溶剤を留去しがっ残渣
を油ポンプ真空中で乾燥させる。暗色油状物として化合
物Ｎｏ、８ （ｎ＝１３）２０ｇが得られる。 ［００３７］ ＮＭＲ：例２に記載したとうり ＭＧ （アセトン中浸透圧法）：１３０２例１２ ｐ−ヒドロキシフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合
物Ｎｏ、１０）の製造例８と同様にして、窒素ガス下で
約８０％の水素化ナトリウム８．３ｇ及びヒドロキノン
２７゜５ｇよりなる塩をＮ−メチルピロリドン４００ｍ
１中でＰＴＨＦｌｏｏｏ−ジメシレー）２８．９ｇの溶
液と反応させる。冷却後に反応混合物に氷酢酸１２ｇを
加え、溶剤を５ミリバール及び浴温１００℃で留去し、
残渣を１０％の炭酸ナトリウム水溶液５００ｍ１及びメ
チル−ｔ−ブチルエーテル４００ｍ１の間で分配させ、
水相をメチル−ｔ−ブチルエーテル各１００ｍ１で２回
抽出し、合一した有機性溶液を１０％の炭酸水素ナトリ
ウム水溶液１５０ｍ１で洗浄し、溶剤を留去しかつ過剰
のヒドロキノンを０．２ミリバール及び１４０−１５５
℃で昇華除去する。暗色粘性油状物として化合物Ｎｏ、
１０ （ｎ＝１３）２２．３ｇが得られる。 ［００３８］ ＮＭＲ（Ｄ６−ＤＭＳＯ）： δ＝１．４−１．８ （ｍ）；３．２５ （ｓ）；３．
３５ （ｍ）；３．８５ （ｔ）：６．６５及び６．
７５ （ｄ、 ｄ）ＭＧ （アセトン中浸透圧）：１
３０６例１３ ｐ−スルホフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物Ｎ
ｏ、４４）の製造ｐ−ヒドロキシフェニルスルホン酸の
約９０％のニナトリウム塩１４３．８ｇをＮ−メチルピ
ロリドン１１中に窒素ガス下で懸濁させ、ＰＴＨＦｌｏ
ｏＯ−ジメシレー）２０８． １ｇを撹拌下で反応温度
１００℃で滴加し、反応混合物を更に４時間１００℃で
かつもう１時間１２０℃で撹拌する。５ミリバール及び
浴温１００℃で溶剤を留去した後に、残渣を２ｎ塩酸５
００ｍ１及び塩化メ・チレン５゜Ｏｍｌの間で分配し、
有機相を２ｎ塩酸３００ｍ１で１回振出し、溶剤を留去
しがっ残渣を池ポンプ真空中で乾燥させる。ｎ＝１３の
化合物Ｎｏ、４４ （１７９ｇ）が得られる。 ［００３９］ ＮＭＲ（Ｄ６−ＤＭＳＯ）： δ＝１．４−１．８ （ｍ）；３．２−３．５ （ｍ）
：４．０（ｔ）：６．８５及び（ｄ、 ｄ） ：
８． １ （ｍ）ＭＧ （酸価から算出）：１４０３ 例１４ フェニルアミノ基を有するＰＴＨＦ （化合物Ｎｏ、５
２）の製造アニリン１０５８ｇを前もって装入しかつＰ
ＴＨＦ２５０−ジメシレート２３１ｇを撹拌下で１時間
以内に７０℃で滴加する。更に４時間撹拌しカリ過剰の
アニリンを５５℃１０．５ミリバールで留去する。残渣
を２ｎ苛性ソ一ダ溶液７００ｍ１及びメチル−ｔ−ブチ
ルエーテル５００ｍ１の間で分配しカリ有機相を乾燥さ
せカリ濃縮する。黄色油状物として式５２の化合物（ｎ
＝２）１８９ｇが得られる。 ［００４０１ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝１．４−１．８ （ｍ）：３．１５ （ｔ）：３．
３−３．５ （ｍ）：３．６５ （巾広ｍ）； ６．
５−６．８ （ｍ）； ７．１−７．３ （ｍ）Ｍ
Ｇ （ＮＭＲ） ： ４２０ 例１５ ｐ−アミノフェニルアミノ基を有するＰＴＨＦ （化合
物Ｎｏ、５８）の製造ｐ−フェニレンジアミン１０．８
ｇをメタノール２００ｍ１中に窒素ガス下で３０〜４０
℃で溶かし、ＰＴＨＦｌｏｏＯ−ジメシレート１１．６
ｇを撹拌下で約３０分間以内で滴加しかつ反応混合物を
更に３時間室温で撹拌する。溶剤の留去後に過剰のｐ−
フェニレンジアミンを１８０〜２２０℃及び３ミリバー
ルで簡易（Ｋｕｒ ｚｗｅｇ）−蒸留装置で除去する。 残渣を２ｎ苛性ソ一ダ溶液８０ｍ１中に懸濁しかつメチ
ル−ｔ−ブチルエーテル各１００ｍ１で３回抽出する。 合一した有機性溶液を水５０ｍ１で洗浄した後に、溶剤
を留去しかつ残渣を油ポンプ真空中で乾燥させる。ｎ＝
１３の化合物Ｎｏ、５８ （１０，３ｇ）が得られる。 ［００４１］ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝１．４−１．８（ｍ）：３．１ （ｔ）；３．２
−３．４ （ｍ）：６．５５及び６．６ （ｄ、 ｄ
） ＭＧ （クロロホルム中で浸透圧法により）：１２００
例１６ ３−アミノ−２，４−ジエチル−６−メチルフェニルア
ミノ基を有するＰＴＨＦ（化合物Ｎｏ、５４）の製造 ３．５−ジエチル−２，４−ジアミノドルオール９６３
ｇを前もって装入しかつＰＴＨＦ２５０−ジメシレー）
１２２ｇを撹拌下で１時間以内で７０℃で滴加する。更
に４時間撹拌しかつ過剰のアミンを１３３℃７２ミリバ
ールで留去する。残渣をドルオール４００ｍ１及び２ｎ
