JPH0393664A - 酸化物超電導体の製造方法 - Google Patents
酸化物超電導体の製造方法Info
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- JPH0393664A JPH0393664A JP1230755A JP23075589A JPH0393664A JP H0393664 A JPH0393664 A JP H0393664A JP 1230755 A JP1230755 A JP 1230755A JP 23075589 A JP23075589 A JP 23075589A JP H0393664 A JPH0393664 A JP H0393664A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E40/00—Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
- Y02E40/60—Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、超電導遷移温度（以下Ｔｃと記すことがある
）が液体窒素温度を十分に超える超電導酸化物を、テー
プなどの平板状形態で製造する為の方法に関するもので
ある。
）が液体窒素温度を十分に超える超電導酸化物を、テー
プなどの平板状形態で製造する為の方法に関するもので
ある。
［従来の技術］
液体窒素温度を超えるＴｃ（例えば９０Ｋ）をもつ代表
的酸化物超電導体として、三層構造ベロブスカイトＲＢ
ａｚ Ｃｕ３０，（但しＲはＹ若しくはランタニド系列
希土類元素よりなる群から選択される１種以上の元素〉
が発見されている［Ａｐｐｌ． ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ
． Ｖｏｌ．５１ （１９８７）Ｐ５７］，しかしなが
ら上記酸化物超電導体は、構戒員である酸素原子が加工
時の熱影響によって抜け出し易いという性質を有してお
り、従って加工時の熱処理条件等で酸素含有量が変化し
、それに伴なって斜方晶一正方晶転移を起こし、この相
転移によってＴｃもＯＫから９０Ｋまでの範囲で大きく
変動することが知られている［Ｐｈｙｓ． Ｒｅｖ．
８３６（１９８７） Ｐ５７１９］。
的酸化物超電導体として、三層構造ベロブスカイトＲＢ
ａｚ Ｃｕ３０，（但しＲはＹ若しくはランタニド系列
希土類元素よりなる群から選択される１種以上の元素〉
が発見されている［Ａｐｐｌ． ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ
． Ｖｏｌ．５１ （１９８７）Ｐ５７］，しかしなが
ら上記酸化物超電導体は、構戒員である酸素原子が加工
時の熱影響によって抜け出し易いという性質を有してお
り、従って加工時の熱処理条件等で酸素含有量が変化し
、それに伴なって斜方晶一正方晶転移を起こし、この相
転移によってＴｃもＯＫから９０Ｋまでの範囲で大きく
変動することが知られている［Ｐｈｙｓ． Ｒｅｖ．
８３６（１９８７） Ｐ５７１９］。
例えばＲＢａ２ Ｃｕ３ ０７粉末を銀パイプに充填し
、これを冷間線引加工によって線状にした後、粉末部の
焼結熱処理（ａＯＯ〜９００℃）によって超電導線材と
する方法（銀シース線材法）を採用した場合、焼結熱処
理時に酸素原子が抜けてしまい、超電導特性が劣化して
しまうという欠点があった。
、これを冷間線引加工によって線状にした後、粉末部の
焼結熱処理（ａＯＯ〜９００℃）によって超電導線材と
する方法（銀シース線材法）を採用した場合、焼結熱処
理時に酸素原子が抜けてしまい、超電導特性が劣化して
