JPH0393628A - 銀―酸化バナジウム系複合酸化物の合成法 - Google Patents
銀―酸化バナジウム系複合酸化物の合成法Info
- Publication number
- JPH0393628A JPH0393628A JP1229720A JP22972089A JPH0393628A JP H0393628 A JPH0393628 A JP H0393628A JP 1229720 A JP1229720 A JP 1229720A JP 22972089 A JP22972089 A JP 22972089A JP H0393628 A JPH0393628 A JP H0393628A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder
- silver
- oxide
- vanadium oxide
- vanadium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- RAVDHKVWJUPFPT-UHFFFAOYSA-N silver;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [Ag+].[O-][V](=O)=O RAVDHKVWJUPFPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims abstract description 12
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 26
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- -1 silver-vanadium monoxide Chemical compound 0.000 description 20
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical group [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Conductive Materials (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は 全固体二次電池をはじめとする全固体電気化
学素子の電極活物質として用いられる銀一酸化バナジウ
ム系複合酸化物の合或法に関すん従来の技術 電解質に液体を使用している電池などの電気化学素子に
おいては電解質の漏液等の問題が必ず起こム こうした
問題を解決し信頼性を高めるとともに 素子の小型イし
さらに薄膜化を図るためにｋ 液体の電解質に代えて
固体の電解質を用へ素子全体を固体化する試みが各方面
でなされていも ここで用いられる固体の電解質として｛友 銅イオン伝
導怯 銀イオン伝導怯 リチウムイオン伝導性などの電
解質があるパ 特にヨウ化風 酸化銀と金属酸化物より
なる銀イオン伝導性固体電解質は 大気中の湿度や酸素
に対しても非常に安定であり、高信頼性を有する電気化
学素子を可能にするものであも 本発明者らは 特願平１−１５３１７号において電解質
に上記銀イオン伝導性固体電解質を用いると共に 電池
活物質に銀一酸化バナジウム系複合酸化物Ａｇｅ．▼Ｖ
＊Ｏｓを用いた全固体二次電池を提案し その中でこの
銀一酸化バナジウム系複合酸化物の合戒法を開示してい
も この合戒法εよ 金属銀粉末と酸化バナジウム粉末とか
らなる混合粉末を一旦プレス戒形することにより粉末間
の接合性を良くして固相反応性を高吹 これを減圧密封
容器に入れて減圧下又は不活性ガス中で焼成（例えば６
００℃で２４〜４８時間）を行った後に２００メッシュ
以下に粉砕Ｌ粒径がｌＯ〜２０μの酸化バナジウム系複
合酸化物を得るものであも 発明が解決しようとする課題 しかし上記合戒法で《友 原料粉末が細かくなるとプレ
ス金型がすぐに詰まり作業効率が非常に悪くなるという
事情か板 結晶粒の細かい酸化バナジウム系複合酸化物
を合威することが困難であるた碌 粒径を例えば１０μ