苛性ソ一ダ溶液５００ｍ１の間に分配させる。ドルオー
ル相を更に１回飽和塩化ナトリウム溶液４００ｍ１で振
出し、乾燥させかつ濃縮させる。黄色油状物としてｎ＝
２の化合物Ｎｏ、５４ （１３４，６ｇ）が得られる。 ［００４２］ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： δ＝１．１−１．３（ｍ）：１．５−１．７（ｍ）；２
．Ｏ−２，３（ｍ）；２．４−２．８（ｍ）：２．９（
ｔ）：３．２−３．６（ｍ）：６．７５（Ｓ） ＭＧ （ＮＭＲ） ： ５７０ 例１７ ｐ−ヒドロキシフェニルアミノ基を有するＰＴＨＦ （
化合物Ｎｏ、５３）の製造 ｐ−アミノフェノール２１．８ｇをＮ−メチルピロリド
ン２００ｍ１中に前もって装入し、ＰＴＨＦｌｏｏＯ−
ジメシレート２３．１ｇを撹拌下で１時間で５０℃で滴
加しかつ反応混合物を更に３時間撹拌する。５ミリバー
ル及び浴温１００℃で溶剤を留去した後に、過剰量のｐ
−アミノフェノールの大部分を２ミリバール及び浴温１
６０℃で昇華によって除去し、残渣を１０％の炭酸水素
ナトリウム水溶液１５０ｍｌ及び塩化メチレン１５０ｍ
１の間で分配し、有機相を１０％の炭酸水素ナトリウム
水溶液１００ｍ１で洗浄し、溶剤を留去しかつ残渣をオ
イルポンフ真空中で乾燥する。暗色粘性油状物としてｎ
＝１３の化合物Ｎｏ、５３ （１５゜５ｇ）から得られ
る。 ［００４３］ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： δ＝１．４．−１．７ （ｍ）：３．１ （ｔ）；
３．２−３．５ （ｒｎ）；６．４（巾広ｍ）；６．
５５及び６． ７ （ｄ、 ｄ）ＭＧ （クロロホル
ム中浸透圧法）：１３００例１８ ｐ−アミツノフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物
Ｎｏ、３）の製造３００ｍ１入りオートクレーブ中で、
化合物Ｎｏ、５ （ＭＧ＝１２００）６２゜１ ｇ、
ＴＨＦ １５０ｍｌ及びラネー−ニッケル５ｇよりなる
混合物を十分に混合しながら水素圧５０バール下で２時
間７５℃に加熱しかつ更にもう１時間１００℃に加熱す
る。引続き冷却し、放圧し、濾過しかつ低沸点物質（Ｎ
ｉｅｄｅｒｓｉｅｄｅｒ）を真空中で留去する。粘性褐
色油状物としてｎ＝１３の化合物Ｎｏ。 ３ （５６，０ｇ）が得られる。 ［００４４］ ＮＭＲ：例７に記載したとうり ＭＧ （クロロホルム中で浸透圧法による）：１２００
例１９ ２．４−ジアミノフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化
合物Ｎｏ、４）の製造例１８と同様にして、化合物Ｎｏ
、８ （ＭＧ＝１３００）１９．６ｇをＴＨＦ１００ｍ
ｌ中でラネー−ニッケル２ｇで水素添加する。同様の後
処理後に、粘性褐色油状物としてｎ＝１３の化合物Ｎｏ
、４ （１７，２ｇ）が得られる。 ［００４５］ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： δ＝１．４．−２．０（ｍ）；３．２−３．６ （ｍ）
；３．９ （ｔ）；６．０及び６． ６ （ｄ、 ｄ
） ； ６． １ （ｓ）ＭＧ （クロロホルム中浸
透圧法）：１３００例２０ ｐ−アミノメチルフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化
合物Ｎｏ、１６）の製造３００１人りオートクレーブ中
で、化合物Ｎｏ、３１ （ＭＧ＝１４５０）２０ｇ、
ＴＨＦ ７５ｍｌ、液体アンモニア５０ｍ１及びラネー
−コバルト５ｇよりなる混合物を十分に混合しながら５
時間水素圧５０バール下で１００℃に加熱する。引続き
冷却し、放圧し、濾過しかつ低沸点物質を真空中で留去
する。粘性黄色油状物としてｎ＝１３の化合物Ｎｏ、１
６ （１８，３ｇ）が得られる。 ［００４６］ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： δ＝１．４．−２．０（ｍ）：３．２−３．６ （ｍ）
；３．９ （ｍ）：４．０（ｔ）：６．９及び７． ２
（ｄ、 ｄ）ＭＧ （クロロホルム中浸透圧法）：
１４５０例２１ ｐ−ホルミルアミノフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （
化合物Ｎｏ、２３）の製造 化合物Ｎｏ、３ （８４ｇ） 、ホルムアミド１３．５
ｇ及びＮＭＰ ２００ｍｌよりなる混合物を、アンモニ
アが、もはや出なくなるまで（約５時間） １２０℃
に加熱する。引続き過剰のホルムアミド及び溶剤を真空
中留去する。ｎ＝９の化合物Ｎｏ、２３ （８６ｇ）が
得られる。 ［００４７］ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： δ＝１．４．−１．８（ｍ）；３．２−３．６ （ｍ）
