JPH0377812A

JPH0377812A - 整髪剤組成物

Info

Publication number: JPH0377812A
Application number: JP2211434A
Authority: JP
Inventors: Peter Gallagher; ピーター・ギヤラフアー; Macgee Thomas; トーマス・マクギー; Ezat Khoshdel; エザツト・コーシユデル
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1989-08-08
Filing date: 1990-08-08
Publication date: 1991-04-03
Also published as: KR910004171A; DE69006972D1; ATE102014T1; IN171893B; KR930007916B1; CA2022489A1; AU6015790A; BR9003863A; EP0412745A1; GB8918079D0; JPH0460578B2; EP0412745B1; ZA906259B; AU625139B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、整髪剤組成物に係わり、特に、アルコール性
又は水性／アルコール性溶媒と及び非水素結合の助溶媒
（ｃｏｓｏｌマｅ＋＋＋）との混合物内に溶解したポリ
アミノグルコースグリカンポリマー錯体（ＰＡＧＧＰＣ
）の誘導体を含む整髪剤組成物に係わる。

従来の技術整髪剤生成物は、髪を特定のスタイルに保つために使用
される。これらの生成物は、ゲル、ローション、ムース
又はスプレーの形態であってもよく、及び、通常は、硬
化剤（ｓｅＮｉＢ　Ｂｅ＋ｊ）のような皮膜形成材料を
含むだろう。

特に効果的な硬化剤は、欧州特許庁に第９０３０６４９
９、６号として出願された、本出願人の特許出願で言及
されている、ＰＡＧＧＰＣの水溶性塩である。

ＰＡＧＧＰＣは、例えばＧＢ−Ａ−２０２６５１６（Ｍ
Ｉｌｓ！＊ｔｅｌｌｉ）又はＵＳ−Ａ−４８０６４７４
（Ｍｉｌｅ＠）において説明されルヨうに、＾＋ｐｅｒ
ｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒのような特定の種の真菌類の
菌糸体を、強アルカリで処理することによって得られる
ことが可能である。＾ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ
は、例えばクエン酸の製造におけるような工業的な醗酵
プロセス中で普通に生じる廃棄生成物である。

ポリアミノグルコースグリカンポリマー錯体はその特質
が完全には明らかにされていないが１核磁気共鳴による
研究によって、その錯体の特徴がキトサンとは全く相違
していること、及び、物理学的比較は、そうした錯体に
よって形成される皮膜（ｊ　＋　１ｍ）とキトサンによ
って形成される皮膜とは互いに異なっていることが示さ
れている。ポリアミノグルコースグリカンポリマー錯体
は、例えばＭｅ７ｈ１１１からのＲＩＯ９ＡＩＩ　（商
標）として、市販されている。

ヘヤスプレー及びムースの調製では、消費者にとって非
常に重要な判定基準は、ヘヤスプレーが過剰に湿気を帯
びていないということである。ヘヤスプレーの主要な溶
媒は一般的にアルコール又は水性／アルコール性混合物
であるが、これらの溶媒は蒸発が十分に迅速ではなく、
頭髪に湿った感触を与えることを防ぐことができない。

これは、より揮発性の高い無極性の助溶媒を使用するこ
とによって避けることが可能であり、その結果として、
噴Ｗ液滴が髪繊維に滲み込む前に、溶媒の大半が噴Ｍ液
滴から蒸発することが可能になる。

発明が解決（７よう七する課題前述のＰＡＧＧＰＣの水溶性環は、非水素結合溶媒の中
では不溶性であり、従って、これらの塩を硬化剤として
含む整髪剤組成物では、使用可能な揮発性の助溶媒の量
は制限される。従って、このクイブのへヤスプレーは使
用時に湿った感触を与える。

本発明者は、特定のＰＡＧＧＰＣ誘導体がヘヤスプレー
に混合可能であることを発見した。これらの誘導体は非
水素結合の助溶媒の中に溶解可能であり、従って、使用
される助溶媒の量を制限する必要はなく、その結果と（
２て得られる整髪剤組成物は使用時に湿った感触を与え
ないことが発見された。

課題を解決するだめの手段従って、本発明は、ポリアミノグルコースグリカンポリ
マー錯体誘導体と、有機の又は水性有機の溶媒と、及び
、非水素結合の助溶媒とから成り、並びに、前記誘導体
が前記溶媒と及び前記助溶媒との混合物の中に溶解可能
である整髪剤組成物を提供する。

