JPH0390349A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、積層体に関するものである。さらに詳しくは
、金属板、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドを主成分と
する未延伸シート及び二軸配向ポリ−ｐ−フェニレンス
ルフィドフィルムを基本構成とする積層体に関するもの
である。

［従来の技術］ 樹脂シートと金属板の積層体において、最近、特に樹脂
シートに対して、耐熱性、吸湿寸法安定性、高周波特性
の安定性などの特性が優れ、かつバランスよく兼ね備え
ていることが要求されている。上記の特性を満足する素
材としてポリ−ｐ−フェニレンスルフィドが最も注目さ
れている。

従来のポリ−ｐ−フェニレンスルフィドと金属板の積層
体としては、（１）２軸配向ポリ−ｐ−フェニレンスル
フィドフィルム（以下２軸配向ＰＰＳフイルムと略称す
ることがある。）を耐熱性を有する接着剤を介して銅箔
などの金属箔と積層した積層体をフレキシブルプリンＩ
・配線基板に用いることが、特公昭６１−５３８８０号
公報等で知られている。また、（２）未延伸ポリ−ｐ−
フェニレンスルフィドのシートを金属箔に熱融着して回
路基板に用いることも特公昭６４−７５７９号公報など
で知られている。また、（３）２軸配向ＰＰＳフイルム
をコロナ放電処理などの表面処理を行なって、該フィル
ムの融点付近の温度で熱圧着することも知られている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、上記の積層体は、下記の問題点を有している。

（１）項の積層体は、接着剤が介在するため、２軸配向
ＰＰＳフイルムの耐熱性や高周波特性の安定性などの優
れた特性を低下させてしまう。

■項の積層体は、融点付近の温度にさらされると急激に
強度が低下してしまう。また、１５０℃以上の高温下で
長時間使用されると、ポリマの結晶化が進み機械特性が
低下する危険性がある。

（３）項の積層体は、上記の問題点は解決されるが接着
性に乏しく、また加工時の積層可能な温度範囲が極めて
狭く加工しに（い。また、フィルムの引裂き強度が低く
、裂は易い。などの問題点があった。

本発明は係る問題点を解消し、接着剤を介在させずに、
ポリフェニレンスルフィドの優れた特性を低下させるこ
となく、かつ接着性に優れた、ポリフェニレンスルフィ
ドフィルムと金属板の積層体を提供することを目的とす
る。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、二軸配向ポリフェニレンスルフィドフィルム
の少なくとも片面に、未延伸ポリフェニレンスルフィド
シート及び金属板がこの順に接着剤を介することなく積
層されてなることを特徴とする積層体に関するものであ
る。

本発明において、ポリフェニレンスルフィド（以下ＰＰ
Ｓと略称することがある）とは、繰り返し単位の７０モ
ル％以上（好ましくは８５モル％以上）が構造式＋６−
８＋で示される構成単位からなる重合体をいう。係る成
分が７０モル％未満ではポリマの結晶性、熱転移温度等
が低くなりＰＰＳを主成分とする樹脂組成物からなるフ
ィルムの特徴である耐熱性、寸法安定性、機械的特性等
を損なう。

繰り返し単位の３０モル％未満、好ましくは１５モル％
未満であれば共重合可能なスルフィド結合が含有する単
位が含まれていても差し支えない。

また該重合体の共重合のしかたは、ランダム、ブロック
型を問わない。

本発明において、ポリフェニレンスルフィドを主成分と
する樹脂組成物（以下ＰＰＳ系組成物と略称することが
ある）とは、ポリフェニレンスルフィドを６０重量％以
上含む組成物を言う。

ＰＰＳの含有量が６０重量％未満では、該組成物からな
る未延伸シートの引き裂き強さなどの機械特性や耐熱性
等を損なう。

該組成物中の残りの４０重量％未満はＰＰＳ以外のポリ
マ、無機または有機のフィラー、滑剤、着色剤などの添
加物を含むことができる。

該樹脂組成物の溶融粘度は、温度３００℃、剪断速度２
００ｓｅｃ−１のもとで、７００〜２００００ポイズの
範囲がシート成形性の点で好ましい。

本発明にいう未延伸ポリフェニレンスルフィドシート（
以下ＰＰ５−Ｎｏと略称することがある：とは、上記の
ＰＰＳ系組成物を、溶融成形してなる厚さ１ｍｍ以下の
フィルム、シート、板の総称で。