；４．０（ｔ）；６．６及び７．６ （ｄ、 ｄ）
；８．４ （ｓ） ：９． Ｏ（巾広Ｓ）ＭＧ （
クロロホルム中浸透圧法）：９０２例２２ ｐ−インシアナトフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化
合物Ｎｏ、４０）の製造０−ジクロルペンゾール２００
ｍ１中の化合物Ｎｏ、３ （６５０）８４ｇの溶液を前
もって装入し、０℃で塩化水素を導入しかつ得られる二
塩酸塩の懸濁液を１２０〜１３０℃でホスゲン約２０ｇ
と反応させる。５時間の反応時間後に、殆んど澄明な反
応混合物を濾過し、溶剤を留去しかつ残渣を池ポンプ真
空中で乾燥させる。ｎ＝９の化合物Ｎｏ、４０ （８５
ｇ）が得られる。 ［００４８］ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝１．４．−１．８（ｍ）；３．２−３．６ （ｍ）
；３．９（ｔ）；６．８及び７．０ （ｄ、 ｄ） ＭＧ （クロロホルム中浸透圧法）：８９５例２３ ｐ−ノニルフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物Ｎ
ｏ、４２）の製造例３と同様にして、ｐ−ノニルフェノ
ール２６．４ｇ及びナトリウムメチラー）６．５ｇをメ
タノール２０ｍ１中で、ドルオール中４８％のＰＴＨＦ
４５００−ジメシレート溶液５０７ｇと反応させる。同
様の後処理後に、帯黄色のろう様の固化生成物としてｎ
＝６１の化合物Ｎｏ、４２ （２４６ｇ）が得られる。 ［００４９］ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝０．９（ｍ）；１．２−２．１ （ｍ）；２．５
（ｔ）：３．３−３．６（ｍ）； ３．９ （ｔ）；
６．７及び７． ０ （ｄ、 ｄ）ＭＧ （ＮＭＲ）
： ４９００
置換基、例えばハロゲン原子、殊に塩素−又は弗素原子
を表わし力りＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は前記のものであ
る〕のペンゾール誘導体との反応により得られる。この
反応には殊に、式中基Ｒが電気陰性置換基、例えば０２
Ｎ−，０ＨＣ−、ＮＣ−、ＲＯ−Ｃ〇−基を表わすよう
な式■ｖのペンゾール誘導体が挙げられる。 ［００２１］ 新規のＰＴＨＦ−誘導体は、例えば、式：％式％） 〔式中Ｚは電子離脱性基、例えばハロゲン原子、殊に０
１又はＢｒ又はスルホン酸残基、例えばトシル基又はフ
ェニルスルホン酸残基、殊にメシル基を表わす〕のＰＴ
ＨＦ−誘導体を、式： ％式％］ ［４］ ］ 〔式中Ｘ、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は前記のものを表
わす〕のペンゾール誘導体と反応させることによって製
造することもできる。 ［００２４］ 式ＶＩのペンゾール誘導体は、例えばフェノール誘導体
、例えばアルキルフェノール、例えばｐ−ノニルフェノ
ール、ヒドロキシメチルフェノール、例えばｐ −ヒド
ロキシメチルフェノール、ハロゲンメチルフェノール、
例えば０−トリフルオルメチルフェノール又はｐ−トリ
クロルメチルフェノール、アシルフェノール、例えば〇
−及びｐ−ホルミルフェノール、〇−及びｐ−アセチル
フェノール、アルコキシカルボニルフェノール、例えば
０及びｐ−メトキシカルボニルフェノール、シアノフェ
ノール、例えば〇−及びｐ−シアノフェノール、アミノ
フェノール、例えばｐ−アミノフェノール、Ｎ−アシル
アミノフェノール、例えばｐ−Ｎ−ホルミルアミノフェ
ノール、多′価フェノール、例えばピロカテキン、レゾ
ルシン及びヒドロキノン、ニトロフェノール、例えばｏ
−、ｍ−及びｐ−ニトロフェノール、並びに２，４−ジ
ントロフェノール、スルホ−置換のフェノール、例えば
〇−及びｐ−ヒドロキシペンゾールスルホン酸である。 他の式ＶＩの化合物は例えばアニリン及びアニリン誘導
体、例えばアルキルアニリン、例えばｏ−、ｍ−及びＩ
）−）ルイジン、２．６−シメチルアニリン及び多価の
アミノペンゾール、例えば、０−９ｍ−及びｐ−フェニ
レンジアミン、２．４−ジエチル−６−メチル−１，３
−フェニレンジアミン、ヒドロキシアミノフェノール、
例えばｐ −ヒドロキシアニリンである。 ［００２５］ また、式■のＰＴＨＦ−誘導体を、ペンゾール環に還元
可能な置換基、例えばアシル−エステル−ニトリル−又
は特にニトロ基を含有するような式■のＰＴＨＦ−誘導
体の水素添加によって製造することができ、この際これ
らの基はヒドロキシアルキル−ヒドロキシメチル−アミ
ノメチル−及びアミノ基に変化する。これにはニトロ基
を有する式■のＰＴＨＦ−誘導体が特に適している。 ［００２６］ 次の実施例において全ての新規のポリテトラヒドロフラ