しまうという欠点があった。
これに対して、ＲＢａｚ Ｃｕ４０ａ型酸化物は、８５
０℃付近まで加熱しても酸素の抜け出しが見られず安定
であり、しかもＴｃが８０Ｋ付近にあって、液体窒素温
度を上回るので、実用上からも重要な物質であると注目
されている．［発明が解決しようとする課題］ ところでＲＢａ２Ｃｕ．０６型酸化物超電導体の製造方
法としては、これまで下記２つの方法が提案されている
。
０℃付近まで加熱しても酸素の抜け出しが見られず安定
であり、しかもＴｃが８０Ｋ付近にあって、液体窒素温
度を上回るので、実用上からも重要な物質であると注目
されている．［発明が解決しようとする課題］ ところでＲＢａ２Ｃｕ．０６型酸化物超電導体の製造方
法としては、これまで下記２つの方法が提案されている
。
（１）仮焼粉を純酸素の高圧雰囲気下で熱処理（例えば
９３０℃×８時間，酸素圧１００ａｔｍ ）する方法［
高圧酸素法ＨＴｃ！８１Ｋ， Ｎａｔｕｒｅ ３３Ｂ
（１９８Ｂ） Ｐ６６０−６８２またはＰｈｙｓ． Ｒ
ｅｖ． ８３９ （１９８８） Ｐ７３４７−７３５０
１ ，（２）仮焼粉を炭酸ナトリウム等の触媒と混合し
、これを長時間酸素気流中で熱処理する方法［常圧法；
Ｔ ｃ ＝ ７ ７ Ｋ ； Ｎａｔｕｒｅ ３３８
（１９８９） Ｐ３２８−３３０］。
９３０℃×８時間，酸素圧１００ａｔｍ ）する方法［
高圧酸素法ＨＴｃ！８１Ｋ， Ｎａｔｕｒｅ ３３Ｂ
（１９８Ｂ） Ｐ６６０−６８２またはＰｈｙｓ． Ｒ
ｅｖ． ８３９ （１９８８） Ｐ７３４７−７３５０
１ ，（２）仮焼粉を炭酸ナトリウム等の触媒と混合し
、これを長時間酸素気流中で熱処理する方法［常圧法；
Ｔ ｃ ＝ ７ ７ Ｋ ； Ｎａｔｕｒｅ ３３８
（１９８９） Ｐ３２８−３３０］。
しかしながら、本発明者らが実験によって確認したとこ
ろによると、上記（１） ． （２）の方法では下記に
示す様な欠点があった． （１）の方法では、温度や圧力条件によってはＲＢａ２
Ｃｕ．Ｏ，−６相やＲ２ Ｂａ４ Ｃｕｔ Ｏｘ相等が
出現し、ＲＢａ２ Ｃｕ４ ０６の生成が極めて少なく
なり、ＲＢａ２Ｃｕ４０．相本来の特性が失われてしま
うことが分かった。また（２）の方法では生成物に不純
物が残り易く、熱処理にも長時間を要することから、実
際の応用には不向きである． そればかりでなく、ＲＢａｍ Ｃｕ４０ａ型酸化物は、
Ｔｃが液体窒素温度を上まわるとは言うものの、Ｔｃは
いずれも８０Ｋ付近であり液体窒素温度マージンが小さ
すぎることから実用化が困難であり、より高いＴｃを示
すものを開発することが期待されている． 本発明はこうした技術的課題を解決する為になされたも
のであって、その目的は、高熱条件下でも酸素の抜け出
しが少ないという特性を維持しつつ液体窒素温度よりも
十分高いＴｃを有する酸化物超電導体を平板状に製造す
る方法を提供すること心ある。
ろによると、上記（１） ． （２）の方法では下記に
示す様な欠点があった． （１）の方法では、温度や圧力条件によってはＲＢａ２
Ｃｕ．Ｏ，−６相やＲ２ Ｂａ４ Ｃｕｔ Ｏｘ相等が
出現し、ＲＢａ２ Ｃｕ４ ０６の生成が極めて少なく
なり、ＲＢａ２Ｃｕ４０．相本来の特性が失われてしま
うことが分かった。また（２）の方法では生成物に不純
物が残り易く、熱処理にも長時間を要することから、実
際の応用には不向きである． そればかりでなく、ＲＢａｍ Ｃｕ４０ａ型酸化物は、
Ｔｃが液体窒素温度を上まわるとは言うものの、Ｔｃは
いずれも８０Ｋ付近であり液体窒素温度マージンが小さ
すぎることから実用化が困難であり、より高いＴｃを示
すものを開発することが期待されている． 本発明はこうした技術的課題を解決する為になされたも
のであって、その目的は、高熱条件下でも酸素の抜け出