実質的に無配向のものをいう。

本発明における２軸配向ポリフエニレンスルフイドフイ
ルム（以下ＰＰ５−ＢＯと略称することがある）は、ポ
リフェニレンスルフィドを９０重量％以上含む樹脂組成
物を、溶融成形してシート状とし、２軸延伸、熱処理し
てなるフィルムである。ＰＰＳの含有量が９０重量％未
満では、組成物としての結晶性、熱転移度等が低くなり
、該組成物からなるフィルムの特長である耐熱性、寸法
安定性、機械的特性等を損なう。

該組成物中の残りの１０重量％未満ではＰＰＳ以外のポ
リマ、無機または有機のフィラー、滑剤、着色剤、紫外
線吸収剤などの添加物を含むことができる。

該樹脂組成物の溶融粘度は、温度３００℃、剪断速度２
００　５ｅｃ−”のもとで、５００〜１２０００ポイズ
（より好ましくは７００〜１ｏｏｏｏボイズ）の範囲が
フィルムの成形性の点で好ましい。

該樹脂組成物の溶融粘度は、最終的に得られる２軸配向
ＰＰＳフイルムの溶融粘度に等しい。

該フィルムの厚さは、３〜３０・０８ｍの範囲が好まし
い。

本発明でいう金属板とは、銅、アルミニウム、鉄、亜鉛
などの金属及びこれらの金属の合金の１゜２ｎｕｍ以下
の厚さのものをいう（好ましくは、０゜００５ｍｍ〜１
ｍｍ）。更に上記の金属の表面にメツキなどによって別
の金属又は合金が積層加工されたり、種々の表面処理加
工されたりしたものも含む。

本発明の積層体は、ＰＰ５−ＢＯの少なくとも片方の面
にＰＰ５−Ｎｏが接着剤を介さずに積層し、更に上記の
積層フィルムのＰＰ５−Ｎｏの側に接着剤を介さずに金
属板を積層したものである。

該積層体に接着剤が介在すると、ＰＰＳフィルムのもつ
優れた耐熱性、誘電特性、湿度寸法安定性などの緒特性
が接着剤で阻害される。とくに高周波による誘電特性の
安定性が著しく低下する。

また、従来から用いられているＰＰ５−ＢＯと金属板の
積層体で接着剤を介在させたものは、上記と同様の問題
点がある。また、ＰＰ５−ＢＯと金属板を熱融着した積
層体は、積層温度がＰＰＳの融点付近（２８０℃）であ
っても接着力に乏しく、機械特性が著しく低下する。ま
た、ＰＰ５−ＮＯと金属板を熱融着したものは、急激に
高温度雰囲気にさらされると、ＰＰ５−ＮＯが急激に軟
化し、平面性が悪化したり機械的強度が低下する。

また、１３０℃以上の温度で長時間使用されると、ポリ
マ自体の結晶化が進み機械特性が著しく低下する。

本発明の積層体は、従来の積層体の問題点を解消し、接
着剤を介在させずにＰＰＳの優れた物性を低下させず、
かつ接着性に優れた積層体である。

本発明の積層体は、ＰＰ５−ＢＯ及びＰＰ５−ＮＯの表
面に種々の表面処理が行なわれているものも含まれる。

次に本発明の積層体の考えられる積層構成の第１の態様
は、ＰＰ５−ＢＯ（Ａ）　、ＰＰ５−Ｎ。

（Ｂ）、金属板（Ｃ）をこの順に積層した３層構造を有
したものであり、ＡとＢの厚み比Ａ／Ｂが０．１〜１０
の範囲が熱が加わったときの耐熱性、機械的特性及び接
着性のバランスの点で好ましい。

また、Ａ層とＢ層の積層フィルムの厚さは、２０〜７０
０μｍの範囲内が好ましく、また上記の３層積層体全体
の厚さは、３０〜１７００μｍの範囲内が好ましい。

本発明の積層体の考えられる積層構成の第２の態様は、
金属板（Ｃ）　、ＰＰ５−Ｎｏ　（Ｂ）　、ＰＰ５−Ｂ
Ｏ（Ａ）　、ＰＰ５−Ｎｏ　（Ｂ層　）　、金属板（Ｃ
′）をこの順に積層したものであり、Ａ％Ｂ、　Ｂ層の
厚さが式 ％式％） を満たすことが、熱の加わったときの耐熱性、機械的特
性及び接着性のバランスの点で好ましい。