以下に小さくしてその表面積を大きくし電解質などとの
反応性を向上させるという要請に応えることが困難であ
るという問題があも 本発明は上記問題点に鑑ヘ 粒径が１０μ以下の銀一酸
化バナジウム系複合酸化物を得ることができる銀一酸化
バナジウム複合化酸化物の合或法を提供することを目的
とすも 課題を解決するための手段 本発明は上記目的を達威するた取 ３００メッシュ以下
の金属銀粉末と１次粒径ｌＯμ以下の酸化バナジウム粉
末とからなる混合粉末を減圧密封容器内に粉末状態のま
まで入れ 減圧下又は不活性ガス気流中で焼成すること
によって銀一酸化バナジウム系複合酸化物を得ることを
特徴とすも直 上記構或において、混合粉末を焼戒過程
で１回以上撹体 混合することができも 作 用 金属銀粉末と酸化バナジウム粉末とを反応させる限 従
来は固相反応を高めるためにプレス或形が必要であると
されている八 本発明者等の行なった実験の結凰 焼成
時間の延長などにより、混合粉末のままでも銀一酸化バ
ナジウム系複合酸化物を合戒できることを確認し九 従って細かい原料粉末を用いることが可能となるのｌ
３００メッシュ以下の金属銀粉末と１次粒径ｌＯμ以下
の酸化バナジウム粉末からなる混合粉末を用いることに
より、粒径１０μ以下の細かい粉末の銀一酸化バナジウ
ム系複合酸化物を得ることができも 急 混合粉末を焼成過程で１回以上撹餓 混合すること
により、粉末間の接触回数を多くすることができるの玄
合戒される銀一酸化バナジウム系複合酸化物の均一性
を高めることができると共に 焼成時間を短くすること
ができも 実施例 （第１実施例） 銀一酸化バナジウム系複合酸化物Ａｇｍ．ｔｖ＠Ｑ＄を
減圧下で合或する本発明の第１実施例を、第１図及び第
２図に基いて説明すも ３００メッシュ以下の金属銀粉末と１次粒径ｌＯμ以下
の五酸化バナジウム粉末とをモル比で０．７：１になる
ように秤量し アルミナ乳鉢で混合し九 この混合粉末
ｌを粉末状態の寥まで石英ガラス管２に充填し 第１図
に示す焼戊装置を用いて１０−’ｔｏｒｒ以下の減圧下
、 ５０℃／ｈｒの昇温速度で６００℃まで昇温し ガ
スコック３を閉じて封止Ｌ．６００℃で７２時間焼威し
九 焼成眞５０℃／ｈｒの降温速度で１００℃まで冷却
して抵 ガスコック５を開けて常圧に戻し 合威した銀
一酸化バナジウム系複合酸化物を取出しｔラ魚第１図に
おい″ｃ ４は電気夙 ５は熱電妹 ６はトラッ″：ｊ
．７は油回転式真空ポンプであんこのようにして得た銀
と酸化バナジウムよりなる複合酸化物Ａｇｅ．〒ｖバｈ
を粉末Ｘ線回折で分析した結亀 従来の合戒法で合或し
たものと同様の結果が得られ ほぼ単一層のものである
ことがわかった さらに 電極活物質としての特性を評価するた吹 以下
の方法で全固体二次電池を構威し１，上記銀一酸化バナ
ジウム系複合酸化物を銀イオン伝導性固体電解質Ａｇ●
Ｉ−Ｗｏ４と重量比で１：１の比に混合し 全固体二次
電池用の電極材料を得九 この電極材料を正極用として
１００ｍｇ，負極用として２００ｍｇそれぞれ秤量ＩＡ
４ｔｏｎ ／ ｃ ｍ ”で１０ｍｍφに加圧或形し
て正極ペレットと負極ペレットを得九 以上のようにして得られた正極 負極ペレットを固体電
解質４ ０ ０ｍｇを介して配し 全体を４ｔｏｎ／ｃ
ｍ”で加圧圧接して固体電池素子を得たこの固体電池素
子に錫鍍金銅線のリードをカーボンペーストにより接着
し 全体をエボキシ系の樹脂で封じて本実施例の全固体
二次電池Ａを得１，また比較例として、従来の合戒法で
合或した銀一酸化バナジウム系複合酸化物を用いて全固
体二次電池Ｂを得ｔら これら全固体二次電池Ａ， Ｂを用（＼ ０．２５Ｖ
〜０．５ｖで２０℃における２００μＡの定電流充放電
を行った その結果を第２図に示も本実施例の合戒法に
より合或した銀一酸化バナジウム系複合酸化物を電極活
物質として用いた全固体二次電池Ａ（よ 従来の合或法
で合或した銀一酸化バナジウム系複合酸化物を電極活物
質として用いた全固体二次電池Ｂと比べて、電池の放電
容量が約１５％大きくなっ九 これ（よ 本実施例の銀
一酸化バナジウム系複合酸化物戟 従来の合戒法で合威
した物に比べて粒径が小さく、電池活物質として用いた