しが少ないという特性を維持しつつ液体窒素温度よりも
十分高いＴｃを有する酸化物超電導体を平板状に製造す
る方法を提供すること心ある。
［課題を解決する為の手段］
上記目的を達成し得た本発明とは、Ｒ（但しＲはＹ及び
ランタニド系列希土類元素よりなる群から選択される１
種以上の元素）．Ｃａ．Ｂａ，Ｃｕ，Ｏからなる粉末焼
結物上に、Ｂａ及びＣｕを含む低融点化合物を配置し、
不活性ガスと酸素ガスの混合雰囲気下、８５０〜１１０
０℃の温度範囲で熱間静水圧処理することにより、前記
粉末焼結物と前記低融点化合物の間に、両者の相互拡散
層として、 （Ｒ．−，ｌＣａ．）Ｂａ．Ｃｕ．Ｏ。
ランタニド系列希土類元素よりなる群から選択される１
種以上の元素）．Ｃａ．Ｂａ，Ｃｕ，Ｏからなる粉末焼
結物上に、Ｂａ及びＣｕを含む低融点化合物を配置し、
不活性ガスと酸素ガスの混合雰囲気下、８５０〜１１０
０℃の温度範囲で熱間静水圧処理することにより、前記
粉末焼結物と前記低融点化合物の間に、両者の相互拡散
層として、 （Ｒ．−，ｌＣａ．）Ｂａ．Ｃｕ．Ｏ。
（但し、Ｘは０．００１ 〜０．５ ， Ｒは前と同じ
意味） で示される酸化物を含む酸化物超電導体を製造する点に
要旨を有する酸化物超電導体の製造方法である． ［作用］ 本発明者らは、液体窒素温度よりも十分高いＴｃを有し
、且つ高温においても酸素の抜けが生じない様な安定な
超電導体を実現すべく、様々な角度から検討を加えた． そしてまず三層構造ペロプスカイトＲＢａ２ＣＬｌ３Ｏ
ｔ型結晶構造における１重のＣｕＯｗＡが２重のＣｕＯ
ｔｊｉになフたＲＢａ２Ｃｕ４ｏ８型酸化物において、
Ｒの０．１〜５０原子％をＣａに置換した（Ｒｌ −Ｘ
Ｃ ａＸ ） Ｂ ａ２ Ｃ ｕ４ｏ６型酸化物はＴ
ｃが液体窒素温度より十分高くなり且つ８５０℃付近ま
で酸素の抜け出しがなく安定に加工し得ることが分かっ
た． そしてこうした特性を生かすべく、その具体的製造手段
について更に検討した．その結果、Ｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｃ
ｕ，Ｏ等からなる粉末焼結物上に、Ｂａ及びＣｕを含む
低融点化合物を配置し、不活性ガスと酸素ガスの混合雰
囲気下、８５０〜１１００℃の温度範囲で熱間静水圧加
圧処理（以下ＨＩＰ処理ということがある）すれば、化
学組成式が（Ｒｌ−Ｘ Ｃａ．）Ｂａ２ Ｃｕ４ ０ａ
である相互拡散層が安定且つ短時間で形成できることを
見出し、本発明を完成した。
意味） で示される酸化物を含む酸化物超電導体を製造する点に
要旨を有する酸化物超電導体の製造方法である． ［作用］ 本発明者らは、液体窒素温度よりも十分高いＴｃを有し
、且つ高温においても酸素の抜けが生じない様な安定な
超電導体を実現すべく、様々な角度から検討を加えた． そしてまず三層構造ペロプスカイトＲＢａ２ＣＬｌ３Ｏ
ｔ型結晶構造における１重のＣｕＯｗＡが２重のＣｕＯ
ｔｊｉになフたＲＢａ２Ｃｕ４ｏ８型酸化物において、
Ｒの０．１〜５０原子％をＣａに置換した（Ｒｌ −Ｘ
Ｃ ａＸ ） Ｂ ａ２ Ｃ ｕ４ｏ６型酸化物はＴ
ｃが液体窒素温度より十分高くなり且つ８５０℃付近ま
で酸素の抜け出しがなく安定に加工し得ることが分かっ
た． そしてこうした特性を生かすべく、その具体的製造手段
について更に検討した．その結果、Ｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｃ
ｕ，Ｏ等からなる粉末焼結物上に、Ｂａ及びＣｕを含む
低融点化合物を配置し、不活性ガスと酸素ガスの混合雰
囲気下、８５０〜１１００℃の温度範囲で熱間静水圧加
圧処理（以下ＨＩＰ処理ということがある）すれば、化
