JPH0390614A - レッド１４４で着色された安定化ポリプロピレン繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、特殊な顔料、すなわちレッド（Ｒｅｄ）１
４４（普通名称）により着色されたポリプロピレンまた
はポリプロピレンを主として含有するコポリマーの繊維
（以下、簡略化の目的でｒＰＰ繊維」という）の安定化
に関する。

〔発明の背景〕

各種の安定剤、特にヒンダードア旦ン安定剤（ｒＨＡＬ
ｓＪ　）は、ＰＰ繊維の優れた安定性をもたらすがレッ
ド１４４着色ＰＰ繊維の赤色着色性についてはそうでな
いことが知られている。これらの着色ＰＰ繊維は、その
顔料の化学的分解に起因してそれらの顔料着色性を失い
、それらの意図された使用に役立てられる相当前に繊維
自体も崩壊してしまう、この課題は、繊維におけるレッ
ド１４４顔料濃度の上昇がそれらの崩壊を促進するので
深刻である。

レッド１４４（簡潔で便利なためこのまま用いる）は、
アゾ縮合顔料であり、より正確には〔２−ナフタレンカ
ーボオキサミド、Ｎ、Ｎ’−（２−クロロ−ｐ−フェニ
レン）ビス（４−（２，５−ジクロロフェニル）アゾツ
ー３−ヒドロキシ（登録番号第５２８０−７８−４）と
して同定されており、ＣｉｂａＧｅｉｇｙからＣｒｏｍ
ｏｐｈｔａｌとして、そしてＡｍｐａｃｅｔからＲｅｄ
　ＢＲＰＲ１４４／４５４１５として市販されている。

今日では、市販のＰＰ繊維は良好なレジリエンスと熱安
定性を有し、そして広範囲スペクトルＨＡＬＳによる紫
外（ＵＶ）線分解に対して安定化することに成功してい
る。しかしながら、ＰＰは本質的に殆どの染料に無反応
性であるため、このような安定化ＰＰ繊維は可染性に乏
しい。この乏しいＰＰ可染性が多くの普及している着色
剤により着色されたＰＰ繊維の長期安定性を目的にＰＰ
繊維を顔料着色しなければならないことを要求する。

大きな需要のある特に赤色ＰＰ繊維に関して、現在有効
な顔料はレッド１４４である。レッド１４４使用上の課
題は、直日光に暴露したときにＰＰ着色変化を促進しす
ると共に規定時間外にはそれらの物理特性を劣化させ、
これらが組み合わさって、前記繊維は通常の使用に際し
てそれらの寿命に対して二面攻撃を受けるのでそれらの
市場性は低下する。

レッド１４４着色ＰＰ繊維から製造された織物は、特に
自動車、ボート、屋外用被服および繊維が直射日光に暴
露されることによって許容できない程非常に早く分解さ
れるような他の用途分野で重宝されており、そのためそ
れらは、しばらくしてピンクやオレンジ色の濃淡を有す
る広範なスペクトルを伴う不均一に着色した製品に変化
する。この着色分解の課題に対拠する自明の方法は、目
的の着色を提供するのに必要とされるより晶に多くの顔
料を使用することであり、そうすることで予測される着
色分解を受けることで残存する未分解顔料の着色性は、
もとのままでないとしても許容できる色を保持するであ
ろう。着色力を保持するためにより多くのレッド１４４
顔料をＨＡＬＳ安定化繊維に乗せた場合を除き、レッド
１４４は通常使用されるＨＡＬＳやＰＰに対する溶融安
定性を与るために使用される抗酸化剤およびオゾン亀裂
防止剤のような他の添加剤と高い反応性を有するのでＰ
Ｐ着色変化性を容易に促進する。

典型的には、ＰＰが繊維に溶融紡糸される前にそれと各
種の添加剤が組み合わされ、各添加剤は各種範囲内の安
定化をもたらすように特別に設計される。これらの主要
な範囲内のものとしては、（ａ）溶融紡糸安定性、（ｂ
）使用を通じて遭遇することが予期される条件下での長
期熱安定性、（Ｃ）直接日光およびほとんどとるにたら
ない照明下でのＵＶ線安定性、ならびに（ｄ）目的の着
色を維持するような安定な着色力が挙げられる。

各特殊な目的には有効であることが知られている各種添
加の配合は、特にＰＰ繊維の場合には、それらの添加剤
間の相互作用に起因する好ましくない副作用を引き起こ
すので所期の結果を提供しないようである。

例えば、ジラウリルチオジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ
）やジステアリルチオジプロピオネート（ＤＳＴＯＰ）
のような化合物は、臭気の問題あるものの溶融安定性を
調整するのに役立ち、そしである種のホスファイト類は
溶融流動性を調整するのに役立つと同時に、ＰＰ繊維が
一般にヒンダードフェノール抗酸化剤を含むことに、起
因するその繊維の黄変傾向を低下させる。このヒンダー
ドフェノール抗酸化剤は長期安定性を高めるが、黄変を
促進する。ヒンダードフェノール抗酸化剤とチオジプロ
ピオネートは、一緒に使用された場合に最も有効である
ことが知られている。ある種のＨＡＬＳは、ＰＰ繊維が
それらを着色するのに使用された顔料のあるものより長
持ちするような優れたＵ■安定性だけでなく、良好な長
期熱安定性をも示す。

従って、ＨＡＬＳはヒンダードフェノール抗酸化剤なら
びにホスファイトまたはチオジプロピオネートと組み合
わされている。

顔料は、ＰＰ繊維の二次加工に対するそれらの影響、最
終製品に必要な安定性、使用される他の添加剤とその顔
料の相互作用、着色要件および着色ＰＰ繊維の製造原価
を考慮して選ばれる。自動車工業では安価なＰＰ繊維の
使用に対する強い要望があり、そして赤色の需要が多い
いため、その高い原価にもかかわらずレッド１４４の使
用が考慮されている。なぜかなら、レッド１４４は強い
着色力と着色安定性を有し、さらにレッド１４４は適当
なＵＶ安定剤と結合されるからである。レッド１４４着
色ＰＰ繊維の安定性に最も障害となる因子は、使用され
るヒンダードアミンＵＶ安定剤とそれらの相互作用であ
ることが見い出された。

赤色ＰＰ繊維の商業上の使用では、その繊維を含有する
生地または他の製品であって、その製品が加熱および光
にさらされる場合の使用寿命と等しくなるようなＰＰ繊
維の着色安定性を有することが必要である。安定剤は着
色剤とみなされないとはいえ、使用される安定剤は一般
に着色に影響を及ぼし、たとえ顔料類が熱およびＵＶ線
安定性を有することが知られていないとはいえ、それら
がかかる活性に影響を及ぼすかも知れないため、あるも
のが前記相互作用に総体的にどのような相互作用を及ぼ
すかは推定することはできない（Ｐｅｔｅｒ　Ｐ、Ｋｌ
ｅｎｃｈｕｃｋによる「ポリマーの光安定性に対する顔
料の影響（Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　Ｐｉｇｍｅｎｔ
ｓｏｎ　　ｔｈｅ　ＬＬｇｈｔ　５ｔａｂｉｌｉｔｙ　
　ｏｆ　　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ：Ａ　　Ｃｒｉｔｊｃａｌ
Ｒｅｖｉｅｗ）　　」Ｐｏｌ　ｍｅｒ　Ｐｈｏｔｏｃｈ
ｅｍｉｓｔｒ　　　３．１〜２７ページ、工９８３を参
照のこと）。