また、ＢとＢ′の厚み比Ｂ／Ｂ’が０．５〜２゜０の範
囲が加工時の作業性の点で好ましい。さらに上記のＡ、
Ｂ、Ｂ層の積層厚さは、２０〜１０００μｍの範囲が好
ましく、また、Ａ、Ｂ、Ｂ層ｃ、ｃ’の積層体全体の厚
さは４０〜３０００μｍの範囲が好ましい。また、両方
の面に金属板が積層される場合両金属板の厚みや種類が
異なっていてもよい。

また、本発明の積層体は、接着剤層を設けることなく、
融着によってＰＰ５−ＢＯ，ＰＰ５−ＮＯ１金属板が接
合されてい、るものである。

次に本発明の積層体の製造方法について述べる。

本発明に用いるＰＰＳは、硫化アルカリとパラジハロベ
ンゼンとを極性溶媒中で高温高圧下に反応させて得られ
る。特に、硫化ナトリウムとベラジクロルベンゼンをＮ
−メチルピロリドン等のアミド高沸点極性溶媒中で反応
させるのが好ましい。

この場合、重合度を調整するために、力性アルカリ、カ
ルボン酸アルカリ金属塩等のいわゆる重合助剤を添加し
て、２３０〜２８０℃で反応させるのが最も好ましい。

重合系内の圧力および重合時間は使用する助剤の種類や
量および所望する重合度等によって適宜決定する。得ら
れた粉状または粒状のポリマを水または／および溶媒で
洗浄して、創製塩、重合助剤、未反応モノマー等を分離
する。

このポリマを未延伸シートに成形するには、エクストル
ーダに代表される溶融押出機に供給され、該ポリマの融
点以上の温度に加熱され溶融されスリット状のダイから
連続的に押し出され、該フィルムのガラス転移点以下の
温度まで急速冷却することにより、無配向のシート（ｐ
Ｐｓ−Ｎｏ）が得られる。

また、二軸配向ＰＰＳフィルム（ＰＰＳ−ＢＯ）は、上
記シートを周知の方法で２軸延伸、熱処理する。

延伸は長手方向、幅方向とも９０〜１１０℃で３．０〜
４．５倍の範囲で行なう。熱処理は、１８０℃〜融点の
範囲で、定長または１５％以下の制限収縮下に１〜６０
秒間行なう。さらに、該フィルムの熱寸法安定性を向上
させるために、一方向もしくは二方向にリラックスして
もよい。

次に積層体の製造方法であるが、ＰＰ５−ＢＯ。

ＰＰ５−Ｎｏ、金属板をこの順に積層する方法は次の６
つの方法が用いられる。

（１）　　ＰＰ５−ＢＯとＰＰ５−Ｎｏと金属板をこの
順に重ね合わせて、温度１８０℃〜２７０℃、圧力ｌ〜
２０ｋｇ／ｃａｒの条件下でロールプレス又は熱板プレ
スで熱圧着する。

（２）　　ＰＰ５−ＢＯとＰＰ５−Ｎｏを重ね合わせて
、（１）項の条件で熱圧着した後、該積層体のＰＰ５−
Ｎｏ側に同条件で金属板を熱圧着して積層する。

＜３）　　Ｐ　Ｐ　Ｓ　−Ｎ　Ｏと金属板を重ね合わせ
て、（１）項の条件下に熱圧着した後、該積層体のＰＰ
５−Ｎｏ側にＰＰ５−ＢＯを同条件下で熱圧着して積層
する。

（４）ＰＰＳ系組成物を溶融し、スリット状のダイから
ＰＰ５−ＢＯと金属板の間に押し出し、−体化する。こ
の場合は、ＰＰＳ系組成物をエクストルーダに供給し、
融点以上の温度に加熱して、スリット状のダイから連続
的に押し出し、下方に設けたプレスロール上のＰＰ５−
ＢＯと金属板の間にプレスしながら積層していく。