ン誘導体をＮＭＲ−分光学的に内部標準としてテトラメ
チルシランの使用下で特徴付けした；化学的シフトはｐ
ｐｍで示されている。略字は次のことを意味する：ｓ＝
単線、ｄ＝二重線、ｔ＝三重線、ｍ＝多重線。平均分子
量ＭＧを特徴付けられたＮＭＲ−帯の強度比例から誘導
するか又は浸透圧的に測定しな。 ［００２７］ 【実施例１ 例１ ｐ−ニトロフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物Ｎ
ｏ、５）の製造ＰＴＨＦ６５０ （１６，３ｇ） 、微
粉末の無水炭酸カリウム３．８ｇ、ｐ−二トロフルオル
ベンゾール１０．６ｇ及びテトラメチルアンモニウムク
ロリド０２ｇよりなる混合物を２４時間１８０℃に加熱
しかつ引続き過剰のｐ−ニトロフルオルペンゾールを０
．５ミリバール及び４８℃で留去する。メチル−ｔ−ブ
チルエーテル１００ｍ１で残渣を抽出した後に溶液を濾
過し、溶剤を留去しかつ残渣をオイルポンプ真空中で乾
燥させる。褐色粘性油状物としてｎ＝８を有する化合物
Ｎｏ、５ （２２，０ｇ）が得られる。 ［００２８］ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝１．４−２．０（ｒｎ）：３．２−３．５ （ｍ）
：４．１ （ｔ）：６．９５及び８． ２ （ｄ、
ｄ） ＭＧ （クロロホルム中浸透圧法）ニア５０例２ ２．４−ジニトロフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化
合物Ｎｏ、８）の製造例１と同様にして、ＰＴＨＦ６５
０ （３２，５ｇ）を炭酸カリウム７．６ｇ及び２，４
−ジニトロフルオルペンゾール２７．９ｇと反応させる
。同様の後処理後に、褐色粘性油状物としてｎ＝８の化
合物Ｎｏ、８ （４１，７ｇ）が得られる。ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ２）： δ＝１．４−２．０（ｍ） ３．２−３．６ （ｍ）
；４．３ （ｔ） ；７．２５及び８．４ （ｄ、 ｄ
） ； ８．７５ （ｓ）ＭＧ （アセトン中浸透圧法
）：８９０例３ ｐ−ホルミルフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物
Ｎｏ、３８）の製造ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドの
約８７％のナトリウム塩１５８ｇ及びジメチルホルムア
ミド２１よりなる混合物に、ＰＴＨＦ−２５０−ジメシ
レート１５６ｇを撹拌下で６０〜６７℃で３時間以内で
滴加する。反応混合物を更に８時間６０℃で撹拌し、次
いで水３１を加えかつメチル−ｔ−ブチルエーテル各１
１で２回抽出する。合一した有機性溶液を水各０．５１
で３回洗浄しかつ濃縮蒸発させる。残渣をオイルポンプ
真空中で乾燥させる。粘稠性油状物としてｎ＝２の化合
物Ｎｏ、３８ （１６０ｇ）が得られる。 ［００２９］ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝１．５−２．０（ｍ）；３．３−３．６ （ｍ）：
４．０５ （ｔ）；６．９５及び７．８ （ｄ、 ｄ
） ； ９．０ （ｓ）ＭＧ （ＮＭＲ） ： ４
７９ 例４ ｐ−アセチルフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物
Ｎｏ、２６）の製造例３と同様にして、ｐ−アセチルフ
ェノールの９７％のナトリウム塩１３７ｇをジメチルホ
ルムアミド２１中で６５〜７０℃でＰＴＨＦｌｏｏＯ−
ジメシレート３６６ｇと反応させる。同じ後処理後に、
粘稠性油状物としてｎ＝１３の化合物Ｎｏ、２６ （３
７０ｇ）が得られる。 ［００３０］ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝１．５−２．０（ｍ）；２．５５ （ｓ）：３．３
−３．６ （ｍ）：４．０（ｔ）ニア、Ｏ及び８．０
（ｄ、 ｄ）ＭＧ （アセトン中浸透圧法） 例５ ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ基を有するＰＴＨＦ
（化合物Ｎｏ、２８）の製造 ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル９４．４ｇをメ
タノール６００ｍ１中に溶かし、３０％のメタノール性
ナトリウムメチラート溶液１１１．６ｇ及びドルオール
中ＰＴＨＦ−１０００−ジメシレートの４８％の溶液５
６４ｇを添加しかつ反応混合物を２４時間約６０℃で撹
拌する。引続き溶剤を留去し、残渣を水３００ｍ１及び
メチル−ｔ−ブチルエーテル８００ｍ１の間で分配させ
、有機相を水５００ｍ１で洗浄し、溶剤を留去しかつ残
渣をオイルポンプ真空中で乾燥させる。ｎ＝１３の化合