本発明者らは、レッド１４４着色繊維における安定剤の
膨大な組み合わせについて我々の試験を継続し、その繊
維が崩壊する前に許容できない程度の退色が得られるか
を決定するために複数の試料をスクリーニングした。本
発明者らは、着色繊維の分解度を視覚観察と暴露した繊
維表面の「引っかき硬度試験」　（後述する）によって
測定した。

繊維の分解性は、水分存在下におけるウエザロメーター
（Ｗｅａｔｈｅｒ−０−ｍｅｔｅｒ）内か、または周囲
条件の湿度下で陽光（試験はフロツグの陽光下で行われ
た）のいずれかに暴露された着色糸を肉眼で精査するこ
とが容易に可能な現象である。フロツグの陽光にさらさ
れた未安定化レッド１４４着色ＰＰ繊維Ｉ維は、その顔
料よりも遥かに急速に着色繊維が崩壊し、その結果、分
解されていない顔料を有する暴露された繊維の層が連続
的に脱離するので全く退色を示さない。安定化ＰＰ着色
変化は、（ｉ）生地（着色繊維で織られた）の表面の桃
の皮のような毛羽立ちの出現や、（ｉｉ）退色の困難性
によって特徴付けられる。

特に興味深いものは、Ｎ−（置換）−α−（３゜５−ジ
アルキル−４−ヒドロキシフェニル）−α。

α−ジ置換アセタξド類であって、そのＮ原子上のｚ換
基の１つが２−ピペラジノン基である化合物に特有なＵ
ｖ安定化効果である。より正確には、前記化合物は「Ｎ
−（置換）−１−（ピペラジン−２−オンアルキル）−
α−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル）
−α、α−置換アセタξド類」であり、簡略化のため以
後「３，５−　ＤＨＰＺＮＡ　Ｊと称する。コ（７）　
３　、５−ＤＨＰＺＮＡ安定剤は、ＰＰにおけるそのＵ
Ｖ線安定化についてＪｏｈｎＴ、　Ｌａｉへの米国特許
第４．７８０．４９５号明細書に公表されており、さら
にその分子内に多置換ピペラジノン（ＰＳＰ）基が存在
するため、３，５−ＤＨＰＺＮＡが有するかも知れない
安定化効率についてＰＰブラック中で定期的に試験され
た。ＰＰ製品の大多数は、繊維以外の押出品または成形
面であるので、殆どの安定化試験は繊維でないブラック
を用いて通常行われている。これは、ブラックがより都
合よく調製されるからである。これらのブラックは容易
に劣化した。はんの偶然にも３，５−　ＤＨＰＺＮＡは
レッド１４４着色ＰＰ繊維において試験もされており、
そしてその注目すべき有効性が記載されていた。

ある者は予期しうるように、幾つかの顔料は特殊な抗酸
化剤とヒンダードアミン安定剤で安定化されたＰＰ繊維
の加熱および光安定性を高める。

その他の顔料は逆効果を有する。誰れも何んの効果が示
しうるかは試験するまで、かなりの確信をもって予言す
ることはできない。例えば、二・ンケル含有安定剤では
レッド（Ｒｅｄ）１０１　（酸化鉄）が副分解物（ｐｒ
ｏｄｅｇｒａｄａｎ　ｔ）である。より有効なヒンダー
ドアミン安定剤類ではイエロー（Ｙｅｔ　ｌｏｗ）　９
３とレッド（Ｒｅｄ）　１４４との両者が副分解物であ
る。安定化ＰＰ繊維におけるこれらの顔料の効果は、未
安定化着色繊維におけるそれらの挙動や別異の安定剤に
おけるそれらの挙動によっては予測することができなか
った。ニッケル含有安定剤では、レッド１４４（レッド
１０１と非類似）は安定剤（副分解物でない）であるが
、レッド１４４はチニュビン（Ｔｉｎｕｖｔｎ）？７０
による副分解物である。他の安定剤が全く存在しない場
合の安定剤、イエロー９３は、ニッケル安定化に中性で
あるが、Ｔｉｎｕｖｉｎ　７７０では副分解物となる（
Ｐｈｉｌｌｉｐｓ　Ｆｉｂｅｒｓ社のＭａｒｖｉｎＷｉ
ｓｈｍａｎによる「ポリプロピレン繊維の安定化（Ｓｔ
ａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｏ１ｙｐｒｏｐｙｌ
ｅｎ）　Ｊを参照のこと）。特に、赤色ＰＰ繊維に関す
る課題は、レッド１４４が通常のＡＯおよびＵＶ線安定
剤と組み合わされている場合、そのＰＰ繊維をレッド１
４４が分解する傾向を避けるような安定剤の組み合わせ
を見い出すことであった。レッド１４４は副分解物であ
ったため、必要な期間、すなわち安定化ＰＰ繊維の使用
寿命の間所期の着色効果を奏しうるようにそのできるだ
け多くを単独使用することが好ましいと思われる。

Ｔｉｎｕｖｉｎ　７７０で安定化されたＰＰ繊維の安定
性に対する各種顔料の効果は、５ｔｅｉｎｌｉｎと５ａ
ａｒによって報告された（１９８０年９月、オーストリ
アにおける１９ｔｈ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｍ
ａｎｍａｄｅ　Ｆｉｂｅｒ　Ｃｏｎｆｅｒ−ｅｎｃｅの
予稿集、「光と風雨にさらすことによるポリエチレン繊
維の分解性に対する顔料の影響（Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　
ｏｆ　Ｐｉｇｍｅｎｔｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｄｅｇｒａｄ
ａｔｉｏｎ　ｏｆＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　Ｆｉｂ
ｅｒｓ　ｏｎ　Ｅｘｐｏｓｕｒｅ　ｔｏ　Ｌｉｇｈｔ　
ａｎｄＨｅａ　ｔｈｅｒ）　Ｊを参照のこと）。

本発明者前の他の研究者と同様な気持で、本発明者らは
レッド１４４との膨大な数の組み合わせ物を試験し、そ
れらを繊維で試験した。本発明者らは、レッド１４４と
組み合わされたＴｉｎｕｖｉｎ　１４４は繊維を安定化
するが、着色安定性については副分解物により似た作用
をすることをＴａ１ｌＵ２した。

Ｔｉｎｕｖｉｎ　１４４は、３　、５−ＤＨＰＺＮＡの
それと同等なサイズのＨＡＬＳ分子であり、３　、５−
ＤＨＰＺＮＡと同様にハイブリッド分子である。Ｔｉｎ
ｕｖｉｎ　１４４はヒンダードフェノールを置換ピペラ
ジンノンよりむしろ置換ピペリジイルと結合する。しか
しながら、このヒンダードフェノールとピペラジニル基
の−の分子内での組み合わせは、レッド１４４によるヒ
ンダードフェノールとピペラジノンの組み合わせほど有
効でない。Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ　９４４は、レッド１
４４着色ＰＰ繊維に対して優れた安定性を提供するが、
Ｔｉｎｕｖｉｎ　１４４と同様Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ　
９４４は優れたＵＶ安定性のＰＰを提供するだけで、迅
速に分解され着色を呈さない。Ｔｉｎｕｖｉｎ　７７０
では、ＰＰの安定性の低下によって立証されるようにＴ
ｔｎｕｖｉｎ　１４４によるよりも大きな負の相互作用
が存在する。