更に、該積層体を上記の方法で一体化する時又は一体化
した後（１）項の条件下で熱圧着して積層することが接
着性向上のうえで好ましい。

（５）ＰＰＳ系組成物を溶融し、（４）項の方法で、ま
ずＰＰ５−ＢＯと一体化した後、該積層体のＰＰ５−Ｎ
ｏ側に金属板を（１）項の条件下で熱圧着して積層する
。

（６）上記（５）項の方法で６、ＰＰＳ系組成物を溶融
し、金属板と一体化した後、該積層体のＰＰ５−Ｎｏ側
にＰＰ５−ＢＯを（１）項の条件下で熱圧着して積層す
る。

また、金属板／ＰＰ５−ＮＯ／ＰＰ５−ＢＯ／ＰＰ５−
Ｎｏ／金属板の積層体の製造方法は、次の５つの方法を
用いることができる。

（７）先述の（１）〜（６）項の方法で得た３層体のＰ
Ｐ５−ＢＯ側にＰＰ５−Ｎｏ、金属板を重ね合わせて（
１）項の条件下で熱圧着して積層する。

（８）　　Ｐ　Ｐ　Ｓ　−Ｎ　Ｏと金属板を重ね合わせ
て、（１）項の条件下で熱圧着し、先述の（１）〜（６
）項で得た３層体のＰＰ５−ＢＯ側に上記の２層体のＰ
Ｐ５−Ｎｏ側を（１）の条件下で熱圧着して積層する。

（９）ＰＰＳ系組成物を溶融し、スリット状のダイから
先述の（１）〜（６）項の３層体のＰＰ５−ＢＯ側と金
属板との間に押し出し、一体化する。更に、該積層体を
上記の方法で一体化するとき又は一体化した後、（１）
項の条件下で熱圧着することが接着性向上のうえで好ま
しい。

（Ｄ　　ＰＰＳ系組成物を溶融し、スリット状のダイか
ら金属板上に押し出し、一体化した後、該積層体のＰＰ
５−Ｎｏ側と（１）〜（６）項で得た３層体のＰＰ５−
ＢＯ側とを重ね合わせて、（１）項の条件下で熱圧着す
る。

α１）金属板、ＰＰ５−ＮＯｌＰＰＳ−ＢＯ，ＰＰ５−
Ｎｏ、金属板をこの順に重ね合わせて、（１）項の条件
下で熱圧着して積層する。

上記の方法での熱圧着の条件は、温度１８０〜２７０℃
、圧力１〜２０ｋｇ／ａ！であるが、温度が１８０℃未
満であると接着力が出ず、２７０℃を越えると、積層体
の平面性が急激に悪化し、機械特性が低下する。一方、
圧力が１１＜ｇ／ａ１未満では熱圧着の温度を上げても
接着性に乏しく、逆に圧力が２０ｋｇ／Ｃｉを越えると
、平面性が悪化したり、ＰＰ５−Ｎｏ層が積層時に破断
したりする。

また、本発明の積層体の製造方法で、プレスロールや熱
板プレスにより熱圧着する場合、用いるＰＰ５−Ｎｏの
Ｔｃｃ　（温度を上昇させていった時の結晶化温度でＤ
ＳＣ法で測定した値）が１３０℃以上のものが、積層体
の引裂き強度の向上の点でより好ましい。

［発明の効果］ 本発明の積層体は、上記の積層構成としたことにより従
来のＰＰ５−ＢＯ／金属板の熱融着による積層体の製造
方法に比べて、熱融着温度が低いためＰＰ５−ＢＯの熱
劣化がなく、機械的特性の低下がない。また、ＰＰ５−
ＢＯ単体に比べて引裂き強度が高いなどの特長を有する
。

しかも、本発明の積層体は、以上のような構成こしたた
め、特に回路基板の絶縁材料として重要である耐熱性、
温度、湿度に対する寸法安定性、高周波に対する誘電特
性の安定性及び難燃性、機械的特性などの緒特性が高次
元でバランスした積層体となった。

更に、本発明の積層体は、接着剤を介在させていないた
め、接着剤の劣化及び特性が積層体の特性を低下させる
こともない。

［用途］ 本発明の積層体は、フレキシブルプリント配線基板、多
層回路基板、金属ベース基板などの回路基板はもとより
、特に高周波に対する誘電特性の安定性を要求される回
路基板（例えば、デジタル記号の回路基板など）に最適
である。また、箔巻き型のガストランスのコイルや一般
の工業材料に用いることができる。

