JPH0411073A - 繊維及び繊維製品の抗菌加工用剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はシステアミン誘導体又はその塩を用いた繊維及
び繊維製品の抗菌加工用剤に関する。

（従来の技術） 従来、繊維及び繊維製品（以下、繊維材料という）の抗
菌側としては、ジメチルベンジルラウリルアンモニウム
クロライドなどのような第四級アンモニウム塩やヘキサ
クロロフェン、２，４．４−トリクロロ−２′−ヒドロ
キシジフェニルエーテル、ビオチノール、アラビアール
、３．５ジブロモサリチルアニリドなどのようなフェノ
ール系化合物が知られている。（特開昭６１−２２８８
１５、特開昭６２−８７８０、特開平２−３６１０４）
これらは、いずれも耐洗濯性が劣るため、効果の持続性
が乏しい。又、２，４．４’トリクロロ−２′−ヒドロ
キシジフェニルエーテルで処理した繊維材料を燃焼させ
ると猛毒のダイオキシン類が生成することが確認されて
いる。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、優れた抗菌効果および抗菌効果の持続性に優
れ、しかもダイオキシン類が生成されない繊維材料の抗
菌加工用剤を得るべく鋭意研究の結果、本発明の抗菌加
工用剤を見い出した。

塩酸、硫酸などの無機酸、ギ酸、酢酸などの有機酸を示
す。） 一般式（２）、 （問題点を解決するための手段） 本発明は一般式（１） ％式％（１） （式中、ＲおよびＲ２は水素、アルキル基、イソシアネ
ート化合物反応残基、ビニル化合物反応残基、エポキシ
化合物反応残基、ハロゲン酢酸化金物反応残基、酸無水
化合物反応残基、酸クロライド化合物反応残基を示す。

又ＲおよびＲ２基の炭素数の合計はＯ〜４０の範囲であ
る。ＨＸは（式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、アルキル
基、エポキシ化合物反応残基で示されるシステアミン４
級アンモニウム塩、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５基の炭素数の
合計は３〜４０の範囲である。Ｘは塩素、臭素などのハ
ロゲン基を示す、） 一般式（３） （式中、Ｒ６およびＲ７はアルキル基、エポキシ化合物
反応残基で示されるベタイン型システアミン、又Ｒおよ
びＲ７基の炭素数の合計は２〜４０の範囲である。） 一般式（４） （式中、ＲおよびＲ９は、アルキル基、エポキシ化合物
反応残基で示されるベタイン型システアミン、又Ｒおよ
びＲ９基の炭素数の合計は２〜４０の範囲である。） で表わされる一般式（１）、（２）、（３）および（４
）からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含
有することを特徴とする繊維及び繊維製品の抗菌加工用
剤に関するものである。

本発明の一般式（１〉 １１ＳＣ１１２Ｃ８２Ｎ　　−１１Ｘ ・・・　（１） （式中、Ｒ１およびＲ２は水素、アルキル基、インシア
ネート化合物反応残基、ビニル化合物反応残基、エポキ
シ化合物反応残基、ハロゲン酢酸化合物反応残基、酸無
水化合物反応残基、酸クロライド化合物反応残基を示す
。又Ｒ１およびＲ２基の炭素数の合計は０〜４０の範囲
である。ＨＸは塩酸、硫酸などの無機酸、ギ酸、酢酸な
どの有機酸を示す、〉 で表わされる化合物としては、システアミン、Ｎ−メチ
ルシステアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルシステアミン、Ｎ−
ドデシルシステアミン、Ｎ−オクタデシルシステアミン
、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルシステアミンなどのＮ−アル
キルシステアミン、Ｎ−メチルーＮ’　−（２−メルカ
プトエチル）尿素、Ｎ−ドデシル−Ｎ′−（２−メルカ
プトエチル）尿素、Ｎ−オクタデシル−Ｎ′−（２−メ
ルカプトエチル）尿素などのインシアネート付加物、Ｎ
−（２−メトキシ力ルホ′ニルエチル）システアミン、
Ｎ−（２−ドデシルオキシカルボニルエチル）システア
ミン、Ｎ−（２−オクタデ゛シルオキシカルボニルエチ
ル）システアミンなどのアクリル酸エステル付加物、Ｎ
−（２−しドロキシエチル）システアミン、Ｎ−（２−
ヒドロキシドデシル）システアミン、Ｎ−（２−ヒドロ
キシオクタデシル〉システアミンなどのエポキシ付加物
、Ｎ−アセチルシステアミン、Ｎ−ラウロイルシステア
ミン、Ｎ−ステアロイルシステアミンなどのアシル化シ
ステアミン、Ｎ−＜２−メルカプトエチル〉グリシンな
どのクロル酢酸付加物が挙げられる。