−船釣に、安定剤が繊維で有効である場合には、それが
ブラックでも有効であるが、その逆は真実でない。熱お
よび光に対して３，５−ロＨＰＺＮＡでレッド１４４着
色ＰＰ繊維が安定化され、そしてレッド１４４着色ＰＰ
ブラックで相当する効果を予期することは道理に合って
いる。さらに、レッド１４４着色された３　、　５−Ｄ
ＨＰＺＮ＾安定化ＰＰ繊維は、約０、１　ｐｈｒ未満の
少量といえどもおそらくそのレッド１４４着色ＰＰが紡
糸口金から紡糸される場合に高レベルの溶融安定性を提
供するために使用されるかも知れない通常のヒンダード
フェノール抗酸化剤が添加されて存在することを必要と
しない。

Ｋｌｅｔｅｃｋａらへの米国特許第４，７９７，４３８
号明細書は、既知の特殊な構造を有するヒンダードアミ
ン類がそれらのＵＶ安定性に対する相対的感受性に関す
る限り、他のポリマーからあるポリマーを区別すること
なく多数のホストポリマーで優れたＵＶ安定性を示すこ
とを公表しており、γ線による分解に対してＰＰを安定
化することは驚くべき効果である。さらに、このような
安定化は繊維を含む任意の造形品に及んでおり、そして
これらのアミン類はＡ○、ホスファイトまたはチオエス
テルと個別に使用したときより有効である。しかしなが
ら、それは知られていなかったし、また、我々が、特に
３　、５−ＤＨＰＺＮＡのどのような相互作用がレッド
１４４顔料とで生じうるかも合理的には予測することが
できなかった。

Ｋｌｅｔｅｃｋａらの米国特許第４．７９７，４３８号
の組成物における安定剤に特有の区別しうる構造上の特
徴は、３　、５−ＤＨＰＺＮＡのように、それらがそれ
らの基本構造の主要な部分として、ＰＳＰ基内のＮｌ隣
接カルボニルを有するＰＳＰを含み、そして少なくとも
Ｃ３（その環における３位の炭素原子）が２つの置換基
（これゆえに、「多置換または置換」という）を有して
おり、かつこれらは環化可能、すなわち環状の置換基を
形成してもよい点にある。

前述のＬａｉの米国特許第４．７８０，４９５号明細書
で引用される３　、　５−ＤＨＰＺＮＡ化合物類は化合
比類と組み合わせて使用される場合に無色の有機材料に
おける優れたＵＶ安定性を有することが知られていたが
、それをＰＰ繊維に組み入れ、溶融安定性を提供する通
常のヒンダードフェノール抗酸化剤やホスファイトの各
々Ｑ、　ｌ　ｐｈｒ未満の存在下で試験された他のポリ
マー類の中にレッド１４４顔料の退色に対して有効な安
定化を提供することは何の示唆もない。

〔発明の概要］ −の末端にＮ−（置換）−１−（ピペラジン−２−オン
アルキル）基を有し、そしてもう一つの末端に（３，５
−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル）−α、α−ジ
置換アセトアミドを有するＮ−（置換）−１−（ピペラ
ジン−２−オンアルキル）−α−（３，５−ジアルキル
−４−ヒドロキシフェニル）−α、α−ジ置換アセタミ
ド、すなわち３　、５−ＤＨＰＺＮＡは、レッド１４４
着色ＰＰ繊維のためのハイブリッド安定剤を提供するこ
とが見い出された。３　、５−ＤＨＰＺＮＡは、単一分
子におけるアセタミドのジ置換炭素原子を介してヒンダ
ードアミンがヒンダードフェノールと結合する。

このハイブリッドがレッド１４４顔料により着色された
ＰＰ繊維に組み入れられた場合、多基の利点を供給しそ
してハイブリッドのそれぞれの基の１つに含まれる１以
上の安定剤の相互作用によって典型的に発生する退色を
極小化し、さらにこのようなハイブリッドで安定化され
たレッド１４４着色ＰＰ繊維から製造された織製品また
は不織製品は、赤外、可視光および化学線に同様に暴露
された暴露製品として試験された各種の他の市販のヒン
ダードアミン類で安定化された同等の着色ＰＰ繊維から
製造された製品のそれと比較すると、改良された強度と
退色抵抗性を有する。

レッド１４４着色ＰＰ繊維における３、５ＤＨＰＺＮＡ
はまた、その３　、５−ＤＨＰＺＮＡが約Ｑ、　ｌ　ｐ
ｈｒ〜５　ｐｈｒの範囲内の量で、使用されそしてレッ
ド１４４顔料がＰＰ繊維の約０．１ｐｈｒ〜約ｌ　ｐｈ
ｒの範囲内にあるような少量で使用され場合には、フロ
リダ南部（暴露）４０°で６箇月間直射日光にその繊維
が暴露されるとき、ＰＰ繊維における前記顔料の分解に
帰する退色を安定化する。

従って、４５°の南部で６箇月間直射日光に暴露後、レ
ッド１４４着色繊維が赤色顔料の退色を実質的に全く示
さず、かつポリマーの崩壊を実質的に全く示さないよう
にその繊維を安定化しうる３゜５−ＤＨＰＺＮＡ安定剤
の有効量で、直射日光への暴露に対して安定化されたレ
ッド１４４着色ＰＰ繊維を提供することがこの発明の一
般的な目的である。

また、この発明の一般的な目的は、安定化されたレッド
１４４着色ＰＰ繊維について改良された強度と退色抵抗
性を付与するための方法であって、前記繊維の溶融安定
性に望まれる程度（０，１ｐｈｒ未満〉だけの通常のヒ
ンダードフェノールまたはホスファイト抗酸化剤をＰＰ
ｍ維に組み入れることを含んでなり、そして有効量の３
　、５−ＤＨＰＺＮＡをレッド１４４　ｆｌ料と組み合
わせ、その量が、前記赤色繊維で製造された製品の使用
寿命中の着色の退色によって明らかにされるような前記
赤色繊維の退色を減速しうるちのである方法を提供する
ことである。

この発明の特殊な目的は、レッド１４４着色織ったＰＰ
繊維や不織繊維から製造された製品を安定化するための
方法であって、その顔料の退色を伴うことなく４５°の
南部における直射日光に６箇月間さらすことを含んでな
り、前記ＰＰ繊維がホスファイトとヒンダードフェノー
ルの両抗酸化物を実質的に含まないが、その繊維はそれ
らの中に繊維におけるＰＰの重量を基準として（ｉ　）
　２０ｐｐｍ〜約１ｐｈｒ、好ましくは０．１〜０．８
　ｐｈｒのレッド１４４が組み入れられ、そして（ｉｉ
　）　２０ｐｐｍ〜約２、０重量％好ましくは０．１重
量％〜０．５重量％が組み入れられている方法を提供す
ることである。

この発明のもう一つの一般的な目的は、レッド１４４着
色ＰＰ繊維から製造され、そして製品の使用寿命の間直
射日光にさらされる改良された強度と退色抵抗性を有す
る織布、不織布およびその他の製品提供することであっ
て、提供された前記ＰＰ！維が、その繊維の酸化分解を
減速することができる有効量で３　、５−ＤＨＰＺＮＡ
安定剤をそれらに組み入れたことを特徴とするものであ
る。

以下、この発明をより具体的に説明する。

特別の実施態様において、この発明はレッド１４４着色
ＰＰ繊維の織布または不織布から製造される製品を提供
する。織布は、数ある織り技法のいずれか−の方法によ
って糸から製造されている。