物Ｎｏ、２８ （２７９ｇ）が得られる。 ［００３１］ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： δ＝１．５−１．９５（ｍ）；３．３−３．５５（ｍ）
；３．８５（ｓ）：４．０ （ｔ）；６．９及び８．
０ （ｄ、 ｄ）ＭＧ （ＮＭＲ）：１０５６ 例６ ｐ−シアノフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物Ｎ
ｏ、３１）の製造メタノール２３０ｍ１中のｐ−シアノ
フェノール２５ｇ及びナトリウムメチラート１０．８ｇ
の溶液を前もって装入しかつドルオール中のＰＴＨＦｌ
ｏｏＯ−ジメシレートの４４％の溶液２６２．８ｇを反
応温度６０℃で撹拌下で４．５時間以内で滴加する。更
に６時間６０℃で撹拌し、水１１を加え、有機相を分離
し、１０％の炭酸ナトリウム水溶液２５０ｍ１で２回洗
浄し、溶剤を留去しかつ残渣を油ポンプ真空中で乾燥さ
せる。ｎ＝１３の化合物Ｎｏ、３１ （１０７，２ｇ
）が得られる。 ［００３２］ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： δ＝１．４５−１．９５（ｍ）；３．２−３．５（ｍ）
：４．０５ （ｔ）：６゜９及び７． ６ （ｄ、
ｄ） ＭＧ （ＮＭＲ）：１４５０ 例７ ｐ−アミノフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物Ｎ
ｏ、３）の製造例８と同様にして、Ｎ−メチルピロリド
ン１５０ｍ１中の約８０％の水素化ナトリウム３．４ｇ
とｐ−アミノフェノール１２ｇとからなる塩をＮ−メチ
ルピロリドン４０ｍ１中のＰＴＨＦ６５０−ジメシレー
ト３９ｇの溶液と窒素ガス下で反応させる。同じ後処理
後に、暗色粘性油状物としてｎ＝８の化合物Ｎｏ、３
（３６ｇ）が得られる。 ［００３３］ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝１．４−１．８（ｍ） ：３．２−３．４（ｍ）
：３．９（ｔ） ：６．６及び６．７５ （ｄ、 ｄ） ＭＧ （クロロホルム中浸透圧法）：８４０例８ ０−ニトロフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物Ｎ
ｏ、７）の製造Ｎ−メチルピロリドン７０ｍ１中の８０
％の水素化ナトリウム３．５ｇを窒素ガス下で前もって
装入し、０−ニトロフェノール１５．３ｇを２５〜３５
℃で約４５分間以内で添加し、引続き１００℃に加熱し
かつＮ−メチルピロリドン５０ｍ１中のＰＴＨＦｌｏｏ
Ｏ−ジメシレー）５７．８ｇの溶液を１時間で滴加する
。１００℃で４時間の撹拌後に溶剤を１ミリバール及び
浴温１００℃で留去し、残渣１０％の炭酸ナトリウム水
溶液４００ｍ１及びメチル−ｔ−ブチルエーテル３００
ｍ１の間で分配させ、有機性溶液を１０％の炭酸ナトリ
ウム水溶液２００ｍｌで洗浄し、溶剤を留去しかつ残渣
をオイルポンプ真空中で乾燥させる。ｎ＝１３の化合物
Ｎｏ、７ （５０ｇ）が得られる。 ［００３４］ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝１．４−２．０（ｍ）：３．２−３．５ （ｍ）：
４．１５ （ｔ）ニア、０ニア、０５ニア、５及び７
．８ （ｍ、 ｍ、 ｍ、 ｍ）ＭＧ （ＮＭＲ）：
１１００ 例９ ｍ−ニトロフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物Ｎ
ｏ、６）の製造例８と同様にして、０−ニトロフェノー
ルの代りにｍ−ニトロフェノール１５３ｇを反応させる
。ｎ＝１３の化合物Ｎｏ、６ （４８ｇ）が得られる。 ［００３５］ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： δ＝１．４−２．０（ｍ）：３．２−３．５ （ｍ）；
４．０５ （ｔ）；７．２；７．４及び７．８ （ｍ、
ｍ、 ｍ） ： ７．７ （ｓ）ＭＧ （ＮＭＲ）
： １１７０ 例１０ ｐ−ニトロフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物Ｎ
ｏ、５）の製造乾燥窒素ガス下で、Ｎ−メチルピロリド
ン７０ｍ１中の８０％の水素化ナトリウム３．５ｇを前
もって装入しかつＮ−メチルピロリドン８０ｍ１中のｐ
−ニトロフェノール１５．３ｇの溶液を約４５分間で撹
拌下で２５〜４０℃で滴加する。溶液を１４０℃に加熱
し、Ｎ−メチルピロリドン５０ｍ１中のＰＴＨＦｌｏｏ
Ｏ−ジメシレート５７．８ｇの溶液を１時間で滴加し、
反応混合物を更に４時間１４０℃で撹拌しカリ溶剤を１
ミリバール及び浴温１００℃で留去する。残渣を１０％
の炭酸ナトリウム水溶液４００ｍ１及びメチル−ｔ−ブ
チルエーテル３００ｍ１の間で分配させ、有機相を１０