またこれらの塩を含む。

一般式（２）、 （式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、アルキル基、エポキ
シ化合物反応残基で示されるシステアミン４級アンモニ
ウム塩、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５基の炭素数の合計は３〜
４０の範囲である。Ｘは塩素、臭素などのハロゲン基を
示す、） で表わされる化合物としては、２−メルカプトエチルト
リメチルアンモニウムクロライド、２−メルカストエチ
ルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、２−
メルカプトエチルジオクタデシルメチルアンモニウムク
ロライドなどのシステアミン四級アンモニウム塩が挙げ
られる。

一般式（３） （式中、ＲおよびＲ７はアルキル基、エポキシ化合物反
応残基で示されるベタイン型システアミン、又Ｒ６およ
びＲ７基の炭素数の合計は２〜４０の範囲である。） で表わされる化合物としては、Ｎ−ジメチル−Ｎ（２−
メルカプトエチル）グリシン、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２
−メルカプトエチル）グリシンナトリウム塩、Ｎ−ジド
デシル−Ｎ−（２−メルカプトエチル）グリシン、Ｎ−
ジドデシル−Ｎ（２−メルカプトエチル）グリシンナト
リウム塩、Ｎ−ジオクタデシル−Ｎ−（２−メルカプト
エチル）グリシン、Ｎ−ジオクタデシル−Ｎ、−＜２メ
ルカプトエチル）グリシンナトリウム塩などのベタイン
型システアミンが挙げられる。

一般式（４） （式中、Ｒ８およびＲ９は、アルキル基、エポキシ化合
物反応残基で示されるベタイン型システアミン、又Ｒお
よびＲ９基の炭素数の合計は２〜４０の範囲である。） で表わされる化合物としては、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２
−メルカプトエチル）−β−アラニン、Ｎ−ジメチル−
Ｎ−（２−メルカプトエチル）−β−アラニンナトリウ
ム塩、Ｎ−ジドデシル−Ｎ（２−メルカプトエチル）−
β−アラニン、Ｎ　−ジドデシル−Ｎ−（２−メルカプ
トエチル）−β−アラニンナトリウム塩が挙げられる。

本発明のシステアミン又はシステアミン誘導体又はそれ
らの塩を使用する方法は、本発明の加工剤をそのまま、
又は適宜溶媒で希釈し、繊維材料に塗布するか、又は繊
維材料を浸透し、次に乾燥することにより、本発明の効
果を発揮することができる。

本発明の抗菌加工用剤を使用する濃度は、０１〜１００
重量％の範囲で使用することかできるが、特に１〜５０
重量％の範囲か好ましい。溶媒は水、アルコール類が好
ましい。又、処理液のｐＨは広い範囲で使用できるか、
特に好ましいｐ　１−Ｉ範囲は、５〜１０である。ｐＨ
の調整は塩酸、硫酸などの鉱酸、ぎ酸、酢酸などの有機
酸、アンモニア、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムな
どのアルカリで任意に調整することができる。

本発明は一般式（１）、（２）、（３）および（４）の
各単独で使用できるか、任意の割合に混合しても使用す
ることができる。

本発明の抗菌加工用剤が、水に不洛又はｈ溶性の場合、
水に分散して使用することもできる。その場合、アニオ
ン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界
面活性剤、両性界面活性剤などの分散剤、又は保護コロ
イド剤としてポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル
セルロース、デンプン等が適用できる。

