JPH04117454A

JPH04117454A - 耐熱性エラストマー組成物

Info

Publication number: JPH04117454A
Application number: JP23591990A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Shichizawa; 七沢　淳; Noriaki Umeda; 梅田　憲章
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-09-07
Filing date: 1990-09-07
Publication date: 1992-04-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は耐熱性の改善されたエラストマー組成物に関す
る。

（従来の技術）熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、耐油性に優れた
軟質樹脂材料として、自動車の内外装部品、電子、電気
機器部品等に広（用いられている。

近年、これら分野においては製品の軽量化、高密度化の
動きが活発であり、樹脂材料に対して耐熱性の改良を求
める場合が多くなりつつある。熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマーに耐熱性を付与するには、その分子骨格をよ
り剛直とする手法が一般的であるが、必ずしも十分なレ
ベルに達しない。

熱可塑性ポリウレタンエラストマーに対し、スチレン系
樹脂組成物を配合すること（例えば、特開平１−１２１
３５９号公報）で改善は見られるものの、耐熱性を高め
るべく配合するスチレン系樹脂組成物の比率を増すと、
エラストマーとしての軟らかさという特性が消失するた
め限界があった。

（発明が解決しようとする課題）かかる現状に鑑み、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
の軟らかさを損なうことなく、大きく耐熱性を高めた樹
脂材料を提供すべく鋭意検討を行った結果、本発明に到
達した。

（課題を解決するための手段）すなわち、本発明は、マレイイミド化合物を必須成分と
するスチレン系樹脂組成物（Ｉ）４５〜１０重量％と、
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｎ）５５〜９０重
量％よりなる、耐熱性に優れたエラストマー組成物を用
いるものである。

以下、詳細に本発明を説明する。

スチレン系樹脂組成物に含まれるマレイイミド化合物は
、下記−数式にて示される単量体を重合することで得ら
れるもの、又は無水マレイン酸を共重合した共重合体を
アニリン等を用いイミド化することで得られるものであ
る。

（ただし、Ｒは水素、０１〜ＣＩｌ＋のアルキル基、フ
ェニル基、又は置換基を有するフェニル基のいずれかで
ある置換基を示す）該スチレン系樹脂組成物（Ｉ）は、マレイイミド化合物
、α−メチルスチレンおよび／又はスチレンを必須成分
とし、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エス
テル化合物を含むことができる。また、ゴム質重合体、
或いはシアン化ビニル化合物および／又はスチレンをグ
ラフト化したゴム質重合体を配合することもできる。

ここに言うゴム質重合体とは、ポリブタジェン、ブタジ
ェン−スチレン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリ
ル共重合体、エチレン−プロピレン共重合ゴム、アクリ
ルゴム等の熱可塑性ポリウレタンエラストマーを除くゴ
ム質重合体である。これらを単独で、或いは複数併用す
ることができる。

スチレン系樹脂組成物（Ｉ）としての好ましい組合せは
、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニト
リル−ブタジェン−スチレン共重合体であり、かつそれ
ぞれ、該スチレン系樹脂組成Ｔｈ（Ｉ）中にｎ−フェニ
ルマレイイミド単位を１０〜４５重量％含むものが好ま
しい。

スチレン系樹脂組成物（Ｉ）の製造方法には特に制限は
無く、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法等から適宜
選択することができる。

また、ゴム質重合体を含むスチレン系樹脂組成物と含ま
ないスチレン系樹脂組成物を併用することもできる。こ
の場合は、マレイイミド化合物単位は、いずれか一方に
含まれていればよく、必ずしも双方とも含む必要はない
。

熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＩＩ）の種類には
特に制限は無く、アジピン酸系ポリエステル、カプロラ
クトン系ポリエステル、ポリエーテル系ポリウレタンエ
ラストマーが例示できる。

スチレン系樹脂組成物（Ｉ）と熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマー（ＩＩ）を配合する方法には、バンバリーミ
キサ−、ロール混線、押出機等を用いることができるが
、一般に熱可塑性ポリウレタンエラストマーは溶融温度
が低くかつ溶融粘度も低いため、予め溶融したスチレン
系樹脂組成物（Ｉ）に対して熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマー（ＩＩ）を添加する方法が好ましい。

混線に際し、公知の熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、難燃剤、滑剤、着色剤等を添加することは任意であ
る。