場合、電池の充放電レート特性が優れているためであも （第２実施例） 次に 銀一酸化バナジウム系複合酸化物Ａｇｅ．ｖＶ象
０ｓを不活性ガス気流中で合或する本発明の第２実施例
を、第３図に基いて説明すも 第１実施例と同様の金属銀粉末と五酸化バナジウム粉末
とをモル比で０．７： １になるように秤量し アル
ミナ乳鉢で混合し丸 この混合粉末ｌを粉末状態のまま
で石英ガラス管２に充填し 第３図に示す焼戊装置を用
いて窒魚 アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガス気流中
″Ｃ−， ５０℃／ｈｒの昇温速度で６００℃まで昇温
Ｌ ６００℃で７２時間焼威しｔ４ 焼成抵 ５０
℃／ｈｒの降温速度で１００℃まで冷却ｕ 合威した銀
一酸化バナジウム系複合酸化物を取出しｔラ阪 第３
図において、 ４は電気夙 ５は熱電蕉 ８はガスボン
ベ９はガス流量制御装置であも このようにして得た銀一酸化バナジウム系複合酸化物Ａ
ｇ＠．▼Ｖ＊Ｏｓを粉末Ｘ線回折で分析した結凰 従来
の合戊法で合或したものと同様の結果が得られ ほぼ単
一層のものであることがわかっ九さらに 電極活物質と
しての特性を評価するたべ 第１実施例と同様の方法で
全固体二次電池Ａを構或しｔラ その結凰 従来の合
或法で合戊した銀一酸化バナジウム系複合酸化物を電極
活物質として用いた全固体二次電池Ｂと比べて、電池の
放電容量が約１５％大きくなっｔ４ （第３実施例） 銀一酸化バナジウム系複合酸化物Ａｇｓ．↑ｖ象Ｏ＄を
、焼戒過程で撹徴 混合を１回行（＼ 減圧下で合威す
る本発明の第３実施例を、第１図に基いて説明すも 第１実施例と同様の金属銀粉末と五酸化バナジウム粉末
とをモル比で０．７： １になるように秤量し アル
ミナ乳鉢で混合し九 この混合粉末１を粉末状態のまま
で石英ガラス管２に充填し 第１図に示した焼成装置を
用いて１０−’ｔｏｒｒ以下の減圧Ｔ， ５０℃／ｈ
ｒの昇温速度で６００℃まで昇温し ガスコック５を閉
じて封止Ｌ，６００℃で２４時間焼威しｔ４ 焼戒Ｋ
５０℃／ ｈ ｒの降温速度で１００℃まで冷却し
た抵 ガスコック５を開けて常圧に戻し 合威した銀一
酸化バナジウム系複合酸化物を取出し アルミナ乳鉢で
再度混合し１， 混合眞 この粉末を再び上記操作と
同様にａＯＯ℃で１２時間焼戒ＬＰ％ １００℃にまで
冷却して銀一酸化バナジウム系複合酸化物を合戊したこ
のようにして得た銀一酸化バナジウム系複合酸化物Ａｇ
ｅ．▼Ｖ＊Ｏｓを粉末Ｘ線回折で分析した結凰 従来の
合或法で合或したものと同様の結果が得られ ほぼ単一
層のものであることがわかっｔラさらに 電極活物質と
しての特性を評価するた亀 第１実施例と同様の方法で
全固体二次電池Ａを構戒しｔラ その結凰 従来の合
戒法で合或した銀一酸化バナジウム系複合酸化物を電極
活物質として用いた全固体二次電池Ｂと比べて、電池の
放電容量が約１５％大きくなっ九 本発明は上記実施例に示すほ力＼ 種々の態様に構或す
ることができも 例えば減圧密封容器として、上記実施例に示す石英ガラ
ス管のほ力＼ 白金あるいは金よりなる容器 又は白金
あるいは金からなるコーティング層を表面に備えた容器
などを用いることができも発明の効果 以上のように本発明によれば プレス戒形に伴う煩雑な
操作がなく、量産的で安価に しかも粒径の小さい銀一
酸化バナジウム系複合酸化物を得ることができも
学素子の電極活物質として用いられる銀一酸化バナジウ
ム系複合酸化物の合或法に関すん従来の技術 電解質に液体を使用している電池などの電気化学素子に
おいては電解質の漏液等の問題が必ず起こム こうした
問題を解決し信頼性を高めるとともに 素子の小型イし
さらに薄膜化を図るためにｋ 液体の電解質に代えて
固体の電解質を用へ素子全体を固体化する試みが各方面
でなされていも ここで用いられる固体の電解質として｛友 銅イオン伝
導怯 銀イオン伝導怯 リチウムイオン伝導性などの電
解質があるパ 特にヨウ化風 酸化銀と金属酸化物より
なる銀イオン伝導性固体電解質は 大気中の湿度や酸素
に対しても非常に安定であり、高信頼性を有する電気化
学素子を可能にするものであも 本発明者らは 特願平１−１５３１７号において電解質