本発明の抗菌加工用剤のほかに、浸透剤、キレート化剤
、損傷防止剤、防臭剤、防黴剤、静電気防止剤、防汚剤
等を適宜添加できる。

本発明の抗菌加工用剤で処理する方法としては、スプレ
ー法、浸漬法、ロールコータ−法などで行なうことかで
き、特に限定されるものでない９本発明の抗菌加工用剤
で処理された繊維材料は、常温から２００°Ｃの範囲で
乾燥することにより、本発明の効果を発揮することがで
きる。

本発明の抗菌加工用剤は、天然繊維、合成１ａ雑に適用
できるが、特に羊毛、羽毛などのケラチン質繊維か好ま
しい。

繊維材料の形状は、ステープルファイバー、フィラメン
トファイバー及びｌ１ＦｅＪ、絹物、わた状などのいず
れでも加工できる。

又、繊維材料は、染色などの他の加工かされていてもよ
い。

（作　用） 本発明のシステアミン又はシステアミン誘導体は、チオ
ール基、アミン基の極性基を有するために、繊維との密
着が強い。特に羊毛、羽毛などのケラチン質中のＳ−８
結合を還元開鎖し、化学結合するため耐久性の抗菌加工
ができる。

（実　施　例） 次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に制限されるものではない、（％は
重量を示す。） 実施例１〜５ 表−１に示す本発明の抗菌加工剤を、っぎの試験方法で
抗菌性を評価した０本発明の柔軟抗菌加工剤を各ａｈに
スプレーにより含有させて、さらに５０℃で２時間乾燥
した。処理された各織物を３（２）×３■角に切り取り
、試験片とした。又、耐久性（耐洗濯性）については、
処理された各織物を５回洗濯し、同様に切り取り試験片
とした。

※　洗濯条件 市販の洗剤ザブく商品名、花王（株）社製〉のＩｇ／ｊ
溶液中で３０℃×５分撹拌し、４０％に絞り、水洗、乾
燥した。

抗菌性の評価方法 試験片をＰＤＡ平板培地の中央に張付け、混合胞子懸濁
液１　ｒｎｌを培地の裏面と試験片の上に均等にまきか
け、シャーレの益をして２８±２℃に調整した恒温槽に
入れ、２ケ月間培養する。

＊ＰＤＡ平板培地 ポテトデキストロース寒天培地、３９ｆを１０００ｍ１
蒸留水に溶解させた後に、オートクレーブで滅菌し、シ
ャーレに流し固化させる。

＊混合胞子懸濁液 三角フラスコにスルホコハク酸ジオクチルナトリウムを
水に０．００５％加えて溶かした後、オートクレーブで
減菌する。試験菌の胞子を一白金耳ずつ採り、これに加
えて激しく振り混ぜて胞子を十分に分散させる。次に内
容物を乾熱滅菌したろ紙（ＪＩＳ　　Ｐ　　３８０１）
で？過し別の三角フラスコに受は栓をしておく。

ネ判定方法 本試験菌 Ａｓｐａｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　Ｐｅｎ１Ｃｃｔ
ｐａ＋ｕａ　　ｇｉｏｂｏｓｕｒａ、Ｈｙｒｏｔハｅｃ
ｃｌａｄｉｕａ　ｖｌｒｅｎｓ。

ｕｓ、ｃｌｔｒｌｎｕａ、Ｃｈａ ｕｓ　　ｖｅｒｒｕｃａｒ＋ａ、ＣＩｉ。

比較例１ ジブロモサリチルアニリドを用いた以外は実施例１〜５
と同様に抗菌性を評価した。

結果は表−１に示す。

（発明の効果） 本発明の一般式（１）、（２）、（３）及び（４）から
なる群から選ばれる少なくとも一種のシステアミン又は
システアミン誘導体を含有する繊維及び繊維製品の抗菌
加工用剤は、繊維材料に優れた抗菌効果を同時に付与す
ることができる。