ＰＰの不織布は、毛ば立てた繊維構造を有するか、また
は繊維もしくはフィラメントがランダムな整列状態で配
列されているマットからなっていてもよい。これらの繊
維はポリマーのような接着剤で接着されているか、また
はそれらの繊維が接着剤を用いないで加熱接着されてい
てもよい。前記の布は、布から製造すべき製品の最終用
途に応して、ハイドロエンタングルメント（ｈｙｄｒｏ
ｅｎ　ｔａｎｇ　ｌｅｍｅｎ　ｔ）またはスパン・レー
ス（ｓｐｕｎ−１ａｃｅ）技法を含む数多くの既知の処
理法のいずれか−の方法によるか、あるいはエアー・レ
イイング（ａｉｒ−ｌａｙｉｎｇ）もしくはメルト・プ
ロウィング、フィラメント（ｍｅｌｔ−ｂｌｏｗｉｎｇ
　ｆｉｌａｍｅｎｔ）　、バットトロウィング（ｂａｔ
ｔｄｒａｗｉｎｇ）、スティッチボンディング（ｓｔｉ
ｔｃｈｂｏｎｄｉｎｇ）などによって形成することが可
能である。

ＰＰがフィラメントに紡糸される前にＰＰに組み入れら
れ、そして好ましくは溶融ＰＰ中で均一に分布されるの
は、（ｉ）少１（２ｐｈｒ未満、好ましくは１　ｐｈｒ
未満、そして典型的には０．０５ｐｈｒ〜約０．７５ｐ
ｈｒ）のレッド１４４、（ｉｉ）そのＰＰの溶融安定性
に必要なヒンダードフェノールＡＯおよびホスファイト
それぞれ０．１ｐｈｒ未満、ならびに（ｉｉｉ）Ｎ−（
置換）−１−（ピペラジン−２−オンアルキル）−α−
（３，５−ジアルキル−４＝ヒドロキシフエニル）−α
、α−置換アセタミド（３、５−Ｄ）ＩＰＺＮＡ）の約
２０ｐｐｍ　〜約２．０重量％（製品が形成されるポリ
マーの全重量に基づく）、より好ましくは約０．１　ｐ
ｈｒ〜約１．０ｐｈｒである。

３　、５−ＤＨＰＺＮＡ部分を有する各種の置換アセタ
ミド類の調製の詳細は、前述のＬａｉの米国特許第４．
７８０，４９５号明細書に記載されており、ここに引用
することにより、それらの記載はあたかも全体が示され
ているのと同様に本明細書の内容となる。

後述するであろう第４図で示されるグラフ上のデータか
らやがて明らかにされるように、有効なレッド１４４着
色安定剤の分子内にヒンダードフェノール基、置換ピペ
ラジノンもしくはピペリジル基、置換されたα炭素原子
あるいは前記２つの基のすべての組み合わせのいずれも
有することも十分でなかった。３種の基の組み合わせ、
すなわちヒンダードフェノール、置換ピペラジノンおよ
び置換α炭素原子のすべてが単一の分子内に存在し、そ
してそれらが３　、５−ＤＨＰＺＮＡ分子として存在す
ることが退色に対するＰＰ１ｉ維の安定化とレッド１４
４顔料に対する着色安定化を提供するために必須である
。

同一の分子内で前述の多基が組み合わされる３゜５−Ｄ
ＩＩＰＺＮＡおよびその酸付加塩は安定剤であることが
見い出され、そして３　、５−ＤＩＩＰＺＮＡは次の構
造式（１）で表わされる： 上式中、ＲＩ　、１＜ｚおよびＲ５は、それぞれ水素、
Ｃ１〜Ｃ＋Ｚのアルキル、フェニル、ナフチル、Ｃ１〜
Ｃ１□のシクロアルキルならびにアルキル置換シクロア
ルキル、フェニルおよびナフチルを表し、各アルキル置
換基はＣ２〜Ｃ６を有しており、そしてＲ１およびＲ２
の少なくとも１個はＬ−Ｃ４〜ＣＩ□のアルキルであり
、 Ｒ３およびＲ４は、独立してＣ５〜Ｃ１ｌ＋のアルキル
ならびにＣ５〜Ｃ＋Ｚのシクロアルキル、フェニルおよ
びナフチルならびにアルキル置換シクロアルキル、フェ
ニルおよびナフチルを表し、各アルキル置換基は０１〜
Ｃ０を有しており、そしてＲ３がＲ４と一緒になって環
化されている場合にはＣ４〜ＣＩ２のシクロアルキルな
らびにＣ９〜Ｃ１のアルキル置換シクロアルキルを表し
てもよく、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１１およびＲ９は、それぞれ
Ｃ１〜Ｃ＋Ｚのアルキルを表すか、あるいはＲ６がＲ７
と一緒になり、モしてＲ８がＲ９と一緒になって環化さ
れている場合にはＣ４〜Ｃ＋Ｚのシクロアルキルおよび
Ｃ５〜Ｃ８のアルキル置換シクロアルキルを表してもよ
く、 Ｒ”は、水素、Ｃ１〜Ｃ８のアルキルおよび式ＲＩ：Ｉ
　　Ｑ　　（該式中、Ｒ１３は水素、Ｃｌ−Ｃｌ３のア
ルキルもしくはアルケニル、フェニルまたはナフチルを
表す）で示される基からなる群より選ばれ、 Ｒ＋＋およびＲＩ２は、独立して水素およびＣ１〜Ｃ＋
Ｚのアルキルを表し、そして ｎは、１から約８までの範囲内の整数を表す。

このような３　、５−ＤＨＰＺＮＡ安定剤の具体例は、
以下のコード番号と別に定義しない限り線の交点におけ
るＣ１１□基はであり、突出した線は（：ｔｈＷを表す
構造によって定義される。

アセタミドのα炭素原子上に置換基は、前記定義の安定
剤化合物の主要なものである。

Ｒ１゜がアシルであることが好ましく、それはシアシク
ロアルカン環のＮ４原子上に置換基が存在しない３　、
５−ＤＩＩＰＺＮＡの生成後にアシル化工程によって導
入される。

前記３　、５−ＤＩＩＰＺＮＡ化合物の製造方法は、ア
ルカリ金属水酸化物の存在下、好ましくは約−１０’Ｃ
〜約５０°Ｃの範囲内の温度で、２．６−ジアルキルフ
ェノールと少なくとも当モル量の脂肪族、環状脂肪族も
しくはアルクアリールゲトンおよび４アミノ−多置換ピ
ペラジンもしくは４−アミノ−多置換ピペラジン−２−
オンを反応させることを含んでなる。

この２，６−ジアルキルフェノール反応体は、次式（２
）で示される。

上式中、Ｒ’およびＲ２は前述のものと同し意味を有す
る。

前記４−アミノ−多置換ピペラジン−２−オンは、次式
（３）で示されるＮ−置換環状アルキレンイミン頻であ
る。

上式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１、Ｒ”　　、Ｒ’およびＲＩ
Ｇは前述のものと同じ意味を有する。例えば、その部分
がアルカンジアミンの２つの第一アミン基のそれぞれに
おにて置換されている場合には２種以上の４−アミノ−
多置換ピペラジノン部分、あるいは第三アミンもしくは
第四アミンが単一分子上に存在してもよい。