に上記銀イオン伝導性固体電解質を用いると共に 電池
活物質に銀一酸化バナジウム系複合酸化物Ａｇｅ．▼Ｖ
＊Ｏｓを用いた全固体二次電池を提案し その中でこの
銀一酸化バナジウム系複合酸化物の合戒法を開示してい
も この合戒法εよ 金属銀粉末と酸化バナジウム粉末とか
らなる混合粉末を一旦プレス戒形することにより粉末間
の接合性を良くして固相反応性を高吹 これを減圧密封
容器に入れて減圧下又は不活性ガス中で焼成（例えば６
００℃で２４〜４８時間）を行った後に２００メッシュ
以下に粉砕Ｌ粒径がｌＯ〜２０μの酸化バナジウム系複
合酸化物を得るものであも 発明が解決しようとする課題 しかし上記合戒法で《友 原料粉末が細かくなるとプレ
ス金型がすぐに詰まり作業効率が非常に悪くなるという
事情か板 結晶粒の細かい酸化バナジウム系複合酸化物
を合威することが困難であるた碌 粒径を例えば１０μ
以下に小さくしてその表面積を大きくし電解質などとの
反応性を向上させるという要請に応えることが困難であ
るという問題があも 本発明は上記問題点に鑑ヘ 粒径が１０μ以下の銀一酸
化バナジウム系複合酸化物を得ることができる銀一酸化
バナジウム複合化酸化物の合或法を提供することを目的
とすも 課題を解決するための手段 本発明は上記目的を達威するた取 ３００メッシュ以下
の金属銀粉末と１次粒径ｌＯμ以下の酸化バナジウム粉
末とからなる混合粉末を減圧密封容器内に粉末状態のま
まで入れ 減圧下又は不活性ガス気流中で焼成すること
によって銀一酸化バナジウム系複合酸化物を得ることを
特徴とすも直 上記構或において、混合粉末を焼戒過程
で１回以上撹体 混合することができも 作 用 金属銀粉末と酸化バナジウム粉末とを反応させる限 従
来は固相反応を高めるためにプレス或形が必要であると
されている八 本発明者等の行なった実験の結凰 焼成
時間の延長などにより、混合粉末のままでも銀一酸化バ
ナジウム系複合酸化物を合戒できることを確認し九 従って細かい原料粉末を用いることが可能となるのｌ
３００メッシュ以下の金属銀粉末と１次粒径ｌＯμ以下
の酸化バナジウム粉末からなる混合粉末を用いることに
より、粒径１０μ以下の細かい粉末の銀一酸化バナジウ
ム系複合酸化物を得ることができも 急 混合粉末を焼成過程で１回以上撹餓 混合すること
により、粉末間の接触回数を多くすることができるの玄
合戒される銀一酸化バナジウム系複合酸化物の均一性
を高めることができると共に 焼成時間を短くすること
ができも 実施例 （第１実施例） 銀一酸化バナジウム系複合酸化物Ａｇｍ．ｔｖ＠Ｑ＄を
減圧下で合或する本発明の第１実施例を、第１図及び第
２図に基いて説明すも ３００メッシュ以下の金属銀粉末と１次粒径ｌＯμ以下
の五酸化バナジウム粉末とをモル比で０．７：１になる
ように秤量し アルミナ乳鉢で混合し九 この混合粉末
ｌを粉末状態の寥まで石英ガラス管２に充填し 第１図
に示す焼戊装置を用いて１０−’ｔｏｒｒ以下の減圧下
、 ５０℃／ｈｒの昇温速度で６００℃まで昇温し ガ
スコック３を閉じて封止Ｌ．６００℃で７２時間焼威し
九 焼成眞５０℃／ｈｒの降温速度で１００℃まで冷却
して抵 ガスコック５を開けて常圧に戻し 合威した銀
一酸化バナジウム系複合酸化物を取出しｔラ魚第１図に
おい″ｃ ４は電気夙 ５は熱電妹 ６はトラッ″：ｊ
．７は油回転式真空ポンプであんこのようにして得た銀
と酸化バナジウムよりなる複合酸化物Ａｇｅ．〒ｖバｈ
を粉末Ｘ線回折で分析した結亀 従来の合戒法で合或し
たものと同様の結果が得られ ほぼ単一層のものである
ことがわかった さらに 電極活物質としての特性を評価するた吹 以下
の方法で全固体二次電池を構威し１，上記銀一酸化バナ
ジウム系複合酸化物を銀イオン伝導性固体電解質Ａｇ●
Ｉ−Ｗｏ４と重量比で１：１の比に混合し 全固体二次
電池用の電極材料を得九 この電極材料を正極用として
１００ｍｇ，負極用として２００ｍｇそれぞれ秤量ＩＡ
４ｔｏｎ ／ ｃ ｍ ”で１０ｍｍφに加圧或形し
て正極ペレットと負極ペレットを得九 以上のようにして得られた正極 負極ペレットを固体電
解質４ ０ ０ｍｇを介して配し 全体を４ｔｏｎ／ｃ
