JPH0380934A

JPH0380934A - 低級アルデヒド類の吸着剤

Info

Publication number: JPH0380934A
Application number: JP1219099A
Authority: JP
Inventors: Mitsuo Kato; 光夫加藤; Kazumi Matsuura; 松浦　和己; Yoshio Tsutsumi; 堤　嘉男
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1989-08-25
Filing date: 1989-08-25
Publication date: 1991-04-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】企莱±凶且皿透１本発明は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等の低
級アルデヒド類に対して優れた吸着性能を有する吸着剤
に関する。

蓮朱旦蓋韮ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等に代表される低
級アルデヒド類は、特異な刺激臭を持つ有害ガスで、ホ
ルムアルデヒドは空気中の許容濃度が哲定値で０　、５
　ｐｐｍであり、またアセトアルデヒドは悪臭物質に指
定されている。

ホルムアルデヒドの発生源としては、ホルムアルデヒド
の製造工場、および尿素、メラミン、フェノール等とホ
ルムアルデヒドを原料とした樹脂の製造工場のほか、こ
れらの樹脂を使用する加工工場、さらにこれらの樹脂を
使用した建材、家具等の各種加工製品の製造工場等が挙
げられる。また消毒剤として使用する病院等のホルマリ
ン、石油ストーブの不完全燃焼からも発生し、たばこの
副流煙にも多く含まれると言われている。

アセトアルデヒドの発生源としては、アセトアルデヒド
およびその誘導体の製造工場のほか、下水汚泥の加熱処
理において発生したり、たばこの主流煙中にも含まれて
いる。

近年、これら低級アルデヒド類に対して、作業環境の改
善および生活環境の向上の両面から、有害性と臭気が問
題とされ、有効な除害対策が強く要望されている。

従来から低級アルデヒド類の吸着剤としては、活性炭、
活性白土、シリカゲル、活性アルミナ、粘土鉱物等が挙
げられ、なかでも活性炭が多く用いられてきた。活性炭
をはじめとするこれらの吸着剤自体は、その特性上、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド等の低級アルデヒド
類に対する吸着量が小さく寿命が短い等の欠点がある。

この改善策として、前記の吸着剤に低級アルデヒド類と
の反応性を有する化合物、例えば、ヒドラジン類、脂肪
族アミン類、芳香族アミン類、尿素類などの有機化合物
、またはアンモニウム塩、亜硫酸塩、アルカリ金属およ
びアルカリ土類金属等の酸化物および水酸化物、ヨウ素
・臭素およびそれらのアルカリ金属またはアルカリ土類
金属との化合物等の無機化合物を担持したものが提案さ
れている。

また、触媒として白金属化合物を前記の吸着剤に担持し
たものも提案されている。

しかしながら、有機化合物を担持した吸着剤は、有機化
合物の経時安定性、有害性、臭気等に問題があり、特に
アニリンを担持させたもの（特公昭６０−５４０９５号
公報）は、アニリン自身が低級アルデヒド類の吸着に対
して経時的に不安定であるという欠点を有し、また、発
ガン性があるとされているため、実用化には問題があっ
た。

無機化合物を担持した吸着剤では低濃度の低級アルデヒ
ド類に対する吸着速度が充分ではない。

また、触媒を担持させたものは触媒が高価なうえ、常温
では除去効果が低い。

このように、いずれも低級アルデヒド類の除去に対して
満足とは言い難い。

発明が解決しようとする課題本発明は、低級アルデヒド類を効率よく長時間に亘り除
去する吸着剤を提供することを目的とする。

本発明者らはこれらの点に鑑み、鋭意検討した結果、特
定の有機化合物を多孔質担体に担持させることにより、
低級アルデヒド類を常温で、効率よく長時間に亘り除去
し、安定かつ安全で、しかも安価な吸着剤が得られるこ
とを知見し、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。

の部分構造を有する化合物を多孔質担体に担持せしめて
なる低級アルデヒド類の吸着剤である。

の部分構造を有する化合物としては、例えばびその塩（例えば塩酸グアニジン、硝酸グアニジン。

炭酸グアニジン、リン酸グアニジン、スルファミンわさ
れるアミノグアニジンおよびその塩（例えば、重炭酸ア
ミノグアニジン、硫酸アミノグアニジン。

を表わす（ここでＲはＣｌ４１のアルキル基を、Ａｒは
ベンゼン環を示す）］で表わされるグアニジン誘導体（
例えば、ジグアニジン、メチルグアニジン、エチルグア
ニジン、フェニルグアニジン、ジメチルグアニジン、ジ
エチルグアニジン、グアニジノホルミル、モノアセチル
グアニジン、モノプロピオニルグアニジン、Ｓ飽和ジグ
アニジン、フェニルアミノグアニジン、エチロールグア
ニジン、グアニール尿素４−ハイドロオキシイミダゾー
ル。