ＰＡＧにＰＣは、例えばＡｇｐＦｒｇｉｌｌ＋ｕ　ｎｉ
ｇｅｒの菌糸体を、不純物を取り除き及びそのポリマー
錯体を部分的に脱アセチル化するように、濃縮アルカリ
で処理することによって得られる。ＰＡＧＧＰＣは、例
えばＲ１０３ＡＮとして市販され、このｉｉ［（ＩＳＡ
ＩＩは部分的に脱アセチル化されている。

ＰＡＧＧＩ’Ｃ誘導体本発明の整髪剤組成物における皮膜形成材料として使用
されるＰＡＧＧＩ’Ｃ誘導体は、Ｉ’ＡＧＧＰＣと求電
子試薬との反応生成物から成ることが好ましい。

前記求電子試茅は、エポキシド、Ｃｌ−３０ハロゲン化
アルキル、ハロゲン化ポリエチレングリコール、Ｃ１−
３０ハロゲン化アシル、酸無水物、Ｃ１−３０アルキル
エステル、アリールエステル、又は、Ｃｌ−３０脂肪族
アルデヒドから選択されることが適当である。

求電子試薬として使用可能なエポキシドの好ましい例は
、次式中のＲがＩ−１，Ｃ飽和もしくは不飽和アル−２０キル”　２−３０エトキシル化アルキル、もしくは、飽
和もしくは不飽和シクロアルキルである時の２又は、次式中のＲＳＲが同一もしくは異なっており、及
び、Ｈ又はＣアルキルであり、並−２０びに、Ｚがアリール、Ｃ１−３０飽和もしくは不飽和ア
ルキル、Ｃ２−３０エトキシル化アルキル、もしくは、
これらの誘導体である時の、である。

適したハロゲン化物の例は、１−ブロモエタン、ｌ−プ
ロモヘギザン、ｌ−クロロドデカン、クロロポリエチレ
ングリコール、塩化エタノイル、塩化プロピオニル、塩
化ベンゾイル、及び、塩化ステアロイルを含む。

適した酸無水物は、無水酢酸、無水コハク酸、無水マレ
イン酸、無水フタル酸、及び、無水クエン酸を含み、並
びに、適したエステルは、エチルエタノアート、エチル
ベンゾアート、及び、ベンゾイルベンシアー１・である
。

本発明の整髪剤組成物は、０．０１　＝２０重量％のＰ
ＡＧＧＰＣ誘導体から成ることが好ましく、更には、０
．１〜５重量％のＰＡＧＧＰＣ誘導体から成ることが好
ましい。

ＰＡＧＧＰＣは、一般的に、遊離ヒドロキシル基と及び
幾つかのアセチル化アミン基とを含む。上記で略述され
たものから選択される求電子試薬が、適切な条件の下で
、１つ以上のヒドロキシ基に結合する。しかし、そのＰ
ＡＧＧＰＣが強アルカリで処理されることによって脱ア
セチル化される場合に、この反応は、より容易で及びよ
り好適なものとなることが多い。その後で、求電子試薬
は、適切な条件下で、遊離アミンと及びヒドロキシ基と
の両方と反応する。尚、求電子試薬は優先的に１つ以上
のアミン基と反応する。

例えば１−ブロモドデカンのような特定の求電子試薬の
場合は、非水素結合助溶媒の中に溶解可能なＰＡＧＧＰ
Ｃ誘導体を与えるためには、低レベルの置換が必要であ
るにすぎない。より高レベルの置換は、非水素結合助溶
媒の中に溶解不可能な前記誘導体を生じさせる。そうし
た誘導体は有機の又は水性／有機の溶媒と及び非水素結
合助溶媒との混合物の中で溶解不可能であろうが故に、
そうした誘導体は本発明の組成物中の使用に適さないだ
ろう。当業者にとっては、所与の何れの求電子試薬に関
しても、必要とされる置換度を確定することは容易であ
る。