次に、３　、５−ＤＩＩＰＺＮＡ＆よケト形成反応によ
って生成される。前記のように、２，６−ジアルキルフ
ェノール量に対し少なくとも化学１ｉ９ｆｆｉの前記４
−アミノ−多置換ピペラジンが使用され、アミンの過剰
が高収率にとって好ましい。最も好ましくは、４倍過剰
までである。

ケトン反応体は、ジアルキルケトン、シクロアルカノン
またはアルキルシクロアルカノンであってよく、次式（
３）で示される。

１ Ｒ’　−Ｃ−Ｒ’ 上式中、Ｒ３およびＲ４は、独立してＣｌ−Ｃ１１のア
ルキルから選ばれる。

３　、５−ＤＨＰＺＮＡ生戒物は、生成、次いで水性無
機酸、典型的にはＨＣｌもしくはＨ，ＳＯ，で濾過物を
洗浄することによって反応混合物から簡単に単離される
。濾過物は、硫酸ナトリウムのような乾燥剤で乾燥され
、次いで乾固するまで加熱される。

得られた生成物は、より高い純度が必要な場合には溶媒
から再結晶してもよい。これらの化合物の製造方法に関
するさらなる詳細は、前記のＬａｉの米国特許第４，７
８０，４９５号明細書に見い出せる。

３　、５−Ｄ）ＩＰＺＮＡ安定剤の具体例としては次の
ものが挙げられる。

（１）Ｎ−イソプロピル−Ｎ−（２−（２−ケト−３、
３、５、５−テトラメチル−（−ピペラジニル）エチル
）−２−（３，５−ジーＬ−ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メチルプロパナミド、このものは次式で
示される。

（２）Ｎ−（１−（２−ケト−３、３、５、５−テトラ
メチル−１−ピペラジニル）−２−メチル−２−プロピ
ル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−２−メチル−プロパナミド、このものは次
式で示される。

（３）Ｎ−（１−（２−ケト−３，５，５−）ジメチル
−３−エチルーＩ−ピペラジニル）−２−メチル−２−
プロピル）−２−（３，５−ジーＬ−ブチルー４−ヒド
ロキシフェニル）−２−メチル−ブタナミド、このもの
は次式で示される。

Ｅ＝エチル （４）Ｎ−［１−（２−ケト−３，３−ペンタメチレン
−５，５−ジメチル−１−ピペラジニル）−２−メチル
−２−プロピル］−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）−２２−ペンタメチレンアセタ
ミド、このものは次式％式％ （５）Ｎ−（１−（２−ケト−３、３、５、５−テトラ
メチル−１−ピペラジニル）−２−メチル−２−プロピ
ル）−２−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）　−２、２−ペンタメチレンアセタミド、こ
のものは次式で示される。

（６）Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２−（２−ケト−３
，３，５，５−テトラメチル−１−ピペラジニル）−エ
チル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）　−２、２−ペンタメチレンアセタミド、
このものは次式で示される。

（７）Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（３−（２−ケト−３
，３，５，５−テトラメチル−１−ピペラジニル）−プ
ロピル）−２−（３，５−ジーＬ−ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル）　−２、２−ペンタメチレンアセタミド
、このものは次式で示される。

（８）Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（３−ケト−３、３、
５、５−テトラメチル−１−ピペラジニル）−プロピル
）−２−（３，５−ジーＬ−プチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メチルプロパナミド、このものは次式で
示される。

（９）Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（３−ケト−３、３、
５、５−テトラメチル−１−ピペラジニル）−プロピル
）−３−（３，５−ジーＬ−ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メチルブタナミド、このものは次式で示
される。

この発明のプロピレンポリマーは、典型的にはポリプロ
ピレンホモポリマーであるが、プロピレンとモノオレフ
ィン系不飽和モノマーＸとのランダムまたはブロックコ
ポリマーであって、Ｘが約３０重量％までであり、ここ
でＸはビニルアセテートまたは低級０１〜Ｃ４のアルキ
ルアクリレートもしくはメタクリレートであるコポリマ
ー（Ｐ−ｃｏ−Ｘ）であってもよい。このようなプロピ
レンポリマー類とポリエチレンのような他のポリマーと
のブレンドもまた、この発明の範囲内に包含される。便
宜上、ホモポリマーＰＰコポリマーＰ−ｃｏ−Ｘとも、
本明細書では「プロピレンポリマーＪＰＰと表す。この
ＰＰは、約１０，０００〜約５００．０００　ノ、好ま
しくは約３０，０００〜約３００．０００　（７）範囲
内にある数平均分子量（Ｍｎ）を有し、ＡＳＴＭＤ−１
２３８で測定した場合には溶融流動インデックス０．１
〜３０ｇ／１０分を有する。

レッド１４４顔料および／または前記３，５ＤＨＰＺＮ
Ａと既知の抗酸化剤（ＡＯ）の相互作用を避けるために
、本発明者らの安定化ＰＰ繊維は、ヒンダードフェノー
ルＡ○と特に二次溶融安定剤としてのホスファイトのそ
れぞれが０．１　ｐｈｒ未満を有するプロピレンポリマ
ー溶融物から製造するのが好ましい。

単に、このプロピレンポリマーの溶融紡糸を促進する目
的で、前記ＰＰにステアリン酸カルシウムまたはステア
リン酸亜鉛のような金属ステアレートを前記繊維の着色
に害を及ぼさない量で、好ましくは約１１００ｐｐ〜約
１５００ｐｐｍの範囲内で、そして二次安定剤約０．１
　ｐｈｒ未満をブレンドしてもよい。

主な関心事は所望の赤色にあるので、発色に十分なだけ
（２ｐｈｒ未満）のレッド１４４顔料が普通のウォータ
ー・ホワイト・プロピレンポリマーに添加される。

レッド１４４顔料と３　、５−ＤＩＩＰＺＮＡ安定剤は
、ＰＰの溶融紡糸前の適当な段階で常法いずれかにより
ＰＰ中に簡単に組み入れることができる。例えば、前記
顔料と安定剤は乾燥粉末状でＰＰと混合するか、あるい
は安定剤の懸濁液または乳化液をポリ々−の溶液、懸濁
液または乳化液と混合してもよい。

好ましいレッド１４４着色、３　、５−ＤＩＩＰＺＮ八
安定化Ｐへは、それに対して非常に少量の抗酸化剤（０
，１ｐｈｒ未満のＡＯ）を有するので、それが直射日光
への暴露によって負の相互作用へ向かわせるほとんど有
意な逆効果を及ぼさず、許容しうる。

このように少量のＡＯは、市販のＡＯフリーＰＰ繊維に
含まれているかも知れず、さらにその製造を促進するた
めの安定化処理で加えられるかも知れない。ＡＯ以外の
添加剤類は、それらが直射日光に暴露した場合に目的の
着色に悪影響を及ぼさないか、ＰＰ繊維の物理特性を劣
化させることに寄与しないときには添加してもよい。こ
のような添加剤としては、アルカリ土類金属ステアレー
ト以外の滑剤、ガラス繊維またはタルクのようなほぼ無
色か白色の充填剤および光学増白剤が挙げられる。

一度サービスに供されたなら、レッド１４４着色、安定
化ＰＰ繊維製の製品は、数年間の使用に適するが、４５
°の南部における直射日光（暴露）で連続して１２箇月
までさらすことは適さない。前記顔料の退色が最終的に
起こる場合でも、この発明の製品はその退色が問題とな
らない程長期の使用寿命を提供した。