ｍ”で加圧圧接して固体電池素子を得たこの固体電池素
子に錫鍍金銅線のリードをカーボンペーストにより接着
し 全体をエボキシ系の樹脂で封じて本実施例の全固体
二次電池Ａを得１，また比較例として、従来の合戒法で
合或した銀一酸化バナジウム系複合酸化物を用いて全固
体二次電池Ｂを得ｔら これら全固体二次電池Ａ， Ｂを用（＼ ０．２５Ｖ
〜０．５ｖで２０℃における２００μＡの定電流充放電
を行った その結果を第２図に示も本実施例の合戒法に
より合或した銀一酸化バナジウム系複合酸化物を電極活
物質として用いた全固体二次電池Ａ（よ 従来の合或法
で合或した銀一酸化バナジウム系複合酸化物を電極活物
質として用いた全固体二次電池Ｂと比べて、電池の放電
容量が約１５％大きくなっ九 これ（よ 本実施例の銀
一酸化バナジウム系複合酸化物戟 従来の合戒法で合威
した物に比べて粒径が小さく、電池活物質として用いた
場合、電池の充放電レート特性が優れているためであも （第２実施例） 次に 銀一酸化バナジウム系複合酸化物Ａｇｅ．ｖＶ象
０ｓを不活性ガス気流中で合或する本発明の第２実施例
を、第３図に基いて説明すも 第１実施例と同様の金属銀粉末と五酸化バナジウム粉末
とをモル比で０．７： １になるように秤量し アル
ミナ乳鉢で混合し丸 この混合粉末ｌを粉末状態のまま
で石英ガラス管２に充填し 第３図に示す焼戊装置を用
いて窒魚 アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガス気流中
″Ｃ−， ５０℃／ｈｒの昇温速度で６００℃まで昇温
Ｌ ６００℃で７２時間焼威しｔ４ 焼成抵 ５０
℃／ｈｒの降温速度で１００℃まで冷却ｕ 合威した銀
一酸化バナジウム系複合酸化物を取出しｔラ阪 第３
図において、 ４は電気夙 ５は熱電蕉 ８はガスボン
ベ９はガス流量制御装置であも このようにして得た銀一酸化バナジウム系複合酸化物Ａ
ｇ＠．▼Ｖ＊Ｏｓを粉末Ｘ線回折で分析した結凰 従来
の合戊法で合或したものと同様の結果が得られ ほぼ単
一層のものであることがわかっ九さらに 電極活物質と
しての特性を評価するたべ 第１実施例と同様の方法で
全固体二次電池Ａを構或しｔラ その結凰 従来の合
或法で合戊した銀一酸化バナジウム系複合酸化物を電極
活物質として用いた全固体二次電池Ｂと比べて、電池の
放電容量が約１５％大きくなっｔ４ （第３実施例） 銀一酸化バナジウム系複合酸化物Ａｇｓ．↑ｖ象Ｏ＄を
、焼戒過程で撹徴 混合を１回行（＼ 減圧下で合威す
る本発明の第３実施例を、第１図に基いて説明すも 第１実施例と同様の金属銀粉末と五酸化バナジウム粉末
とをモル比で０．７： １になるように秤量し アル
ミナ乳鉢で混合し九 この混合粉末１を粉末状態のまま
で石英ガラス管２に充填し 第１図に示した焼成装置を
用いて１０−’ｔｏｒｒ以下の減圧Ｔ， ５０℃／ｈ
ｒの昇温速度で６００℃まで昇温し ガスコック５を閉
じて封止Ｌ，６００℃で２４時間焼威しｔ４ 焼戒Ｋ
５０℃／ ｈ ｒの降温速度で１００℃まで冷却し
た抵 ガスコック５を開けて常圧に戻し 合威した銀一
酸化バナジウム系複合酸化物を取出し アルミナ乳鉢で
再度混合し１， 混合眞 この粉末を再び上記操作と
同様にａＯＯ℃で１２時間焼戒ＬＰ％ １００℃にまで
冷却して銀一酸化バナジウム系複合酸化物を合戊したこ
のようにして得た銀一酸化バナジウム系複合酸化物Ａｇ
ｅ．▼Ｖ＊Ｏｓを粉末Ｘ線回折で分析した結凰 従来の
合或法で合或したものと同様の結果が得られ ほぼ単一
層のものであることがわかっｔラさらに 電極活物質と
しての特性を評価するた亀 第１実施例と同様の方法で
全固体二次電池Ａを構戒しｔラ その結凰 従来の合
戒法で合或した銀一酸化バナジウム系複合酸化物を電極
活物質として用いた全固体二次電池Ｂと比べて、電池の
放電容量が約１５％大きくなっ九 本発明は上記実施例に示すほ力＼ 種々の態様に構或す
ることができも 例えば減圧密封容器として、上記実施例に示す石英ガラ
ス管のほ力＼ 白金あるいは金よりなる容器 又は白金
あるいは金からなるコーティング層を表面に備えた容器
などを用いることができも発明の効果 以上のように本発明によれば プレス戒形に伴う煩雑な