また、アルミニウムなどの積層体は、耐熱食品包装材ま
たは耐熱食器にも適している。

また、本発明の積層体の３層体は、ＰＰ５−８０面に別
のフィルムや耐熱性を有する繊維シートを貼り合わせた
り、金属を蒸着加工したり、別の樹脂をコーティングし
たりしてもよい。

［特性の評価方法］ 次に本発明の記述に用いた、特性の評価方法および評価
の基準を述べる。

（１）耐熱性 積層体の金属層を塩化第２鉄水溶液でエツチングし、エ
ツチングしたフィルムの初期値及び熱風オープン中で１
８０℃で２０００時間エージング後の引張強度をＡＳＴ
Ｍ−Ｄ−６３８−７２法に従って測定し、エージング後
の強度が初期値の７０％以上あるものを耐熱性○、同１
０〜７０％未満を△、同１０％未満を×とした。

（２）引裂き強さ 積層体の金属層を上記（１）の方法でエツチングしたフ
ィルムをＪ　ｌ５−Ｐ８１１６−１９６０に準じて測定
し、３７Ｍで表わした。

（３）接着力 ショツパーを用いて、積層フィルム層と金属層を９０度
剥離した。試料の幅は１０ｍｍとして、引き剥し速度は
２００ｍａ＋／分とした。

（４）高温時の耐熱性 ５ｃｍ角の積層体を金属層を下にして、２６０℃の温度
にセットしたハンダに６０秒間浮べ次の基準で評価した
。

○：全く変化が見られない。

△：フィルムの軟化及び気泡が入ったように剥れるとこ
ろが部分的にある。

×：フィルムの軟化及び剥れ（気泡も含む）が著しい。

（５）誘電特性（誘電損失） 周波数を変えて、誘電特性の変化を調べた。

（Ｊ　Ｉ　５−Ｃ−６４８１に準じて測定した。）６）
吸湿率 積層体の金属層をエツチングし、乾燥した後、７５％Ｒ
Ｈ，２３℃で９６時間二一ジングし、重量法で評価した
。

（７）破断伸度 ＡＳＴＭ−Ｄ−６３８−７２法に準じて測定した。

［実施例］ 次に本発明を実施例を挙げて詳細に説明する。

実施例１ （１）本発明に用いるＰＰＳ未延伸シートの調整オート
クレーブに、硫化ナトリウム３２．６ｋｇ（２５０モル
、結晶水４０ｗｔ％を含む）、水酸化ナトリウム１００
　ｇ、安息香酸すｌ・リウム３６゜１ｋｇ（２５０モル
）、及びＮ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略
称することがある）７９゜２ｋｇを仕込み２０５℃で脱
水したのち、１，４〜ジクロルベンゼン３７．５ｋｇ（
２５５モル）及びＮＭＰ２０．０ｋｇを加え、２６５℃
で４時間反応させた。反応生成物を水洗、乾燥してｐ−
フェニレンスルフィドユニット１００モル％からなり、
溶融粘度３１００ポイズのポリ−ｐ−フエニレンスルフ
ィド２１．１）ｃｇ（収率７８％）を得た。

この組成物に、平均粒径Ｏ６７μｍのシリカ微粒粉末０
．１ｗｔ％、ステアリン酸カルシウム０゜９５ｗｔ％を
添加し、４０−径のエクストルーダによって３１０℃で
溶融し、金属繊維を用いた９５％カット孔径１０μｍの
フィルタで濾過したのち長さ４００閤、間隔０．　５ｍ
ｍの直線状のリップを有するＴダイから押し出し、表面
を２５℃に保った金属ドラム上にキャストし、厚さ１０
０μｍの未延伸シートを得た（ＰＰＳ−Ｎｏ−１とする
）。

■　ＰＰ５−ＢＯの調整 東し■製“トレリナ”タイプ３０００の５０μｍ厚みの
ＰＰ５−ＢＯを用いた（ＰＰＳ−ＢＯ−１とする）。

（３）積層体の作製 １オンス（３５μｍ、厚）の圧延銅箔、ＰＰ５−ＮＯ−
１、ＰＰ５−ＢＯ−１をこの順に重ね合わせて、温度２
４０℃、圧力１０ｋｇ＃の加熱プレスロールで積層した
（積層体−１）。