比較試験を行い、第１〜３図に記録した。色変化は、色
の等級を測定する装置（ＡＳＴＭ　Ｄ　２２４４−８５
）による色の差位を換算する標的な方法で測定した。

この方法で測定された色変化は、分解された糸の崩壊し
た繊維に起因するピーチ・スキンの出現を反映しない。

布（生地）の使用寿命は桃のようにその表面が毛ば立っ
たとき終りとなる。光学顕微鏡下の視覚刺傷は、糸のマ
トリックスにおける個々の繊維が崩壊したことを示す。

ポリマーの崩壊は、低出力光学顕微鏡下に布試料を置き
、鈍いスパチュラで糸の表面を削ることによって定性的
に測定される。繊維が容易に崩壊し、糸が削られる場合
には、たとえ色変化が許容できる程低くても生地は崩壊
してしまう。

第１図は、４種の安定剤のそれぞれに関するものの４種
の曲線を表し、これらの曲線は各試料中にレッド１４４
を０．７５ｐｈｒおよびＨＡＬＳを０．４　ｐｈｒ含有
するレッド１４４着色ＰＰ繊維についてキセノンウヱザ
ロメーターによる時間の関数として色変化（デルタＥ）
をプロットした。このウェザロメーター試験は、生地試
料を１０２分間光に暴露し、次いで散水を伴う光に１８
分間暴露する２時間暴露周期を用いてＡＳＴＭ　Ｇ−７
７、Ｍｅｔｈｏｄ　Ａに記載されるように行われる。ブ
ラックパネル温度は６３°Ｃである。

第１図では、色変化が時間の関数としてプロットし、４
種の安定剤をそれぞれ含有する試料について加速された
劣化を通じてレッド１４４着色生地の退色を記録して比
較した。引用数字１で特定される曲線は、Ｃｙａｓｏｒ
ｂ　ＵＶ　３３４６の０．４　ｐｈｒで安定化した繊維
に関するものであり；曲線２はＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ　
９４４に関するものであり；曲線３はＴｉｎｕｖｉｎ　
１４４に関するものであり；曲線４はＧｏｏｄｒｉｔｅ
　（商品名）Ｘ−１４６に関するものである。

Ｔｉｎｕｖｉｎ　１４４は１以上のヒンダードピペラジ
ニル基を含み、そしてＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ　９４４と
してＣｙａｓｓｏｒｂ［ＩＶ−３３４６ではピペラジニ
ル基がトリアジン環と組み合わさっている。前記Ｘ−１
４６安定化生地について色変化は実質的に存在しない（
わずかに暗色化ありとさせるように見えるわずかな低下
は無視する）ことが明らかであり、これはＸ−１４６に
帰する結果に特有の効果であることがわかる。

それぞれの試料に関する曲線は、試料が桃様の毛ば立っ
た外観を持か、または生地をスパチュラで破壊すること
により生地が削り落ちることが観察された時点で停止し
た。表面削り落、Ｌ　（ｓｕｒｆａｃｅ−ｓｈｅｄｄｉ
ｎｇ）試験は、生地が脱落した点で高レベルの表面の削
り落ちが観察された。前記Ｘ−１４６試料については、
９８０時間まで実質的に毛ば立ちピーチ・スキンの出現
は全く存在しなかった。

第２図は、５種の曲線を示し、それらの一つは二次安定
剤を含まないＸ−１４６に関するものである。

他の曲線は、安定化処理のためＧｏｏｄｒｉｔｅ　（商
品名）３１１４の０．１ｐｈｒ　とＵｌｔｒａｎｏｘ　
６２６の０．０８ｐｈｒを有し１（ＡＬＳを含有するレ
ッド１４４着色ＰＰ繊維に関するものである。引用数字
５で特定される曲線は、０、４　ｐｈｒのＣｙａｓｏｒ
ｂ　ＵＶ　３３４６で安定化した繊維に関し：曲線６は
、Ｃｈｆａｓｓｏｒｂ　９４４に関し：曲線７は、Ｔｉ
ｎｕｖｉｎ　１４４に関し；曲線８は、Ｇｏｏｄｒｉｔ
ｅＸ−１４６に関し；曲線９は、二次安定剤を含まない
Ｇｏｏｄｒｉｔｅ　Ｘ−１４６に関するものである。そ
れぞれの曲線は、各繊維を南４５°の角度でフロツグの
太陽の直射光線に暴露することによる時間（９箇月）の
関数として色変化（デルタＥ）を表す。それぞれの生地
試料には等量の二次安定剤が、各種ＨＡＬＳとの組み合
わせで存在し、それぞれのＨＡＬＳは０．４ｐｈｒ　ｉ
で存在する。第５番目の曲線は、０．４ｐｈｒ（７）　
３　、５１１１ＰＺＮＡ　（Ｘ−１４６）を含むが、ヒ
ンダードフェノールまたは他の二次安定剤を含まないＰ
Ｐ繊維に関するデータを示す。

第２図によれば、直射日光に暴露の３箇後、Ｘ−１４６
による色変化はＴｉｎｕｖｉｎ　１４４とＣｈ　ｉｍａ
ｓｓｏｒｂ９４４によるものとほぼ同等であるが、Ｘ−
１４６に関する色変化は、他の安定剤について色変化が
増大するにもかかわらず、３箇月以降も増大しないこと
が明らかである。ガラス下で暴露した集団では、それぞ
れの安定剤による色変化がその後の３箇月間に最大とな
るが、９箇月後にはすべての試料が繊維の許容できない
崩解を示し、そして２０点の色差が非常に大きくて簡単
に区別でき、かつ非常に好ましくないので試験を停止し
た。

第３図は、南４５°の角度でフロツグの太陽光線に透明
なガラスシート下に繊維を暴露することによる時間の関
数として色変化（デルタＥ）をプロットしたグラフであ
る。ガラス下の暴露は、自動車の窓が閉られていて、直
射日光に暴露される典型的な自動車内における暴露を模
擬実験する。

第３図によれば、引用数字１０で特定される曲線は、０
．４　ｐｈｒのＣｙａｓｏｒｂ　ＵＶ　３３４６により
安定化された繊維に関し；曲線１１は、Ｃｈｉｍａｓｓ
ｏｒｂ　９４４に関し；曲線１２は、Ｔｉｎｕｖｉｎ　
１４４に関し；そして曲線１３は、Ｇｏｏｄｒｉｔｅ　
Ｘ−１４６に関する。ガラス下における暴露の３箇後、
色変化はＸ−１４６において最大であるとはいえ、それ
以降は他のものより大きくなく、しかもそれに続く３箇
月間は色変化が現に減小するが、一方、他の安定剤につ
いては色変化が増大する。それぞれの安定剤について、
色変化は次の３箇月間で最大になるが、９箇月後には各
生地は従前の大きな色変化を示さない。しかしながら、
１年の終了時点では、各生地が許容できないほど崩壊さ
れた。その時点で、Ｃｙａｓｏｒｂ　ＵＶ−３３４６に
関する約１４の色変化は約７であるＸ−１４６で得られ
る値の約２倍となり；曲線１１と１２はそれらの間に存
在する。５の色変化は、生地のもとの色と並べて比較し
た場合には肉眼で容易に識別することができ、５を越え
る色変化は、一般に好ましくないものとみなすことがで
きる。

