JPH04108523A - シクロデキストリン膜の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はシクロデキストリン膜の製造方法に関し、更に
詳しくは機能性の分離膜や透過膜などに用いられるシク
ロデキストリン膜の製造方法に関する。

［従来の技術］ シクロデキストリンは水溶液中で種々のゲスト化合物と
構造特異的な包接化合物を形成する。したがって、シク
ロデキストリンを含む固体膜には、特異的な分離能と透
過能などが期待され、またシクロデキストリンが高分子
に担持されることにより単体として成し得なかった種々
の物性を期待することができ、利用面も広がるため、シ
クロデキストリンを含む膜を自由に作成しうる方法が望
まれていた。

このようなシクロデキストリン膜の作成に関して、例え
ば特開昭６０−２３２２１０号公報には、シクロデキス
トリンの包接化合物の結晶とイソシアネート基を有する
化合物からなる高分子を市販の限外濾過膜上にキャスト
する方法が開示されており、また、特開昭６２−２５８
７０２号公報にはシクロデキストリンと各種モノマーを
反応させた一後アクリロニトリル誘導体と共重合して得
られた高分子を公知の方法を用いて製膜する方法が開示
されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、前記特開昭６０−２３２２１０号開示の
方法はシクロデキストリン膜を高分子自体の膜として使
用しうるち、のではなく、また、特開昭６２−２５８７
０２号開示の方法は、得られる高分子膜中のシクロデキ
ストリンの導入率が低く十分なものではなかった。

従って、本発明の目的は、シクロデキストリンを膜内に
保持し、単体かつ強度の高い膜として使用しつるシクロ
デキストリン膜の製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は前記課題に鑑みて鋭意研究の結果、本発明
の上記目的は、シクロデキストリン又はその誘導体を製
膜機能を有する高分子化合物及び可塑剤と共に溶媒に溶
解して得られる溶液を支持体上に展延した後乾燥するこ
とを特徴とするシクロデキストリン膜の製造方法により
達成されることを見出した。

以下に本発明を更に詳細に説明する。

本発明において製膜機能を有する高分子化合物としては
、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリメタクリル酸エステル
（例えば、ポリメタクリル酸メチル）、ポリアクリル酸
エステル（例えばポリアクリル酸メチル）、ポリカーボ
ネート、ポリブタジェン、ポリ酢酸ビニル、ポリスルホ
ン（例えば、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルスル
ホン）、ポリアミド（例えば、ポリエーテルアミド）、
ポリイミド、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリエチレン
テレフタレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ある
いはそのケン化物であるエチレン−ビニルアルコール共
重合体、アクリロニトリル−メタクリルスルホン酸ナト
リウム共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニル（又は
塩化ビニリデン）共重合体、ポリエーテルカーボネート
、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、エチレン−
無水マレイン酸共重合体、メタクリル酸（又はアクリル
酸）エステル（例えばメタクリル酸（又はアクリル酸）
メチル）−Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、スチレン−
ブタジェン（スチレンをクロロメチル化又はアミノ化し
たものも含む）共重合体、スチレン−ジビニルベンゼン
共重合体、スチレン−ジビニルベンゼン−塩化ビニル共
重合体、セルロース系化合物（例えばニトロセルロース
、エチルセルロース、アセチルセルロース）等又はこれ
らの組合わせが用いられる。

また、本発明において、シクロデキストリン又はその誘
導体、及び上記高分子化合物と共に用いられる可塑剤と
しては有機酸エステル型可塑剤とリン酸エステル型可塑
剤が挙げられるが、前記高分子化合物、シクロデキスト
リン等の相溶性の点から有機酸エステル型可塑剤が好ま
しく用いられる。

このような可塑剤としては具体的には、ジオクチルフタ
レート（ＤＯＰ）　、ビス−２−エチルへキシルセバケ
ート（ＤＯ８）、ニトロフェニルオクチルエーテル（Ｎ
ＰＯＥ）　、ニドセフェニルフェニルエーテル（ＮＰＰ
Ｅ）　、）リス−２−エチルへキシルフタレート（ＴＥ
ＨＰ）　、フルオロフェニル壷二トロフェニルエーテ４
（ＦＰＮＰＥ）等が挙げられる。

本発明においては、前記高分子化合物と可塑剤をシクロ
デキストリン又はその誘導体と共に溶媒に溶解し、支持
体上に塗設するものであるが、この際、用いられる溶媒
としては、水又は有機溶媒であり、有機溶媒としては特
に、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）　、塩化メチレン、
アセトン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　、ジメチ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）　、等が好ましく用いられ
る。