ビユレット等のグアニジン誘導体が挙げられ、まムＮＨ。

ており、Ｃ６〜、のアルキル基、　Ｎ　Ｈ、基、ＯＨ基
を示す。］で表わされるピリミジン誘導体（例えば、２
−アミノピリミジン、トリアミノピリミジン、４ハイド
ロオキシ−２〜アミ／ピリミジン等）、へ異なっており＋　ＣＩ〜、のアルキル基、ＮＨ，基、０
１（基を示す。］で表わされるメラミン誘導体（例えば
、アンメリド、グアナミン、メラミン等）等が挙げられ
る。

前述の化合物のなかで特に炭酸グアニジン、ジグアニル
ビユレット、メラミンが好ましい。

本発明で用いられる多孔質担体としては活性炭。

活性白土、シリカゲル、活性アルミナ、粘土鉱物等で、
特に制約はなく、一般に市販されているものが利用でき
る。

粘土鉱物としては、例えば−次元構造（繊維状構造）を
有するセピオライト、アタパルジャイト。

ハロイサイトアロフェン等、二次元構造（板状構造）を
有するモンモリロナイト、ベントナイト、バーミキュラ
イト、タルク、雲母等が挙げられ、なかでも−次元構造
を有するセビオライト、アクパルジャイトが好ましい。

また、多孔質担体の形状は、例えば粉末状、不定形の破
砕状あるいは円柱状１球状等に成型された粒状物または
あらかじめハニカム状に成型されたもの等いずれでもよ
い。

前述の化合物を多孔質担体に担持させるには、用いる化
合物が水に可溶であるか否かにより、各４次のような方
法が挙げられる。

水に可溶な化合物の場合：■化合物をあらかじめ水に溶
解せしめ、多孔質担体をこの水溶液に浸漬する方法。■
多孔質担体を撹拌混合しながら水溶液を噴霧または散布
する方法。■粉末状の多孔質担体と水溶液を混合し、必
要に応じてバインダーを添加して造粒、成型する方法。

水に不溶な化合物の場合：■粉末状の多孔質担体と粉末
状の化合物をあらかじめ混合しておき、水、バインダー
を加えて造粒、成型する方法。■水に化合物およびバイ
ンダーを加えてあらかじめスラリーを調製し、このスラ
リーを多孔質担体に噴霧または散布して混合する方法。

前記担持方法において、必要に応じて用いられるバイン
ダーとしては、カルボキシメチルセルロース、ポリビニ
ールアルコール、アラビヤゴム等があり、使用型は少な
いほど望ましい。

多孔質担体に対する化合物の添加量は、多孔質担体無水
物重量当たり１〜５０重里％、好ましくは５〜２０重量
％である。

前述の化合物を担持した多孔５！ｉ担体は、１００℃程
度の空気浴で常法の静止乾燥２通風乾燥法等により乾燥
して使用するのが一般的である。

このようにして得られる吸着剤は通常の吸着剤と同様に
多用途に適用できる。例えば不織布、ウレタンフオーム
、紙、ハニカム状その他の成型加工ボードおよびブロッ
ク等の種々の形態で、ホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド等の低級アルデヒド類が充満しゃすい自動車内、喫
茶店、会議室１作業場あるいは家庭の居室等の空気浄化
が達成される。またタバコフィルターに使用するとタバ
コ煙中のホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等の有害
・刺激成分を効率よく除去することができる。

低級アルデヒド類としては、ホルムアルデヒドアセトア
ルデヒドが代表的であるが、沸点が約１００６Ｃ以下で
あるプロピオンアルデヒド、アクロレイン、ｎ−ブチル
アルデヒド、ｉ−ブチルアルデヒド、３−メチル−ブチ
ルアルデヒド、クロトンアルデヒド等も悪臭対策上、そ
れらに対して有効な吸着剤が必要とされており、本発明
の吸着剤はこれらのアルデヒド類に対しても効果が期待
できる。

以下に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明する。

実施例実施例−１多孔質担体として、ＢＥＴ表面積１２００＋ａ”／ｇ１
粒度６〜８メツシュの木質系粒状活性炭の乾燥品各１０
０ｇをＩＱ容量の卓上型ミキサーに入れ、炭酸グアニジ
ンｌｏｇ、１５ｇを秤取し、各々を５０ｄの水に溶解す
る。卓上型ミキサーを運転しながら、前記炭酸グアニジ
ン溶液の全量を噴霧した後、１１０°Ｃ空気浴乾燥器を
用いて乾燥し、炭酸グアニジン担持活性炭を得た。