操作がなく、量産的で安価に しかも粒径の小さい銀一
酸化バナジウム系複合酸化物を得ることができも
Claims (2)
- （１）３００メッシュ以下の金属銀粉末と１次粒径１０
μ以下の酸化バナジウム粉末とからなる混合粉末を減圧
密封容器内に粉末状態のままで入れ減圧下又は不活性ガ
ス気流中で焼成することによって銀−酸化バナジウム系
複合酸化物を得ることを特徴とする銀−酸化バナジウム
系複合酸化物の合成法。 - （２）混合粉末を焼成過程で１回以上撹拌、混合するこ
とを特徴とする請求項１記載の銀−酸化バナジウム系複
合酸化物の合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1229720A JPH0725550B2 (ja) | 1989-09-04 | 1989-09-04 | 銀―酸化バナジウム系複合酸化物の合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1229720A JPH0725550B2 (ja) | 1989-09-04 | 1989-09-04 | 銀―酸化バナジウム系複合酸化物の合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0393628A true JPH0393628A (ja) | 1991-04-18 |
| JPH0725550B2 JPH0725550B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=16896645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1229720A Expired - Lifetime JPH0725550B2 (ja) | 1989-09-04 | 1989-09-04 | 銀―酸化バナジウム系複合酸化物の合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0725550B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0478303A2 (en) * | 1990-09-27 | 1992-04-01 | Medtronic, Inc. | Silver vanadium oxide cathode material |
| EP0708989A4 (en) * | 1993-06-03 | 1996-03-04 | Greatbatch W Ltd | PRODUCTION OF SILVER VANADIUM OXIDE CATHODES USING AG (O) AND V205 AS STARTER MATERIAL |
| US6803147B2 (en) * | 2000-12-28 | 2004-10-12 | Wilson Greatbatch Technologies, Inc. | Silver vanadium oxide having low internal resistance and method of manufacture |
-
1989
- 1989-09-04 JP JP1229720A patent/JPH0725550B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0478303A2 (en) * | 1990-09-27 | 1992-04-01 | Medtronic, Inc. | Silver vanadium oxide cathode material |
| EP0708989A4 (en) * | 1993-06-03 | 1996-03-04 | Greatbatch W Ltd | PRODUCTION OF SILVER VANADIUM OXIDE CATHODES USING AG (O) AND V205 AS STARTER MATERIAL |