本発明においては、前記製膜機能を有する高分子化合物
１モルに対し、可塑剤を５〜５０モル、好ましくは１０
〜２０モル、シクロデキストリン又はその誘導体を１〜
２０モル、好ましくは１〜５モルに相当する配合比にて
、水又は前記有機溶媒に溶解し、得られる溶液をガラス
板、テフロン板、金属板等の支持体上に展延し、乾燥す
ることによりシクロデキストリン膜を得ることができる
。

本発明にお′いてシクロデキストリンの誘導体を形成す
るシクロデキストリンとしては、例えばα−シクロデキ
ストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキ
ストリンが挙げられる。また、本発明に用いられるシク
ロデキストリンの誘導体としては、例えば、メチル化β
−シクロデキストリン、アセチル化β−シクロデキスト
リン等が挙げられる。

本発明においてはシクロデキストリンとブレンドさせる
高分子化合物が製膜能を有しているため、他の支持膜の
助けを得ることなくシクロデキストリン膜を製造するこ
とができ、また、膜強度についても可塑剤を添加するこ
とにより高分子化合物とシクロデキストリン誘導体が分
離することなく強化することができ、連続操作性に耐え
うるシクロデキストリン膜を製造することができる。

更に、膜の劣化が著しい条件下で使用する場合にも、シ
クロデキストリンの水酸残基を架橋させることにより膜
を不溶化することができる。

本発明のシクロデキストリン膜は、例えば光学異性体な
どの分離膜、特定物質の濃縮等を行なう透過膜などとし
て利用することができる。

以下に、本発明の具体的実施例を挙げる。

［実施例］ 実施例１ ポリ塩化ビニル（分子量：約１万）５ｇ１可塑剤Ｎ　Ｐ
　ＯＥ　２．５ｇ　、及びメチル化β−シクロデキスト
リン２０ｇをＴＨＦ　（テトラヒドロフラン）１００ｄ
に溶・解しよく撹拌する。その後ＴＨＦを減圧下、溶解
物が析出する直前まで濃縮し、得られた溶液をガラス板
などの支持体の上に展延した後、溶媒（ＴＨＦ）を蒸発
させ、シクロデキストリン膜を作製した。

実施例２ ポリメタクリル酸メチル（分子量：約１万）５ｇ、可塑
剤Ｄ　ＯＰ　１．５ｇ及びアセチル化β−シクロデキス
トリン２．５ｇをＴ　ＨＦ　１００ｖｆｉに溶解しよく
撹拌する。その後ＴＨＦを減圧下、溶解物が析出する直
前まで濃縮し得られた粘稠液体をガラス板などの支持体
の上に展延した後、溶媒を完全に蒸発させ、シクロデキ
ストリン膜を作製した。

実施例３ ポリＮ−ビニルピロリドン（分子量：約５万）１０ｇ１
可塑剤ＤＯＰ２．０ｇ及びアセチル化β−シクロデキス
トリン２．５ｇを塩化メチレン５０ｄに溶解し、よく撹
拌する。その後塩化メチレンを減圧下溶解物が析出する
直前まで濃縮し、得られた溶液をガラス板などの支持体
の上に展延した後、溶媒を蒸発させ、シクロデキストリ
ン膜を作製した。

実施例４ ポリエチレン−無水マレイン酸共重合体（分子量：約１
５万）５ｇ１可塑剤Ｎ　Ｐ　ＯＥ　１．５ｇ及びメチル
化β−シクロデキストリン２．０ｇをアセトン５０ｕＪ
２に溶解し、よく撹拌する。その後アセトンを減圧下、
溶解物が析出する直前まで濃縮し、得られた溶液をガラ
ス板などの支持体の上に展延した後、溶媒を蒸発させ、
シクロデキストリン膜を作製した。

実施例５ ポリエチレン−ビニルアルコール共重合体（酢酸ビニル
をケン化したもの、分子量：約１万）５ｇ１可塑剤Ｄ　
ＯＳ　２．０ｇ及びβ−シクロデキストリン２．Ｏｇを
Ｄ　Ｍ　Ｆ　１００ｄに溶解する。その後ＤＭＦを減圧
下４０〜５０℃で溶解物が析出する直前まで濃縮し、得
られた粘稠液体をガラス板などの支持体の上に展延した
後４０〜５０℃に加熱し、ある程度蒸発した時点で水中
に入れ、膜を剥し、シクロデキストリン膜を得た。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明の製造方法により、
シクロデキストリンを膜内に保持することができ、単体
かつ強度の高い膜として使用しうるシクロデキストリン
膜を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. シクロデキストリン又はその誘導体を製膜機能を有する
   高分子化合物及び可塑剤と共に溶媒に溶解して得られる
   溶液を支持体上に展延した後乾燥することを特徴とする
   シクロデキストリン膜の製造方法。