第４図は、散水下のウェザロメーターにより得られたデ
ータをグラフ化して示し、このグラフにおいて色変化（
デルタＥ）は、次のように安定剤を含むＰＰ繊維につい
て時間の関数としてプロットされている。（ｉ　）　＋
ｌｆ＋線１４は、米国特許第４．５４７，５３８号明細
書で公表されたＩＩＡＬＳ（ＧｏｏｄｒｉｔｅＸ〜１４
１と特定される）を有するＰ　Ｐ　Ｉ６Ｎ維に関し；（
（ｉ）引用数字１５によって特定される曲線は、ヒンダ
ードフェノール（Ｇｏｏｄｒｉｔｅ　Ｘ−１４４として
市販されている）を有するＰＰ繊維に関し：そして（ｉ
ｉｉ　）曲線１６は、ＧｏｏｄｒｉＬｅ　Ｘ−１４６を
有するＰＰ繊維に関し；それぞれの安定剤は０．４ｐｈ
ｒ（ｆｆｉで提供する。

Ｇｏｏｄｒｉｔｅ　Ｘ−１４１は次の構造式で示される
：Ｇｏｏｄｒｉｔｅ Ｘ−１４４は次の構造式で示される： 従って、ジ置換α炭素原子（トリアジン環に対してα位
）を有し、置換ピペラジン−２−オンを有する化合物（
Ｘ−１４１）は、Ｘ−１４６程有効でないとこがわかり
；また置換アセタ旦ド内にジ置換α炭素原子（ヒドロキ
シフェニル環に対してα位）を有し、置換ピペラジン−
２−オン基を有さない化合物（Ｘ−１４４）もＸ−１４
６程有効でないことがわかる。

（手　順〕 ０、４　ｐｈｒのレッド１４４顔料と０．７５ｐｈｒの
安定剤を含有するＰＰ繊維の織布を、比較試験を行うた
めの条件である加熱および光条件に暴露した。

暴露前に生地試料のすべては均一な光沢のある赤色であ
ることが観察された。暴露後直ちに色の明瞭な変化が存
在し、そして色変化は各試料に対する同じ帯域のスペク
トルにおいて起った。