％の炭酸ナトリウム水溶液２００ｍ１で洗浄し、溶剤を
留去しかつ残渣をオイルポンプ真空中で乾燥させる。黄
色粘性油状物としてｎ＝１３の化合物Ｎｏ、５ （５
１，３ｇ）が得られる。 ［００３６］ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝１．４−２．０ （ｍ）； ３．２−３．５ （ｍ
）； ４．１ （ｔ）：６．９５及び８．２ （ｄ、
ｄ） ＭＧ （アセトン中浸透圧法）：１１６０例１１ ２．４−ジニトロフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化
合物Ｎｏ、８）の製造先ず含水性の２，４−ジニトロフ
ェノールをドルオールとの共沸脱水により乾燥させ、次
いでドルオール約１００ｍ１中の２，４−ジニトロフェ
ノール１８．５ｇの懸濁液にＮ−メチルピロリドン１．
５０ｍ１を添加し力りトルオールを標準圧で留去する。 無水の炭酸カリウム７．６ｇ及びＰＴＨＦｌｏｏＯ−ジ
メシレート２８．９ｇの添加後に、窒素ガス及び撹拌下
で５時間反応温度１３０℃に加熱し、溶剤を５ミリバー
ル及び浴温１００℃で留去し、残渣を１０％の炭酸カリ
ウム水溶液３００ｍ１及びメチル−ｔ−ブチルエーテル
３００ｍ１の間で分配させ、有機相を１０％の炭酸カリ
ウム水溶液２００ｍ１で洗浄し、溶剤を留去しがっ残渣
を油ポンプ真空中で乾燥させる。暗色油状物として化合
物Ｎｏ、８ （ｎ＝１３）２０ｇが得られる。 ［００３７］ ＮＭＲ：例２に記載したとうり ＭＧ （アセトン中浸透圧法）：１３０２例１２ ｐ−ヒドロキシフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合
物Ｎｏ、１０）の製造例８と同様にして、窒素ガス下で
約８０％の水素化ナトリウム８．３ｇ及びヒドロキノン
２７゜５ｇよりなる塩をＮ−メチルピロリドン４００ｍ
１中でＰＴＨＦｌｏｏｏ−ジメシレー）２８．９ｇの溶
液と反応させる。冷却後に反応混合物に氷酢酸１２ｇを
加え、溶剤を５ミリバール及び浴温１００℃で留去し、
残渣を１０％の炭酸ナトリウム水溶液５００ｍ１及びメ
チル−ｔ−ブチルエーテル４００ｍ１の間で分配させ、
水相をメチル−ｔ−ブチルエーテル各１００ｍ１で２回
抽出し、合一した有機性溶液を１０％の炭酸水素ナトリ
ウム水溶液１５０ｍ１で洗浄し、溶剤を留去しかつ過剰
のヒドロキノンを０．２ミリバール及び１４０−１５５
℃で昇華除去する。暗色粘性油状物として化合物Ｎｏ、
１０ （ｎ＝１３）２２．３ｇが得られる。 ［００３８］ ＮＭＲ（Ｄ６−ＤＭＳＯ）： δ＝１．４−１．８ （ｍ）；３．２５ （ｓ）；３．
３５ （ｍ）；３．８５ （ｔ）：６．６５及び６．
７５ （ｄ、 ｄ）ＭＧ （アセトン中浸透圧）：１
３０６例１３ ｐ−スルホフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物Ｎ
ｏ、４４）の製造ｐ−ヒドロキシフェニルスルホン酸の
約９０％のニナトリウム塩１４３．８ｇをＮ−メチルピ
ロリドン１１中に窒素ガス下で懸濁させ、ＰＴＨＦｌｏ
ｏＯ−ジメシレー）２０８． １ｇを撹拌下で反応温度
１００℃で滴加し、反応混合物を更に４時間１００℃で
かつもう１時間１２０℃で撹拌する。５ミリバール及び
浴温１００℃で溶剤を留去した後に、残渣を２ｎ塩酸５
００ｍ１及び塩化メ・チレン５゜Ｏｍｌの間で分配し、
有機相を２ｎ塩酸３００ｍ１で１回振出し、溶剤を留去
しがっ残渣を池ポンプ真空中で乾燥させる。ｎ＝１３の
化合物Ｎｏ、４４ （１７９ｇ）が得られる。 ［００３９］ ＮＭＲ（Ｄ６−ＤＭＳＯ）： δ＝１．４−１．８ （ｍ）；３．２−３．５ （ｍ）
：４．０（ｔ）：６．８５及び（ｄ、 ｄ） ：
８． １ （ｍ）ＭＧ （酸価から算出）：１４０３ 例１４ フェニルアミノ基を有するＰＴＨＦ （化合物Ｎｏ、５
２）の製造アニリン１０５８ｇを前もって装入しかつＰ
ＴＨＦ２５０−ジメシレート２３１ｇを撹拌下で１時間
以内に７０℃で滴加する。更に４時間撹拌しカリ過剰の
アニリンを５５℃１０．５ミリバールで留去する。残渣
を２ｎ苛性ソ一ダ溶液７００ｍ１及びメチル−ｔ−ブチ
ルエーテル５００ｍ１の間で分配しカリ有機相を乾燥さ
せカリ濃縮する。黄色油状物として式５２の化合物（ｎ
＝２）１８９ｇが得られる。 ［００４０１ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝１．４−１．８ （ｍ）：３．１５ （ｔ）：３．
３−３．５ （ｍ）：３．６５ （巾広ｍ）； ６．
５−６．８ （ｍ）； ７．１−７．３ （ｍ）Ｍ
Ｇ （ＮＭＲ） ： ４２０ 例１５ ｐ−アミノフェニルアミノ基を有するＰＴＨＦ （化合
物Ｎｏ、５８）の製造ｐ−フェニレンジアミン１０．８
ｇをメタノール２００ｍ１中に窒素ガス下で３０〜４０