実施例２ 実施例１と同様にして、ＰＰ５−Ｎｏの５０μｍ厚みの
ものを得た（ＰＰＳ−Ｎｏ−２）。

また、ＰＰ５−ＢＯは、東し■製“トレリナ”タイプ３
０００の厚さ１００μｍ　（ＰＰＳ−ＢＯ−２）を、ま
た実施例１と同じ圧延銅箔を用いて、実施例１の条件で
、銅箔／ＰＰ５−Ｎｏ−２／ＰＰ５−ＢＯ−２／ＰＰ５
−Ｎｏ−２／銅箔の積層体を作成した（積層体−２）。

比較例１〜３ 実施例１の条件で１５０μｍの厚さのＰＰ５−ＮＯを作
製し、更に温度２４０℃、圧力１０ｋｇ／ｄの条件で実
施例１と同じ圧延銅箔と積層した（比較例１、積層体−
３）。

実施例１の方法で直線状リップの間隔を１．５−にし、
同条件で厚さ２．５肛の未延伸シートを得、更にこのシ
ートをロール群から成る縦延伸装置によって、温度９８
℃、延伸速度３００００％／分で３．９倍縦延伸し、続
いてテンタを用いて、温度１００℃、延伸速度１０００
％／分で３．５倍横延伸し、更に同一テンタ内の後続す
る熱処理室で２７０℃で１０秒間熱処理して、厚さ１５
０μｍのＰＰ５−ＢＯを得た。更に該フィルムの片面に
コロナ放電処理を施し、該コロナ放電処理面と実施例１
で用いた銅箔を実施例１の方法で、温度２８０℃、圧力
１０ｋｇ／ａｎｆで積層した（比較例２、積層体−４）
。

尚、これとは別に、温度２８０℃未満で積層を試みたが
ほとんど接着性を示さなかった。

また、比較例２のＰＰ５−ＢＯのコロナ放電処理面に下
記の接着剤を介して、実施例１の圧延銅箔と積層した（
比較例３、積層体−５）。

接着剤：　“ケミットエポキシ”ＴＥ５９２０（東し■
製　固形分濃度３０ｗｔ％） 接着剤の配合＝Ａ剤／Ｂ剤＝１５／１００上記の接着剤
をグラビアロール法で塗布し、乾燥条件は１００℃で３
分間であり、接着剤の塗布厚みは乾燥後で１８μｍにな
るように調整した。

また、積層条件は、温度１２０℃、圧力３ｋｇ／ｃｄで
あった。更に該積層体の接着剤を１５０℃で１時間硬化
せしめた。

評価 実施例１及び２、比較例１〜３の評価の結果を第１表に
示す。

実施例工及び２の積層体は、耐熱性、吸湿性、誘電特性
、機械的特性などの緒特性が高次元でバランスしている
。また、接着性も実用レベルに達している。

一方、比較例１のＰＰ５−ＮＯを用いた積層体は、破断
伸度が低く、特に高温時の耐熱性が低い。

（２６０℃のハンダに浮べると、フィルムが溶融する。

） また、比較例２のＰＰ５−ＢＯを該ポリマの融点付近の
温度で積層したものは、ＰＰＳフィルムのもつ機械特性
（破断伸度）が著しく低下し、接着力が極めて低い。

更に、比較例３の接着剤を介して積層したものは、接着
剤が悪影響しＰＰｓのもつ低吸湿性、誘電特性の安定性
、耐熱性などの優れた特性を著しく低下させてしまう。

実施例３ 実施例１と同様にし、ＰＰ５−Ｎｏ−１、ＰＰ５−ＢＯ
−１及び金属層に１５０μｍ厚さのアルミニウムを用い
て、第１表に示すようなＰＰ５−ＢＯとＰＰ５−ＮＯの
厚み比を変更した３層体を作製した。上記の積層体の評
価結果を第１表に示す。

実施例１の積層体−１と合わせてみると、厚み構成比Ａ
／Ｂが小さくなると、破断伸度や高温時の耐熱性が低下
する傾向があり、逆に該構成比が大きくなると引裂き強
度や接着力が低くなる傾向にある。