【図面の簡単な説明】

第１図は、レッド１４４着色ＰＰ繊維から織られた生地
の退色に関するデータを４種の安定剤のそれぞれについ
て４種の曲線で示す。これらの曲線は、ウェザロメータ
ーにおける時間の関数として色変化（デルタＥ）をプロ
ットした場合の生地の退色を示す。 第２図は、５種の曲線を示し、その１つは二次安定剤を
有さないＸ−１４６に関するものである。これらの曲線
は、溶融安定化抗酸化剤０．１　ｐｈｒ未満を有し、Ｈ
ＡＬＳを含有するレッド１４４着色ＰＰ繊維製の生地の
退色に関するデータを表す。これらの曲線は、フロツグ
の陽光に直接暴露することに基づく退色を示す。 第３図は、４種の曲線を示し、４種のＨＡＬＳのそれぞ
れに関するものである。これらの曲線は、溶融安定化抗
酸化剤およびホスファイト安定剤のそれぞれを０，１ｐ
ｈｒ未満有し、ＨＡＬＳを含有するレッド１４４着色Ｐ
Ｐ繊維製の生地の退色に関するデータであるが、ガラス
下のフロツグの陽光による。 第４図は、各種安定剤を含有するレッド１４４着色ＰＰ
繊維に対する時間の関数としてプロットした色変化（デ
ルタＥ）を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリプロピレンホモポリマーまたは少量のエチレン
   とプロピレンとのコポリマー繊維に改良された退色抵抗
   性を付与するための方法において、前記繊維を延伸する
   溶融液に、溶融安定化するだけの量の二次安定剤および
   レッド１４４着色繊維を製造するのに有効量で、その繊
   維を明るい赤色に着色することができるが、２ｐｈｒ未
   満のレッド１４４アゾ縮合顔料、ならびに直射日光に暴
   露した場合に前記レッド１４４着色繊維の分解を減少す
   ることができる有効量のＮ−（置換）−１−（ピペラジ
   ン−２−オンアルキル）−α−（３，５−ジアルキル−
   ４−ヒドロキシフェニル）−α，α−置換アセトアミド
   （以下、「３，５−ＤＨＰＺＮＡ」という）であって、
   次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾５は、それぞれ水
   素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２のアルキル、フェニル、ナフチ
   ル、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿２のシクロアルキルならびにアル
   キル置換シクロアルキル、フェニルおよびナフチルを表
   し、各アルキル置換基はＣ＿１〜Ｃ＿６を有しており、
   そしてＲ＾１およびＲ＾２の少なくとも１個はｔ−Ｃ＿
   ４〜Ｃ＿１＿２のアルキルであり、 Ｒ＾３およびＲ＾４は、独立してＣ＿１〜Ｃ＿１＿８の
   アルキルならびにＣ＿５〜Ｃ＿１＿２のシクロアルキル
   、フェニルおよびナフチルならびにアルキル置換シクロ
   アルキル、フェニルおよびナフチルを表し、各アルキル
   置換基はＣ＿１〜Ｃ＿８を有しており、そしてＲ＾３が
   Ｒ＾４と一緒になって環化されている場合にはＣ＿４〜
   Ｃ＿１＿２のシクロアルキルならびにＣ＿１〜Ｃ＿８の
   アルキル置換シクロアルキルを表してもよく、Ｒ＾６、
   Ｒ＾７、Ｒ＾８およびＲ＾９は、それぞれＣ＿１〜Ｃ＿
   １＿２のアルキルを表すか、あるいはＲ＾６がＲ＾７と
   一緒になり、そしてＲ＾８がＲ＾９と一緒になって環化
   されている場合にはＣ＿４〜Ｃ＿１＿２のシクロアルキ
   ルおよびＣ＿１〜Ｃ＿８のアルキル置換シクロアルキル
   を表してもよく、 Ｒ＾１＾０は、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿８のアルキルおよび
   式▲数式、化学式、表等があります▼ （該式中、Ｒ＾１＾３は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８のア
   ルキルもしくはアルケニル、フェニルまたはナフチルを
   表す）で示される基からなる群より選ばれ、 Ｒ＾１＾１およびＲ＾１＾２は、独立して水素およびＣ
   ＿１〜Ｃ＿１＿８のアルキルを表し、そして ｎは、１から約８までの範囲内の整数を表す〕で示され
   る３，５−ＤＨＰＺＮＡを組み入れる工程を含んでなる
   方法。 ２、前記レッド１４４着色繊維を晴れの直射日光に暴露
   することであり、かつ前記３，５−ＤＨＰＺＮＡは、ｎ
   が２または３であり、Ｒ＾１がＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキ
   ルであり、Ｒ＾２がＣ＿１〜Ｃ＿５のアルキルであり、
   Ｒ＾３およびＲ＾４がそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿８のアルキ
   ルであり、一緒になって環化されている場合にはシクロ
   ヘキシル、メチルシクロヘキシル、シクロヘプチルを表
   しており、Ｒ＾５がＣ＿１〜Ｃ＿８のアルキルであり、
   そしてＲ＾１＾０が水素またはＣ＿１〜Ｃ＿８のアルキ
   ルであることによって特定される請求項１記載の方法。 ３、前記３，５−ＤＨＰＺＮＡは、Ｒ＾１およびＲ＾２
   の少なくとも１個がｔ−ブチルまたはｔ−アミルであり
   、そしてＲ＾３およびＲ＾４が、それぞれＣ＿１〜Ｃ＿
   ４のアルキルであることによって特定される請求項２記
   載の方法。 ４、前記３，５−ＤＨＰＺＮＡ安定剤が、 （１）Ｎ−イソプロピル−Ｎ−〔２−（２−ケト−３，
   ３，５，５−テトラメチル−１−ピペラジニル）エチル
   〕−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
   ェニル）−２−メチル−プロパナミド、 （２）Ｎ−〔１−（２−ケト−３，３，５，５−テトラ
   メチル−１−ピペラジニル）−２−メチル−２−プロピ
   ル〕−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
   フェニル）−２−メチル−プロパナミド、 （３）Ｎ−〔１−（２−ケト−３，５，５−トリメチル
   −３−エチル−１−ピペラジニル）−２−メチル−２−
   プロピル〕−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
   ロキシフェニル）−２−メチル−ブタナミド、 （４）Ｎ−〔１−（２−ケト−３，３−ペンタメチレン
   −５，５−ジメチル−１−ピペラジニル）−２−メチル
   −２−プロピル〕−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
   −ヒドロキシフェニル）−２，２−ペンタメチレンアセ
   タミド、 （５）Ｎ−〔１−（２−ケト−３，３，５，５−テトラ
   メチル−１−ピペラジニル）−２−メチル−２−プロピ
   ル〕−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
   フェニル）−２，２−ペンタメチレンアセタミド、 （６）Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−〔２−（２−ケト−３
   ，３，５，５−テトラメチル−１−ピペラジニル）エチ
   ル〕−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
   フェニル）−２，２−ペンタメチレンアセタミド、 （７）Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−〔３−（２−ケト−３
   ，３，５，５−テトラメチル−１−ピペラジニル）プロ
   ピル〕−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
   シフェニル）−２，２−ペンタメチレンアセタミド、 （８）Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−〔３−（２−ケト−３
   ，３，５，５−テトラメチル−１−ピペラジニル）プロ
   ピル〕−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
   シフェニル）−２−メチルプロパナミド、および （９）Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−〔３−（２−ケト−３
   ，３，５，５−テトラメチル−１−ピペラジニル）プロ
   ピル〕−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
   シフェニル）−２−メチルブタナミドからなる群より選
   ばれる請求項２記載の方法。 ５、ポリプロピレンまたは少量のエチレンとプロピレン
   とのコポリマー繊維から形成され、それらの繊維が溶融
   安定化するだけの量の二次安定剤およびレッド１４４着
   色繊維を製造するのに有効量で、その繊維を光沢のある
   赤色に着色することができるが、２ｐｈｒ未満のレッド
   着色１４４アゾ縮合顔料を、前記ポリマーの酸化分解を
   減少することができる安定剤であって、この安定剤が置
   換されたα炭素原子を有する置換アセタミドからなり、
   そして次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾５は、それぞれ水
   素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２のアルキル、フェニル、ナフチ
   ル、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿２のシクロアルキルならびにアル
   キル置換シクロアルキル、フェニルおよびナフチルを表
   し、各アルキル置換基はＣ＿１〜Ｃ＿８を有しており、
   そしてＲ＾１およびＲ＾２の少なくとも１個はｔ−Ｃ＿
   ４〜Ｃ＿１＿２をのアルキルであり、 Ｒ＾３およびＲ＾４は、独立してＣ＿１〜Ｃ＿１＿８の
   アルキルならびにＣ＿５〜Ｃ＿１＿２のシクロアルキル
   、フェニルおよびナフチルならびにアルキル置換シクロ
   アルキル、フェニルおよびナフチルを表し、各アルキル
   置換基はＣ＿１〜Ｃ＿８を有しており、そしてＲ＾３が
   Ｒ＾４と一緒になって環化されている場合にはＣ＿４〜
   Ｃ＿１＿２のシクロアルキルならびにＣ＿１〜Ｃ＿８の
   アルキル置換シクロアルキルを表してもよく、Ｒ＾６、
   Ｒ＾７、Ｒ＾８およびＲ＾９は、それぞれＣ＿１〜Ｃ＿
   １＿２のアルキルを表すか、あるいはＲ＾６がＲ＾７と
   一緒になり、そしてＲ＾８がＲ＾９と一緒になって環化
   されている場合にはＣ＿１〜Ｃ＿１＿２のシクロアルキ
   ルおよびＣ＿１〜Ｃ＿８のアルキル置換シクロアルキル
   を表してもよく、 Ｒ＾１＾０は、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿８のアルキルおよび
   式▲数式、化学式、表等があります▼ （該式中、Ｒ＾１＾３は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８のア
   ルキルもしくはアルケニル、フェニルまたはナフチルを
   表す）で示される基からなる群より選ばれ、 Ｒ＾１＾１およびＲ＾１＾２は、独立して水素およびＣ
   ＿１〜Ｃ＿１＿８のアルキルを表し、そして ｎは、１から約８までの範囲内の整数を表す〕で示され
   る前記アセタミドとの組み合わせで含有する溶融から延
   伸された改良された退色抵抗性を有する製品。 ６、前記置換アセタミドが、 （１）Ｎ−イソプロピル−Ｎ−〔２−（２−ケト−３，
   ３，５，５−テトラメチル−１−ピペラジニル）エチル
   〕−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
   ェニル）−２−メチル−プロパナミド、 （２）Ｎ−〔１−（２−ケト−３，３，５，５−テトラ
   メチル−１−ピペラジニル）−２−メチル−２−プロピ
   ル〕−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
   フェニル）−２−メチル−プロパナミド、 （３）Ｎ−〔１−（２−ケト−３，５，５−トリメチル
   −３−エチル−１−ピペラジニル）−２−メチル−２−
   プロピル〕−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
   ロキシフェニル）−２−メチル−ブタナミド、 （４）Ｎ−〔１−（２−ケト−３，３−ペンタメチレン
   −５，５−ジメチル−１−ピペラジニル）−２−メチル
   −２−プロピル〕−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
   −ヒドロキシフェニル）−２，２−ペンタメチレンアセ
   タミド、 （５）Ｎ−〔１−（２−ケト−３，３，５，５−テトラ
   メチル−１−ピペラジニル）−２−メチル−２−プロピ
   ル〕−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
   フェニル）−２，２−ペンタメチレンアセタミド、 （６）Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−〔２−（２−ケト−３
   ，３，５，５−テトラメチル−１−ピペラジニル）エチ
   ル〕−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
   フェニル）−２，２−ペンタメチレンアセタミド、 （７）Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−〔３−（２−ケト−３
   ，３，５，５−テトラメチル−１−ピペラジニル）プロ
   ピル〕−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
   シフェニル）−２，２−ペンタメチレンアセタミド、 （８）Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−〔３−（２−ケト−３
   ，３，５，５−テトラメチル−１−ピペラジニル）プロ
   ピル〕−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
   シフェニル）−２−メチルプロパナミド、および （９）Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−〔３−（２−ケト−３
   ，３，５，５−テトラメチル−１−ピペラジニル）プロ
   ピル〕−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
   シフェニル）−２−メチルブタナミドからなる群より選
   ばれる請求項５記載の製品。 ７、レッド１４４着色繊維を、晴れの直射日光に６箇月
   間暴露した場合に、その顔料の分解に起因する可視性の
   着色変化を実質的に全く起こさず、かつその繊維の崩壊
   を実質的に全く起こさない請求項６記載の製品。