しかもその効果は、長期にわたって使用に耐えるもので
ある。

特許出願人　　　日本触媒化学工業株式会社手続 補正 書 （自発） 平成２年１０月／７　日 １、事件の表示 平成２年特許願第１１００８７号 ２、発明の名称 繊維及び繊維製品の抗菌加工用剤 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 大阪府大阪市中央区高麗橋４丁目１番１号（連絡先） 〒−１００ 東京都千代田区内幸町１丁目２番２号 ４、補正の対象 （１）明細書の「発明の詳細な説明」の欄５、補正の内
容 （１）明細書第１１頁下から第１１〜４行［Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−（２−メルカプトエチル）グリシン、Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−（２−メルカプトエチル）グリシンナトリウ
ム塩、Ｎ−ジドデシル−Ｎ−（２−メルカプトエチル）
グリシン、Ｎ−ジドデシルーＮ−（２−メルカプトエチ
ル）グリシンナトリウム塩、Ｎ−ジオクタデシル−Ｎ（
２−メルカプトエチル）グリシン、Ｎ−ジオクタデシル
−Ｎ−（２−Ｊを、 ｒＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メルカプトエチル）グ
リシン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メルカプトエチ
ル）グリシンナトリウム塩、Ｎ、Ｎ−ジドデシル−Ｎ−
（２−メルカプトエチル）グリシン、Ｎ、Ｎ−ジドデシ
ル−Ｎ−（２−メルカプトエチル）グリシンナトリウム
塩、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシル−Ｎ−（２−メルカプトエ
チル）グリシン、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシル−Ｎ−（２−
Ｊに訂正する。

（３）明細書第１５頁下から第７行 「柔軟抗菌」を、 「抗菌」 に訂正する。

（２）明細書第１２頁下から第１０〜６行「Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−（２−メルカプトエチル）−β−アラニン、Ｎ
−ジメチル−Ｎ−（２−メルカプトエチル）−β−アラ
ニンナトリウム塩、Ｎ−ジドデシル−Ｎ−（２−メルカ
プトエチル）β−アラニン、Ｎ−Ｊを、 （４）明細書第１９頁の表−１を別紙のとおり訂正する
。

ｒＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ＝（２−メルカプトエチル）−
β−アラニン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メルカプ
トエチル）−β−アラニンナトリウム塩、Ｎ、Ｎ−ジド
デシル−Ｎ−（２−メルカプトエチル）−β−アラニン
、Ｎ、Ｎ−Ｊに訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素、アルキル基、イソ
   シアネート化合物反応残基、ビニル化合物反応残基、エ
   ポキシ化合物反応残基、ハロゲン酢酸化合物反応残基、
   酸無水化合物反応残基、酸クロライド化合物反応残基を
   示す、又Ｒ＿１およびＲ＿２基の炭素数の合計は０〜４
   ０の範囲である。ＨＸは塩酸、硫酸などの無機酸、ギ酸
   、酢酸などの有機酸を示す。） 一般式（２）、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は、アルキル基、
   エポキシ化合物反応残基で示されるシステアミン４級ア
   ンモニウム塩、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５基の炭素数
   の合計は３〜４０の範囲である。Ｘは塩素、臭素などの
   ハロゲン基を示す。） 一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（３） （式中、Ｒ＿６およびＲ＿７はアルキル基、エポキシ化
   合物反応残基で示されるベタイン型システアミン、又Ｒ
   ＿６およびＲ＿７基の炭素数の合計は２〜４０の範囲で
   ある。） 一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（４） （式中、Ｒ＿８およびＲ＿９は、アルキル基、エポキシ
   化合物反応残基で示されるベタイン型システアミン、又
   Ｒ＿８およびＲ＿９基の炭素数の合計は２〜４０の範囲
   である。） で表わせられる一般式（１）、（２）、（３）及び（４
   ）からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含
   有することを特徴とする繊維及び繊維製品の抗菌加工用
   剤。