| EP0708989A1 (en) * | 1993-06-03 | 1996-05-01 | Wilson Greatbatch Ltd. | PREPARATION OF SILVER VANADIUM OXIDE CATHODES USING Ag(O) AND V 2?O 5? AS STARTING MATERIALS |
| US6803147B2 (en) * | 2000-12-28 | 2004-10-12 | Wilson Greatbatch Technologies, Inc. | Silver vanadium oxide having low internal resistance and method of manufacture |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0725550B2 (ja) | 1995-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2011054457A (ja) | 全固体二次電池およびその製造方法 | |
| CN109428050A (zh) | 正极活性材料、制备方法、正极和锂离子电池 | |
| US5682592A (en) | Fabrication method for paste-type metal hydride electrode | |
| JPH0393628A (ja) | 銀―酸化バナジウム系複合酸化物の合成法 | |
| JP2021163522A (ja) | 固体電解質、固体電解質層および固体電解質電池 | |
| JP3267667B2 (ja) | リチウム二次電池用正極の製造方法 | |
| WO2021251407A1 (ja) | 固体電解質材料、固体電解質、固体電解質の製造方法および全固体電池 | |
| WO2021251405A1 (ja) | 固体電解質材料、固体電解質、これらの製造方法および全固体電池 | |
| JPS6335069B2 (ja) | ||
| JPH0513102A (ja) | 全固体電気化学素子の製造法 | |
| JP7150650B2 (ja) | リチウムイオン伝導性材料、全固体二次電池および固体電解質の製造方法 | |
| JP2020098674A (ja) | 電解質、電池、電子機器、電解質および電池の製造方法 | |
| JP2522328B2 (ja) | 有機電解質電池 | |
| WO2021251410A1 (ja) | 固体電解質材料、固体電解質、固体電解質の製造方法および全固体電池 | |
| JPS63239775A (ja) | 固体電解質電池 | |
| JPH08162115A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP2022068359A (ja) | 固体電解質材料、固体電解質、固体電解質の製造方法および全固体電池 | |
| JPS59123166A (ja) | リチウム固体電池 | |
| JPH06236756A (ja) | 非水電解質電池用電極 | |
| CN115241449A (zh) | 一种复合正极材料、其制备方法及其应用 | |
| JPH02306551A (ja) | 扁平形有機溶媒電池 | |
| CN113772729A (zh) | 基于UCl3型晶格的框架导体、制备方法及应用 | |
| JPS5820106B2 (ja) | ユウキデンカイシツデンチ | |
| JPH03291859A (ja) | 全固体二次電池 | |
| JPS612267A (ja) | リチウム固体電解質電池の負極の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090322 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100322 Year of fee payment: 15 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100322 Year of fee payment: 15 |