学組成式が（Ｒｌ−Ｘ Ｃａ．）Ｂａ２ Ｃｕ４ ０ａ
である相互拡散層が安定且つ短時間で形成できることを
見出し、本発明を完成した。
本発明におけるＨＩＰ処理は、不活性ガスと酸素ガスの
混合雰囲気下の処理であるので、純酸素の場合と同じ圧
力（例えば２００気圧）を酸素分圧で達成しようとすれ
ば混合雰囲気としての全圧を大幅に高めることができる
。例えば不活性ガスと酸素の７毘合モル比を１＝１にし
たときは全圧を４００気圧に、また４：１にしたときは
全圧を１０００気圧にすることも可能となり、これによ
ってＣｕ原子の拡散が更に高められ、（Ｒ．ＸＣａ．）
Ｂａ２ Ｃｕ４ｏａ型酸化物超電導体を生成し易くなる
ものと考えられる。またこのことは、純酸素によって全
圧力を高くする場合と比べ、操業上の安全性の見地から
も大きな利点？あると言える。
混合雰囲気下の処理であるので、純酸素の場合と同じ圧
力（例えば２００気圧）を酸素分圧で達成しようとすれ
ば混合雰囲気としての全圧を大幅に高めることができる
。例えば不活性ガスと酸素の７毘合モル比を１＝１にし
たときは全圧を４００気圧に、また４：１にしたときは
全圧を１０００気圧にすることも可能となり、これによ
ってＣｕ原子の拡散が更に高められ、（Ｒ．ＸＣａ．）
Ｂａ２ Ｃｕ４ｏａ型酸化物超電導体を生成し易くなる
ものと考えられる。またこのことは、純酸素によって全
圧力を高くする場合と比べ、操業上の安全性の見地から
も大きな利点？あると言える。
ＨＩＰ処理における温度は、ＲＢａ２ＣｕｓＯｔ型酸化
物の生成を抑制し、（Ｒｌ■Ｃａｘ）Ｂａ２ Ｃｕ４０
６型酸化物の生成を促進するという観点から、少なくと
も８５０℃以上であることが必要であるが、１１００℃
を超えるとＲ２ Ｂａ４Ｃｕ７ ０エが生成して混相と
なりやすいので処理温度の上限は１１００℃とする必要
がある。
物の生成を抑制し、（Ｒｌ■Ｃａｘ）Ｂａ２ Ｃｕ４０
６型酸化物の生成を促進するという観点から、少なくと
も８５０℃以上であることが必要であるが、１１００℃
を超えるとＲ２ Ｂａ４Ｃｕ７ ０エが生成して混相と
なりやすいので処理温度の上限は１１００℃とする必要
がある。
一方、本発明において（Ｒ＋−ＸＣａｘ）Ｂａ２ Ｃｕ
４０Ｉ！ｌ型酸化物におけるＣａ置換量（即ちＸの範囲
）を０．００１〜０．５ とした理由は下記の通りであ
る。即ちＣａ置換の効果が現われるのはＸが０．００１
以上のときであり、また本発明の製造条件下においては
Ｘが０５を超えて形成されることはほとんどないからで
ある。尚好ましい範囲は０．００１〜０．２である 尚木発明で用いる前記粉末焼結物としては、例えば（Ｒ
，−．Ｃａ，） ２ＢａＣｕＯ，または（Ｒｌ−ｘＣａ
ｘ）： Ｂａ ： Ｃｕ＝２ ： １ ： ３の混金粉
等が挙げられ、また低融点化合物としては、例えばＢａ
３ Ｃｕｂａが挙げられる．この様にこれら粉末焼結物
および低融点化合物の組成は、Ｈ Ｉ ＰＩＡ理前に必
ずしも（Ｒ＋Ｃａ）Ｂａ ： Ｃｕ＝１：２・４とする
必要はなく、これからはずれた組成比であってもＨＩＰ
処理によって（Ｒ，ＸＣａ，）Ｂａ２ Ｃｕ４０６相が
安定確実に生成される。但し、この相を安定に生成させ
る為には、粉末焼結物及び低融点化合物の両者を合計し
た組成を、（Ｒ＋Ｃａ）： Ｂａ ： Ｃｕ＝１ ：２
：４にするのが好ましい。
４０Ｉ！ｌ型酸化物におけるＣａ置換量（即ちＸの範囲
）を０．００１〜０．５ とした理由は下記の通りであ
る。即ちＣａ置換の効果が現われるのはＸが０．００１
以上のときであり、また本発明の製造条件下においては
Ｘが０５を超えて形成されることはほとんどないからで
ある。尚好ましい範囲は０．００１〜０．２である 尚木発明で用いる前記粉末焼結物としては、例えば（Ｒ