℃で溶かし、ＰＴＨＦｌｏｏＯ−ジメシレート１１．６
ｇを撹拌下で約３０分間以内で滴加しかつ反応混合物を
更に３時間室温で撹拌する。溶剤の留去後に過剰のｐ−
フェニレンジアミンを１８０〜２２０℃及び３ミリバー
ルで簡易（Ｋｕｒ ｚｗｅｇ）−蒸留装置で除去する。 残渣を２ｎ苛性ソ一ダ溶液８０ｍ１中に懸濁しかつメチ
ル−ｔ−ブチルエーテル各１００ｍ１で３回抽出する。 合一した有機性溶液を水５０ｍ１で洗浄した後に、溶剤
を留去しかつ残渣を油ポンプ真空中で乾燥させる。ｎ＝
１３の化合物Ｎｏ、５８ （１０，３ｇ）が得られる。 ［００４１］ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝１．４−１．８（ｍ）：３．１ （ｔ）；３．２
−３．４ （ｍ）：６．５５及び６．６ （ｄ、 ｄ
） ＭＧ （クロロホルム中で浸透圧法により）：１２００
例１６ ３−アミノ−２，４−ジエチル−６−メチルフェニルア
ミノ基を有するＰＴＨＦ（化合物Ｎｏ、５４）の製造 ３．５−ジエチル−２，４−ジアミノドルオール９６３
ｇを前もって装入しかつＰＴＨＦ２５０−ジメシレー）
１２２ｇを撹拌下で１時間以内で７０℃で滴加する。更
に４時間撹拌しかつ過剰のアミンを１３３℃７２ミリバ
ールで留去する。残渣をドルオール４００ｍ１及び２ｎ
苛性ソ一ダ溶液５００ｍ１の間に分配させる。ドルオー
ル相を更に１回飽和塩化ナトリウム溶液４００ｍ１で振
出し、乾燥させかつ濃縮させる。黄色油状物としてｎ＝
２の化合物Ｎｏ、５４ （１３４，６ｇ）が得られる。 ［００４２］ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： δ＝１．１−１．３（ｍ）：１．５−１．７（ｍ）；２
．Ｏ−２，３（ｍ）；２．４−２．８（ｍ）：２．９（
ｔ）：３．２−３．６（ｍ）：６．７５（Ｓ） ＭＧ （ＮＭＲ） ： ５７０ 例１７ ｐ−ヒドロキシフェニルアミノ基を有するＰＴＨＦ （
化合物Ｎｏ、５３）の製造 ｐ−アミノフェノール２１．８ｇをＮ−メチルピロリド
ン２００ｍ１中に前もって装入し、ＰＴＨＦｌｏｏＯ−
ジメシレート２３．１ｇを撹拌下で１時間で５０℃で滴
加しかつ反応混合物を更に３時間撹拌する。５ミリバー
ル及び浴温１００℃で溶剤を留去した後に、過剰量のｐ
−アミノフェノールの大部分を２ミリバール及び浴温１
６０℃で昇華によって除去し、残渣を１０％の炭酸水素
ナトリウム水溶液１５０ｍｌ及び塩化メチレン１５０ｍ
１の間で分配し、有機相を１０％の炭酸水素ナトリウム
水溶液１００ｍ１で洗浄し、溶剤を留去しかつ残渣をオ
イルポンフ真空中で乾燥する。暗色粘性油状物としてｎ
＝１３の化合物Ｎｏ、５３ （１５゜５ｇ）から得られ
る。 ［００４３］ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： δ＝１．４．−１．７ （ｍ）：３．１ （ｔ）；
３．２−３．５ （ｒｎ）；６．４（巾広ｍ）；６．
５５及び６． ７ （ｄ、 ｄ）ＭＧ （クロロホル
ム中浸透圧法）：１３００例１８ ｐ−アミツノフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物
Ｎｏ、３）の製造３００ｍ１入りオートクレーブ中で、
化合物Ｎｏ、５ （ＭＧ＝１２００）６２゜１ ｇ、
ＴＨＦ １５０ｍｌ及びラネー−ニッケル５ｇよりなる
混合物を十分に混合しながら水素圧５０バール下で２時
間７５℃に加熱しかつ更にもう１時間１００℃に加熱す
る。引続き冷却し、放圧し、濾過しかつ低沸点物質（Ｎ
ｉｅｄｅｒｓｉｅｄｅｒ）を真空中で留去する。粘性褐
色油状物としてｎ＝１３の化合物Ｎｏ。 ３ （５６，０ｇ）が得られる。 ［００４４］ ＮＭＲ：例７に記載したとうり ＭＧ （クロロホルム中で浸透圧法による）：１２００
例１９ ２．４−ジアミノフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化
合物Ｎｏ、４）の製造例１８と同様にして、化合物Ｎｏ
、８ （ＭＧ＝１３００）１９．６ｇをＴＨＦ１００ｍ
ｌ中でラネー−ニッケル２ｇで水素添加する。同様の後
処理後に、粘性褐色油状物としてｎ＝１３の化合物Ｎｏ
、４ （１７，２ｇ）が得られる。 ［００４５］ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： δ＝１．４．−２．０（ｍ）；３．２−３．６ （ｍ）
；３．９ （ｔ）；６．０及び６． ６ （ｄ、 ｄ
） ； ６． １ （ｓ）ＭＧ （クロロホルム中浸
透圧法）：１３００例２０ ｐ−アミノメチルフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化
合物Ｎｏ、１６）の製造３００１人りオートクレーブ中