より高い置換度を有する誘導体の使用に関しては、本出
願と同一のデータを有する本出願人による同日出願に記
載されている。

溶　　媒本発明のへヤスプレー組成物は有機溶媒又は水性有機溶
媒をも含む。

本発明の組成物内で使用されるのに適した溶媒は、エタ
ノール、インプロパツール、塩化メチレン、メトキシエ
タノール、２−エトキシエタノール、及びこれらの水と
の混合物とを含む。この組成物は１種以上のそうした溶
媒から成っていてもよい。

この組成物は一般的に５〜９０重量％の溶媒から成り、
及び、この組成物がエアゾール式へヤスプレーの形態で
ある時には、前記溶媒はこの組成物の２０〜８０重量％
を成すことが好ましい。

非水素結合助溶媒本発明の組成物は非水素結合助溶媒をも含む。

この助溶媒は、使用時に迅速に蒸発して、噴霧液滴を乾
いた感触を与える状態にするタイプの溶媒である。クロ
ロフッ化炭素、フッ化炭素、炭化水素、ジメチルエーテ
ル、及び、これらの混合物が、特に適した助溶媒である
。特に適しているものは、トリクロロフルオロメタン、
ジクロロジフルオロメタン、１．２−ジクロロテトラフ
ルオロエタン、クロロジフルオロメタン、■−クロ０．
１．１−ジフルオロメタン、又は、１．１−ジフルオロ
エタン、ブタンもしくはプロパンである。非水素結合溶
媒の更に別の例は、Ｈｌｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍ
ｉｔｌ＋７　ｘｎｄ　Ｐｈ７ｓｉｃｓ１９８３−８４．
６４１ｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ、　Ｅｄ、　Ｒｏｂｅｒｔ　
ＣＷｅｘｓｌＣＲＣＰｒｅｓｔのページＣ−６９６〜Ｃ
−６９８の第■表のｐｘ＋ｊ　Ａ　（ｎｏｎｐｏｌ＊ｒ
　ｓｏｌｗｅｎｌｓ）及びＢ　（ｍｏｄｅｔｘ＋ｅ１７
ｐｏ１ｇｒ　ｓｏｌγｅＩｌｌｘ）に見出すことが可能
である。

一般的に、この助溶媒は前記組成物中に５〜９０重量％
含まれ、好ましくは２０〜８０重量％含まれる。

使用者によって体験される乾いた感触の度合いは、前記
組成物中に使用される溶媒と助溶媒との間のバランスに
応じて決められるだろう。コスト、引火性、及び、望ま
しい吐出率というような他の要素も、考慮に入れられな
ければならない。

当業者は、ＰＡＧＧＰＣ誘導体に関する溶媒と助溶媒と
の適切なバランスを容易に確定することができる。例え
ば、その溶媒がエタノールであり且つ助溶媒がフッ化炭
素である時には、エタノールと及びフッ化炭素とを３０
　：　７０の重量比で含む混合物が、使用可能な安全な
スジ１ノ・−をもたらすだろう〇助溶媒が炭化水素であ
る時には、その製品がヘヤスブ１ノーの形態をとる時に
生じるスジｌノーの引火性の問題も、考慮に入れられな
ければならない。

−膜内に、エタノール／炭化水素系内における炭化水素
の含飯は、そのエタノール／炭化水素混合物の５０重量
％未満であるべきである。引火性の度合いは、水／エタ
ノール混合物を溶媒と１．て使用することによって低減
されることが可能である。

ジメチルエーテル（ＨＥ）が助溶媒として使用される時
には、ジメチルエーテルはその溶ｇ／ＤＭＫ混合物の９
０重量％迄の量で使用されることが適切だろう。

溶媒と助溶媒との重量比率は一般的に１：９＝９１の間
である。

その他の成分本発明の組成物は、香料と、例えばベンジルジエチル、
２．６−キジリルカルバモイルメチルアンモニウムベン
ゾアート及びスクロースオクタアセタートのようなアル
コール変性剤と、ラノリン誘導体のようなコンデシ」ニ
ング剤と、臭化セチルトリメチルアンモニウムのような
アルキル第四アンモニウム化合物と、揮発性シリコーン
と、シリコーンオイル又はシリコーングリコールのよう
な可塑剤と、例えばＨｅｒｃｕｌｅｓ　Ｉｎｃから商標
［ＫｌｕｅｅｌＪの下に市販されるようなヒドロキシプ
ロピルセルロース、又ハ、ＰＶＰ−に９０　（！！０の
に値を有するポリビニルピロリドン）といった高分子量
ポリマーのような抵抗低減剤と、カチオンセルロース樹
脂のような高分子量ポリマーと、ビニルピロリドン及び
／又は酢酸ビニルのポリマーのような他の皮膜形成ポリ
マーと、水酸化ナトリウム、２−アミノ−２メチル−１
−プロパツール、トリエタノールアミン、クエン酸、又
は、塩酸のようなｐＨ調節剤と、ポリジメチルシロキサ
ンーポリオキシアルギレンコボリマーのような櫛通り改
良剤と、無水アルキエニルコハク酸のトリエタノールア
ミン塩、又は、ドデシルスルホコハク酸二ナトリウムの
ような腐食抑制剤と、並びに、ラウリルジメチルアミン
オキシドのような界面活性剤とを含むことができる。