，−．Ｃａ，） ２ＢａＣｕＯ，または（Ｒｌ−ｘＣａ
ｘ）： Ｂａ ： Ｃｕ＝２ ： １ ： ３の混金粉
等が挙げられ、また低融点化合物としては、例えばＢａ
３ Ｃｕｂａが挙げられる．この様にこれら粉末焼結物
および低融点化合物の組成は、Ｈ Ｉ ＰＩＡ理前に必
ずしも（Ｒ＋Ｃａ）Ｂａ ： Ｃｕ＝１：２・４とする
必要はなく、これからはずれた組成比であってもＨＩＰ
処理によって（Ｒ，ＸＣａ，）Ｂａ２ Ｃｕ４０６相が
安定確実に生成される。但し、この相を安定に生成させ
る為には、粉末焼結物及び低融点化合物の両者を合計し
た組成を、（Ｒ＋Ｃａ）： Ｂａ ： Ｃｕ＝１ ：２
：４にするのが好ましい。
また粉末焼結物上に低融点化合物を配置する手段につい
ては特に限定するものではないが、例えば塗布やスパッ
タ蒸着等が上げられる。
ては特に限定するものではないが、例えば塗布やスパッ
タ蒸着等が上げられる。
尚本発明によれば、ＨＩＰｆｉ埋が上記酸化物相の形戊
と焼結処理工程を兼ねているので、熱製造時間の短縮化
も図れる。
と焼結処理工程を兼ねているので、熱製造時間の短縮化
も図れる。
以下本発明を実施例によって詳細に説明するが、下記実
施例は本発明を限定する性質のものではなく、前・後記
の趣旨に徴して設計変更することはいずれも本発明の技
術的範囲に含まれるものである。
施例は本発明を限定する性質のものではなく、前・後記
の趣旨に徴して設計変更することはいずれも本発明の技
術的範囲に含まれるものである。
［実施例］
実施例１
純度９９．９％のＹ２ ０３，Ｈ ０２ ０３ＢａＣＯ
３．Ｃｕｂ，ＣａＣＯ３の各粉末を準備し、これらの粉
末を化学組成式（Ｙ＋−ｘｃａｘ） ２Ｂａｃｕｏｓ又
は（Ｈ０１−Ｘ ＣａＸ）２ ＢａＣｕＯ５となる様に
混合し、空気中で８５０℃にて１６時間の仮焼処理を行
なった。仮焼粉を粉砕した後、ポリビニルアルコールに
溶かし、これを基板上に塗布した。上記と同様に混合．
仮焼．溶融したＢａ，Ｃｕ６０．粉末を、（Ｒｌ−１１
Ｃａｘ ）２ ＢａＣｕＯｓ （Ｒ＝ＹまたはＨｏ
）上に塗布した。この状態の断面形状（母材）を第１図
に示すが、図中Ａは基板．Ｂは（Ｒ＋ −Ｘ Ｃ ａｘ
） ２ Ｂ ａ Ｃ ｕ ＯＳ膜，ＣはＢａａＣｕｓ
Ｏａ膜を夫々示す。
３．Ｃｕｂ，ＣａＣＯ３の各粉末を準備し、これらの粉
末を化学組成式（Ｙ＋−ｘｃａｘ） ２Ｂａｃｕｏｓ又
は（Ｈ０１−Ｘ ＣａＸ）２ ＢａＣｕＯ５となる様に
混合し、空気中で８５０℃にて１６時間の仮焼処理を行
なった。仮焼粉を粉砕した後、ポリビニルアルコールに
溶かし、これを基板上に塗布した。上記と同様に混合．
仮焼．溶融したＢａ，Ｃｕ６０．粉末を、（Ｒｌ−１１
Ｃａｘ ）２ ＢａＣｕＯｓ （Ｒ＝ＹまたはＨｏ
）上に塗布した。この状態の断面形状（母材）を第１図
に示すが、図中Ａは基板．Ｂは（Ｒ＋ −Ｘ Ｃ ａｘ
） ２ Ｂ ａ Ｃ ｕ ＯＳ膜，ＣはＢａａＣｕｓ
Ｏａ膜を夫々示す。
第１図に示した母材をＡｒ−８０％．０２−２０％の混
合ガス雰囲気下、１０００ａｔｍＸ９８０℃で１０時間
保持してＨＩＰ処理し、その後降温した。このとき母材
の断面形状は第２図に示す様に変化し、（Ｒｌ−Ｘ ｃ
ａ． ） ２ＢａＣｕ０５膜とＢａ，Ｃｕｓ Ｏａ膜
の間社拡散Ｆｌ（図中Ｄで示す）が形成された． 上記拡散層Ｄの組成を調べるために、第２図のＣから斜
研磨し、拡散層Ｄが形成されている部分にＸ線を絞って
照射し、Ｘ線回折パターンを測定した。その結果を第３
図に示すが、第３図はＲ＝Ｙのときのｘ＝０．１に対応
するものであり、このパターンからＹ（１，ｇ Ｃ ａ
６．Ｂ ａ２ Ｃ ｕ４ ０６相が拡散層に形成されて
いることが判明した．次に、基板ＡからＢ，Ｃ，Ｄの部
分を一体的に削り取り、この削り取った部分の超電導特