で、化合物Ｎｏ、３１ （ＭＧ＝１４５０）２０ｇ、
ＴＨＦ ７５ｍｌ、液体アンモニア５０ｍ１及びラネー
−コバルト５ｇよりなる混合物を十分に混合しながら５
時間水素圧５０バール下で１００℃に加熱する。引続き
冷却し、放圧し、濾過しかつ低沸点物質を真空中で留去
する。粘性黄色油状物としてｎ＝１３の化合物Ｎｏ、１
６ （１８，３ｇ）が得られる。 ［００４６］ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： δ＝１．４．−２．０（ｍ）：３．２−３．６ （ｍ）
；３．９ （ｍ）：４．０（ｔ）：６．９及び７． ２
（ｄ、 ｄ）ＭＧ （クロロホルム中浸透圧法）：
１４５０例２１ ｐ−ホルミルアミノフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （
化合物Ｎｏ、２３）の製造 化合物Ｎｏ、３ （８４ｇ） 、ホルムアミド１３．５
ｇ及びＮＭＰ ２００ｍｌよりなる混合物を、アンモニ
アが、もはや出なくなるまで（約５時間） １２０℃
に加熱する。引続き過剰のホルムアミド及び溶剤を真空
中留去する。ｎ＝９の化合物Ｎｏ、２３ （８６ｇ）が
得られる。 ［００４７］ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： δ＝１．４．−１．８（ｍ）；３．２−３．６ （ｍ）
；４．０（ｔ）；６．６及び７．６ （ｄ、 ｄ）
；８．４ （ｓ） ：９． Ｏ（巾広Ｓ）ＭＧ （
クロロホルム中浸透圧法）：９０２例２２ ｐ−インシアナトフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化
合物Ｎｏ、４０）の製造０−ジクロルペンゾール２００
ｍ１中の化合物Ｎｏ、３ （６５０）８４ｇの溶液を前
もって装入し、０℃で塩化水素を導入しかつ得られる二
塩酸塩の懸濁液を１２０〜１３０℃でホスゲン約２０ｇ
と反応させる。５時間の反応時間後に、殆んど澄明な反
応混合物を濾過し、溶剤を留去しかつ残渣を池ポンプ真
空中で乾燥させる。ｎ＝９の化合物Ｎｏ、４０ （８５
ｇ）が得られる。 ［００４８］ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝１．４．−１．８（ｍ）；３．２−３．６ （ｍ）
；３．９（ｔ）；６．８及び７．０ （ｄ、 ｄ） ＭＧ （クロロホルム中浸透圧法）：８９５例２３ ｐ−ノニルフェノキシ基を有するＰＴＨＦ （化合物Ｎ
ｏ、４２）の製造例３と同様にして、ｐ−ノニルフェノ
ール２６．４ｇ及びナトリウムメチラー）６．５ｇをメ
タノール２０ｍ１中で、ドルオール中４８％のＰＴＨＦ
４５００−ジメシレート溶液５０７ｇと反応させる。同
様の後処理後に、帯黄色のろう様の固化生成物としてｎ
＝６１の化合物Ｎｏ、４２ （２４６ｇ）が得られる。 ［００４９］ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）： δ＝０．９（ｍ）；１．２−２．１ （ｍ）；２．５
（ｔ）：３．３−３．６（ｍ）； ３．９ （ｔ）；
６．７及び７． ０ （ｄ、 ｄ）ＭＧ （ＮＭＲ）
： ４９００
Claims (1)
- 【請求項１】一般式： 【化１】 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中ｎは２〜７０の数であり、Ｘは架橋員−ＮＨ−又
は−Ｏ−を表わし、Ｒは水素原子、１〜２０個のＣ−原
子を有するアルキル基、Ｈ＿２Ｎ−、Ｏ＿２Ｎ−、ＯＨ
Ｃ−ＮＨ−、ＨＯ−、ＯＨＣ−、ＮＣ−、ＨＯＣＨ＿２
−、Ｈ＿２ＮＣＨ＿２−、ＣｌＨ＿２Ｃ−、ＦＨ＿２Ｃ
−、Ｃｌ＿３Ｃ−、Ｆ＿３Ｃ−、ＨＯ＿３Ｓ−、ＣｌＯ
Ｃ−、ＯＣＮ−、ＮＣＯ−基又は基Ｒ＾５−ＮＨ−、Ｒ
＾５Ｒ＾６Ｎ−、Ｒ＾５Ｏ−ＣＯ−、Ｒ＾５ＣＯ−、Ｒ
＾５Ｏ−、Ｒ＾５ＣＯ−ＮＨ−、Ｒ＾５ＯＯＣ−ＮＨ−
、Ｒ＾５ＯＯＣ−Ｏ−の基を表わし、この際Ｒ＾５及び
Ｒ＾６は１〜１０個のＣ−原子を有するアルキル基を表
わし、Ｒ＾２及びＲ＾３は各々水素原子、１〜１０個の
Ｃ−原子を有するアルキル基、Ｈ＿２Ｎ−、Ｏ＿２Ｎ−
、ＯＨＣ−ＮＨ−、ＨＯ−、ＯＨＣ−、ＮＣ−、ＨＯＣ
Ｈ＿２−基又は基Ｒ＾５−ＮＨ−、Ｒ＾５Ｒ＾６−Ｎ−
の一方を表わし、この際Ｒ＾５及びＲ＾６は前記のもの
であり、かつＲ＾４は水素原子、１〜４個のＣ−原子を
有するアルキル基又はＨ＿２Ｎ−、Ｏ＿２Ｎ−又はＨＯ
−基を表わす〕のポリテトラヒドロフラン誘導体。
Applications Claiming Priority (2)
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Cited By (1)
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