製品の形態本発明の組成物は、エアゾール罐も１．＜はエアゾール
ＰＶへバックの中に充填されることが可能であり、又は
、絞り出し噴霧器又はポンプ式噴霧器のような機械式ポ
ンプに充填された形態であってもよい。

助溶媒が使用時に噴射剤として働かない場合のエアゾー
ル形へヤスプレー又はムースの形態では、空気、窒素、
又は二酸化炭素のような噴射気体が加えられてもよい。

この気体は噴霧されるべき生成物と同じ区画内に入れら
れてもよく、又は、別個の区画内に入れられてもよい。

本発明を次の実施例によって更に詳細に説明する。

実施例ＰＡＧＧＰＣ誘導体の調製調製実施例ＡＰＡＧＧＰＣが、シールドチューブ（又はオートクレー
ブ）内で、水性エタノール溶媒中のプロピレンオキシド
と共に、脱アセチル化ＰＡＧＧｌ’Ｃを１２時間に亙っ
て１００℃に加熱するこ七によって、Ｎ−プロボギシル
化され、トヒドロキシブロビルＰＡＧＧＰＣ（Ａ）が得
られた。

調製実施例Ｂ」二記の調製実施例Ａで得られたＮ−ヒドロキシプロピ
ルＰＡＧＧＰＣ誘導体が、オートり１ノーブ内で、Ｎａ
０Ｈが存在する中で、アセトン中の１−ブロモプロパ無水コハク酸と反応させられ、Ｎ−スクシニルＰＡＧＧンと共に１８時間に亙って６０〜８０℃の間に加熱され
ることによって、更に官能基を付与された。

０＝プロピル、Ｎ−ヒドロキシプロピルＰＡＧＧＰＣ（Ｂ）が得られた。

調製実施例Ｃ粗製のアセチル化ＰＡＧＧＰＣが、１−ブロモオクタンの存在下に、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で１５時間に亙って１００℃に加熱され、Ｏ−オクチルＰＡＧＧＰＣ（Ｃ）が得られた。

調製実施例り脱アセチル化ＰＡＧＧＰＣが１−ブロモヘキサンと共に
ＤＭＦ中で１５時間に亙って８０℃に加熱され、Ｎ−ヘキシルＰＡＧＧＰＣ（Ｄ）が得られた。

調製実施例Ｅ脱アセチル化ＰＡＧＧＰＣが、少量のトリエチルアミンを含むＤＭＦ中で、８５℃において１８時間に亙って、Ｃ（Ｅ）が得られた。

調製実施例ＦＰＡＧＧＰＣが、ＤＭＦ中において、ピリジンの存在下に、塩化ステアロイルと反応させられ、０−ステアロイルＰＡＧＧＰＣ（Ｆ）が得られた。

本発明を説明する次の整髪剤組成物実施例では、各表に
示される量は全て重量％である。

ＰＡＧＧＰＣ（Ａ）水ＭＥＣＦＣｔｌ／１２１（６５：３５）香　　料スクロースオクタアセタートＫｌｕｃｅｌ　　ＨＦシリコーングリコールエタノール０．１３０．０３０．０６０．０３１００まで６０．００．１３０．０６１００までＱυ１−ＣＦＣ１１／１２　（６５：　３５）は、６５
重量％のトリクロロフルオロメタン及び３５重量％のジ
クロロジフルオロメタンとの混合物である。