性を振動試料型磁力計を用いて調査した。その結果を、
第４図及び第５図に示すが、第４図はＹｏ．ｓ Ｃａ．
）．Ｉ Ｂａｔ Ｃｕａ Ｏａに対応するものであり、
第５図は｝ＩＯｏ． ＱＩＩｃａＯ． ｏｓＢａ＊ｃｕ
４０ａに対応するものである．これらの結果から明らか
であるが、Ｂ，Ｃに対応する膜は非超電導体であるので
、本発明で得られる拡散層Ｄは、いずれもＴｃが８５〜
９０Ｋであることを示しており、良好な超電導転移を示
している． 実施例２ Ｙ：Ｃａ：Ｂａ：Ｃｕ−２（１−０．１）：２ＸＯ．１
：１：３となる様に原料粉を混合し、これを実施例１と
同様にして仮焼．塗布しｋ．その上にＢａ３ＣｕｓＯ６
粉末を塗布した後、実施例と同じＨＩＰ処理を行なった
ところ、この場合においても第２図に示す如き拡散Ｆ！
Ｄが形成されていた． 拡散層Ｄの超電導特性を実施例１の場合と同様にして調
査したところ、第６図に示す結果が得られた． 第６図から明らかな様に、本発明で得られる拡散層Ｄは
Ｔｃが９０Ｋ付近の良好な超導電転移を示していた． ［発明の効果］ 以上述べた如く本発明によれば、Ｔｃが十分高く且つ高
熱条件下で酸素の抜け出しが少ない酸化物超電導体を安
定且つ短時間で製造することができた。また本発明によ
れば、平板状のものが直接的に得られるのでプロセスの
簡略化が図れる．
合ガス雰囲気下、１０００ａｔｍＸ９８０℃で１０時間
保持してＨＩＰ処理し、その後降温した。このとき母材
の断面形状は第２図に示す様に変化し、（Ｒｌ−Ｘ ｃ
ａ． ） ２ＢａＣｕ０５膜とＢａ，Ｃｕｓ Ｏａ膜
の間社拡散Ｆｌ（図中Ｄで示す）が形成された． 上記拡散層Ｄの組成を調べるために、第２図のＣから斜
研磨し、拡散層Ｄが形成されている部分にＸ線を絞って
照射し、Ｘ線回折パターンを測定した。その結果を第３
図に示すが、第３図はＲ＝Ｙのときのｘ＝０．１に対応
するものであり、このパターンからＹ（１，ｇ Ｃ ａ
６．Ｂ ａ２ Ｃ ｕ４ ０６相が拡散層に形成されて
いることが判明した．次に、基板ＡからＢ，Ｃ，Ｄの部
分を一体的に削り取り、この削り取った部分の超電導特
性を振動試料型磁力計を用いて調査した。その結果を、
第４図及び第５図に示すが、第４図はＹｏ．ｓ Ｃａ．
）．Ｉ Ｂａｔ Ｃｕａ Ｏａに対応するものであり、
第５図は｝ＩＯｏ． ＱＩＩｃａＯ． ｏｓＢａ＊ｃｕ
４０ａに対応するものである．これらの結果から明らか
であるが、Ｂ，Ｃに対応する膜は非超電導体であるので
、本発明で得られる拡散層Ｄは、いずれもＴｃが８５〜
９０Ｋであることを示しており、良好な超電導転移を示
している． 実施例２ Ｙ：Ｃａ：Ｂａ：Ｃｕ−２（１−０．１）：２ＸＯ．１
：１：３となる様に原料粉を混合し、これを実施例１と
同様にして仮焼．塗布しｋ．その上にＢａ３ＣｕｓＯ６
粉末を塗布した後、実施例と同じＨＩＰ処理を行なった
ところ、この場合においても第２図に示す如き拡散Ｆ！
Ｄが形成されていた． 拡散層Ｄの超電導特性を実施例１の場合と同様にして調
査したところ、第６図に示す結果が得られた． 第６図から明らかな様に、本発明で得られる拡散層Ｄは
Ｔｃが９０Ｋ付近の良好な超導電転移を示していた． ［発明の効果］ 以上述べた如く本発明によれば、Ｔｃが十分高く且つ高
熱条件下で酸素の抜け出しが少ない酸化物超電導体を安
定且つ短時間で製造することができた。また本発明によ
れば、平板状のものが直接的に得られるのでプロセスの
簡略化が図れる．
第１図は粉末焼結物を基板上に塗布した状態を示す母材
の断面図、第２図は母材をＨＩＰＩ理した後の状態を示
す断面図、第３図は拡散層ＤのＸ線回折パターンを示す
グラフ、第４図及び第５図は実施例１で得られた拡散層
Ｄの超電導特性を示すグラフ、第６図は実施例２で得ら