実施例４ 実施例１のＰＰ５−ＢＯ−１とＰＰ５−ＮＯ−１を重ね
合わせて、実施例１の条件で積層した。

更に、実施例１で用いた圧延銅箔を上記の積層体のＰＰ
５−ＮＯ−１側に温度２６０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｎｒ
の条件で積層しく積層体−６）、実施例１の製造方法の
違いを比較した。

また、実施例２のＰＰ５−ＢＯ−２とＰＰ５−ＮＯ−２
と金属箔を実施例２の条件で積層した。

更に温度２５０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｎｆの条件でＰＰ
５−Ｎｏ−２と金属箔を積層し、該積層体のＰＰ５−Ｎ
ｏ−２側と上記の積層体のＰＰ５−ＢＯ−２側を温度２
６０℃、圧力１０ｋｇ＃の条件で積層しく積層体−７）
実施例２の積層体と比較１．た。

積層体−６及び７の評価結果を第１表に示す。

積層体−１及び２の物性とほぼ同じであることがわかる
。すなわち、本発明の積層体の製造は、実施例１のよう
に積層することもできるし、また上記のように、あらか
じめ、２層体または３層体を作製し、引き続き、該２層
体のＰＰ５−Ｎｏ側（３層体の場合はＰＰ５−ＢＯ側）
に積層していくこともできる。

実施例５ 実施例１で用いたＰＰＳポリマを３０ｍｍ径のエクスト
ルーダによって３１０℃で溶融し、長さ２００Ｍ、間隔
０．５ｍｍの直線状のリップを有するＴダイから押し出
した。

一方、Ｔダイ直下に表面温度を２５℃に保った金属製の
プレスロールを設け、実施例２で用いたＰＰ５−ＢＯ−
２を２ｍ／分の速度でプレスしながら走行させ上記のポ
リマを積層厚みが１００μｍになるよう連続的に積層し
た。ＴダイとＰＰ５−ＢＯ−２との距離は１０ｍｍとし
、プレス圧力は２　ｋｇ／ｃａｒとした。更に該積層体
のＰＰ５−Ｎｏ側に０．　５ｍｍ厚さのアルミニウム板
を温度２６０℃、圧力１５ｋｇ／ｃｎｆの条件で熱プレ
スした。得られた積層体を積層体−８とする。

実施例６ 実施例５と同様にして、ＰＰ５−ＢＯ−２と実施例１で
用いた金属箔の間にＰＰＳポリマを押し出し、ＰＰ５−
ＢＯ，ＰＰ５−Ｎｏ、金属箔の３層体を作製した（積層
体−９）。

評価 実施例５．６で作製した積層体８．９の評価を行なった
結果、第１表の積層体−１と同様の物性値を示し、全て
本発明の目的を達成していた。

比較例４ 実施例１で用いたＰＰ５−ＢＯ−１、ＰＰ５−ＮＯ−１
、金属箔を比較例３で用いた接着剤を介して上記の順に
積層した。積層の条件は比較例３と同条件である（積層
体−１０）。

積層体−１０の評価結果を第１表に示す。

吸湿性、誘電特性の安定性が悪く、また耐熱性は、比較
例３の積層体−５よりも悪かった。

実施例７ 実施例１のＰＰ５−ＢＯ，ＰＰ５−Ｎｏ、銅箔を用い、
実施例１の条件で積層温度及び圧力を変更して、積層状
態を観察した。その結果を第２表に示す。積層温度は、
１８０℃未満では接着せず、２７０℃を越えると積層体
の平面性が急に悪化し、積層体の厚み及び厚みむらのコ
ントロールがしにくくなる。

一方、圧力は１．　０ｋｇ／ａ！未満では積層温度を高
くしても接着せず、２０１Ｃｇ／ｃｒｌを越えると急激
に平面性が悪化したり、中心層のＰＰ５−Ｎｏが破断し
たりして、積層体の厚み及び厚みむらのコントロールが
しにくくなる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 二軸配向ポリフェニレンスルフィドフィルムの少なくと
   も片面に、未延伸ポリフェニレンスルフィドシート及び
   金属板がこの順に接着剤を介することなく積層されてな
   ることを特徴とする積層体。