表−１に対照（無担持品）とともに示す。

このようにして得た各吸着剤について、次に示す方法により、低級アルデヒド吸着性能を測定した。

低級アルデヒド吸着性能測定法第１図に示したガス循環式吸着試験装置を用いて次の条
件により測定した。

測定操作 ■第１図中のガス循環経路をガス流路切換え用コック■
を操作してバイパス［Ｆ］液流路し、検体カラム■に試
料を充填し装置にセットする。

■ダイヤフラムポンプ■を運転し、ガスホルダー■内の
空気を循環しながら、ガスサンプリング孔■より一定量
のホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドを注入する
。

■ガスの循環を継続しながらガスサンプリング孔■より
ガスをサンプリングして、ガスクロマトグラフィーによ
りガス濃度を分析する。

■ガス濃度が安定した時点でガス流路切換え用コック■
を操作してガス流路を検体カラム■側に切換え、一定時
間毎にガスをサンプリングして、ガス濃度の経時変化を
測定する。

測定条件ガス流［：ｌＯ±ｉｐｐｍ（ホルムアルデヒドまたはア
セトアルデヒド）ガス温度：２５±２℃ ガス湿度：５０±ｌＯ％ガス流ｆｆｉ：　１７．３１２／＋ｓｉｎ試料充填層：
３５ｍｍφ　４ａ＋ｍＨ（３，８５Ｗ１）ガス流速度二
３００ｍ／ＳｅＣ測定結果表−１の各試料のほかブランクテストを加えて、ガス流
路切換えコック■を検体カラム■側に切換えて３０分時
点でのアルデヒドガス濃度Ｃと、切換え前のガス濃度Ｃ
ｏからＣ／ＣｏＸ１００（％）によって、ガス成分の残存率を求めた。結果は、ホルム
アルデヒドは表−２に、アセトアルデヒドは表−３に各
々示す。

実施例−２多孔質担体としてスペイン産セピオライトの粒度６〜８
メツシユの不整形粒子の乾燥品各１００ｇを用い、以下
実施例１と同様にして表−４に示す炭酸グアニジン担持
セピオライトを得た。

表−４得られた各吸着剤について実施例−１と同様の条件でホ
ルムアルデヒドおよびアセトアルデヒドの吸着性能をホ
リ定した。結果は各々表−５１表−６に示す。

実施例−３多孔質担体としてスペイン産セピオライトの粒度８０メ
ツシユ以下の乾燥品番１００ｇを磁製乳鉢に入れ、炭酸
グアニジン１０ｇ、１５ｇを加え撹拌、混合する。次に
各々に水１００ｄ２を加えて乳棒で練合した後、卓上型
押し出し成型機により直径３　ａｍ、長さ５〜７ｆｆｉ
ｍの円柱状に底型し、１１０°Ｃ空気浴乾燥器で乾燥し
て表−７に示す炭酸グアニジン練込セビオライトを得た
。

得られた各吸着剤について、実施例−１と同様の条件で
ホルムアルデヒドおよびアセトアルデヒドの吸着性能を
測定した。結果は各々表−８９表−９に示す。

表−８ホルムアルデヒドの吸着性能発明の効果本発明の吸着剤は、低級アルデヒド類を常温で、効率よ
く、長時間に亘り除去することができ、しかも安価であ
る。

【図面の簡単な説明】

実施例において低級アルデヒド類の吸着性能を測定する
際に用いたガス循環式吸着試験装置を第１図に示す。図中　Ａ：がスホルダーＢ：ダイヤフラムポンプＣ：流量計Ｄ：検体カラムＥ：ガスサンプリング孔Ｆ：バイパスＧ：ガス流路切換え用コックを示す。

Claims

【特許請求の範囲】１、分子中に式▲数式、化学式、表等があります▼の部
分構造を有する化合物を多孔質担体に担持せしめてなる低級アルデヒ
ド類の吸着剤。２、分子中に式▲数式、化学式、表等があります▼の部
分構造を有する化合物が炭酸グアニジンである請求項１記載の低級ア
ルデヒド類の吸着剤。３、多孔質担体が活性炭である請求項１記載の低級アル
デヒド類の吸着剤。４、多孔質担体が粘土鉱物である請求項１記載の低級ア
ルデヒド類の吸着剤。