以下実施例に基づき本発明を説明するが、これらは本発
明の範囲を制限しない。

尚、以下に用いる部数は重量部である。

（Ｉ）マレイイミド化合物単位を含有するスチレン系樹
脂組成物の作成：アクリロニトリル１４部、スチレン３６部、ｎフェニル
フレイイミド２ＯＬエチルベンゼフ３０部およびｔ−ブ
チルパーオキシイソプロビルカーボネート０．０２部か
らなる混合液を１．２６　ｊ２　／　ｈ　ｒの速度で、
反応容積１．９１完全混合反応器と、０．５１の層流式
反応器（３槽直列）よりなる反応器系に連続的に供給し
、完全混合反応器を１０９℃、層流反応器を１１０”Ｃ
〜４４０゛Ｃに制御しつつ反応させた。反応系第２層流
槽上流に更にスチレン１０部を供給し、ｎフェニルマレ
イイミドの消費を促進した。流出する共重合体を含む反
応液を２６５°Ｃｌ２Ｏトールの脱揮槽に導き、残留単
量体及び溶媒を除去し、共重合体を得た。

元素分析により各単量体単位の組成を求めたところ、ア
クリロニトリル１９重量％、スチレン４８重量％、ｎフ
ェニルマレイイミド３３重量％であった。

（２）アクリロニトリル−スチレン−ブタジェン共重合
体の作成：ポリブタジェンゴム３０部（固形分）、脱イオン水１０
０部よりなるラテックスにアクリロニトリル２８部、ス
チレン４２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．７部、ク
メンハイドロパーオキサイド０．　１部よりなる単量体
混合液、脱イオン水５０部にナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート０．　１部、硫酸第一鉄０．００４
部、エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム塩０．０
４部を溶融してなる水溶液を７時間にわたり連続追添加
し、反応させた。この間、重合系の温度を７０°Ｃにコ
ントロールし、追添加終了後、更に１時間その状態を維
持し、反応を完結した。

同様の反応を、用いる単量体としてアクリロニトリル２
４．５部、スチレン３１．５部、ｎフェニルフレイイミ
ド１４．０部を用いて実施した。

得られた共重合体ラテックスに、硫酸マグネシウム１，
３部を加え凝固させ、洗浄、脱水した後、９０°Ｃで熱
風乾燥を行い、樹脂粉末を得た。

樹脂粉末にフェノール、系熱安定剤（住友化学ＢＨＴ）
０．２部、滑剤エチレンビスステアリルアミド０．　５
部を加え、押出機を用いペレットとした。

それぞれの共重合体をＡＢＳ−１、Ａ’Ｂ　Ｓ　−２と
し、分析値を第１表にまとめた。

第１表（３）アクリロニトリル−スチレン共重合体の作成：１６０℃に予め昇温された連続式、完全混合型反応器に
、アクリルニトリル３７．５部、スチレン３７．５部、
エチルベンゼン２５部よりなる単量体混合液を連続的に
添加し、添加量に見合う分の重合体溶液を払い出しなが
ら反応させた。反応系の固形分量が５０重量％に安定し
た後、払い出された重合体溶液を脱気し、造粒し、サン
プルペレットを得た。

共重合体中のアクリロニトリル含有率は、４０゜０重量
％であった。

（４）熱可塑性ポリウレタンエラストマー；市販の熱可
塑性ポリウレタンエラストマー（「デスモパン！５９０
、バイエル社）を用いた。

実施例１〜４、比較例１〜３第２表に示した各成分の配合比にて、二軸押出機を用い
組成物を混練造粒した。射出成形法により試験片とし、
下記の規格に基づき機械的性質を測定した。

加熱変形温度：ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８（Ｉ部４インチ
、アニールなし、１８．６ｋｇ荷劃曲側弾性率：ＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０測定結果は、第２表に併せて示した。

（発明の効果）本発明のエラストマー組成物は、ポリウレタンエラスト
マーの軟らかさを損なうことなく耐熱性の著しく高めた
樹脂材料であり、自動車の内外装部品、電子、電気機器
部品等の材料として極めて有用である。

（ほか１名）

Claims

【特許請求の範囲】

マレイイミド化合物を必須成分とするスチレン系樹脂組
成物（ I ）４５〜１０重量％と、熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマー（II）５５〜９０重量％よりなる耐熱性
に優れたエラストマー組成物。