れた拡散層Ｄの超電導特性を示すグラフである． Ａ・・・基板 Ｂ”” （Ｒｌ−＋１ Ｃａ，）２ ＢａＣｕ０５ １
１！Ｃ”Ｂ ａｓ Ｃ ｕＢ Ｏａ膜 Ｄ・・・拡散層
の断面図、第２図は母材をＨＩＰＩ理した後の状態を示
す断面図、第３図は拡散層ＤのＸ線回折パターンを示す
グラフ、第４図及び第５図は実施例１で得られた拡散層
Ｄの超電導特性を示すグラフ、第６図は実施例２で得ら
れた拡散層Ｄの超電導特性を示すグラフである． Ａ・・・基板 Ｂ”” （Ｒｌ−＋１ Ｃａ，）２ ＢａＣｕ０５ １
１！Ｃ”Ｂ ａｓ Ｃ ｕＢ Ｏａ膜 Ｄ・・・拡散層
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｒ（但しＲはＹ及びランタニド系列希土類元素よりなる
群から選択される１種以上の元素），Ｃａ，Ｂａ，Ｃｕ
，Ｏからなる粉末焼結物上に、Ｂａ及びＣｕを含む低融
点化合物を配置し、不活性ガスと酸素ガスの混合雰囲気
下、８５０〜１１００℃の温度範囲で熱間静水圧処理す
ることにより、前記粉末焼結物と前記低融点化合物の間
に、両者の相互拡散層として、 （Ｒ＿１＿−＿ｘＣａ＿ｘ）Ｂａ＿２Ｃｕ＿４Ｏ＿８（
但し、ｘは０．００１〜０．５，Ｒは前と同じ意味） で示される酸化物を含む酸化物超電導体を生成すること
を特徴とする酸化物超電導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1230755A JPH0393664A (ja) | 1989-09-06 | 1989-09-06 | 酸化物超電導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1230755A JPH0393664A (ja) | 1989-09-06 | 1989-09-06 | 酸化物超電導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0393664A true JPH0393664A (ja) | 1991-04-18 |
Family
ID=16912769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1230755A Pending JPH0393664A (ja) | 1989-09-06 | 1989-09-06 | 酸化物超電導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0393664A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002156066A (ja) * | 2000-09-08 | 2002-05-31 | Ckd Corp | ポペット式電磁弁 |
| CN113470883A (zh) * | 2021-06-29 | 2021-10-01 | 南京大学 | 具有高临界参数无毒铜氧化物超导体及其制备方法 |
-
1989
- 1989-09-06 JP JP1230755A patent/JPH0393664A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002156066A (ja) * | 2000-09-08 | 2002-05-31 | Ckd Corp | ポペット式電磁弁 |
| CN113470883A (zh) * | 2021-06-29 | 2021-10-01 | 南京大学 | 具有高临界参数无毒铜氧化物超导体及其制备方法 |
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