実施例ＰＡＧＧＰＣ（Ｂ）ＭＥ水イソプロパノールスクロースオクタアセタート香　　料Ｋｌｕｃｅｌ　ＨＦシリコーングリコールエタノール１．５５０５０．１１１．２０．０４０．０３１００まで０．１０．２Ｇ、０４０．０４１００まで実施例ＰＡＧＧＰＣ（Ｄ）ＭＥ水インプロパツールスクロースオクタアセタート香　　料Ｋｌｕｃｅｌ　ＨＦシリコーングリコールエタノール０１実施例ＣＦＣＦ１１４２炭化水素（ＣＡＰ　　３Ｇ）塩化メチレン水圧縮空気イソプロパノールスクロースオクタアセタート香　　料ＰＶＰ−Ｋ　９０エタノール０５０．１０．２０．０５１００まで実施例ＰＡＧＧＰＣ（Ｅ）ＣＦＣＦ１１４塩化メチレン窒　　素二酸化炭素イソプロパノール香　　料ＰＶＰ−Ｋ　９Ｇエタノール３４４．５０．２０．０５１００まで０．２０．０５１ＧＯまでＱυ２−ＣＦＣＦ１１４は、１．２−ジクロロテトラフルオロエタンである。

実施例ＰＡＧＧＰＣ（Ｆ）ＣＦＣ１４２Ｂ　３炭化水素（ＣＡＰ　３０）塩化メチレン二酸化炭素インプロパツールスクロースオクタアセターＩ・香　　料Ｋｌｕｅｅｌ　ＨＦエタノール（注）　：３−ＣＦＣ１４２Ｂは、実施例２０１．６７３．５Ｏ０゜１０．３０．０３１００まで８９２．５０［１，１０，３０，０５１００まで ■−クロ町１．１−ジフルオロメタンである。

次のものは本発明によるムースの実施例である。

％ｖ／ｖ重量％ＰＡＧＧＩ’Ｃ（Ｂ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０エタノール　　　　　　　　　　　　　１
５ＤＭＥ　　　　　　　　　　　　　　　　？Ｅｍｐｉ
ｇｅｎ　ＯＲ’　　　　　　　　　　　　０．０３シリ
コーングリコール　　　　　　　　０，０５香　　料　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｇ５識
Ａｒｑｕａｄ　１６１５０５０．０８水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０Ｇまで
（注）　４−Ｅｍｐｉｇｅｎ　ＯＢはラウリルジメチル
アミンオキシドである。

５−＾ｔｑｕａｄ　１６１５Ｇは塩化トリメチルアンモ
ニウムとイソプロピルアルコールとの混合物である。

漠　ユニリーバ−・ナームロービ ―ペンノートシャープ

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリアミノグルコースグリカンポリマー錯体誘導
体と、有機の又は水性有機溶媒と、及び、非水素結合の
助溶媒とから成り、並びに、前記誘導体が前記溶媒と及
び前記助溶媒との混合物の中に溶解される整髪剤組成物
。
（２）前記ポリアミノグルコースグリカンポリマー錯体
誘導体が前記ポリマーと求電子試薬との反応生成物から
成る請求項１に記載の整髪剤組成物。
（３）前記ポリアミノグルコースグリカンポリマー錯体
が、窒素又は酸素を介して、１〜３２の炭素原子を含む
脂肪族基又は芳香族基である前記求電子試薬の残基と結
合される請求項２に記載の整髪剤組成物。
（４）前記求電子試薬が、Ｃ＿２＿−＿３＿２エポキシ
ド、Ｃ＿５＿−＿７＿４ビスエポキシド、Ｃ＿１＿−＿
３＿０ハロゲン化アルキル、ハロゲン化ポリエチレング
リコール、Ｃ＿１＿−＿３＿０ハロゲン化アシル、酸無
水物、Ｃ＿１＿−＿３＿０アルキルエステル、アリール
エステル、又は、Ｃ＿１＿−＿３＿０脂肪族アルデヒド
から選択される請求項１、２又は３に記載の整髪剤組成
物。
（５）前記エポキシドが、次式中のＲがＨ、Ｃ＿１＿−
＿２＿０飽和もしくは不飽和アルキル、Ｃ＿２＿−＿３
＿０エトキシル化アルキル、又は、飽和もしくは不飽和
Ｃ＿３＿−＿１＿０シクロアルキルである時の ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は、次式中のＲ、Ｒ＾１が同一もしくは異なっており
、Ｈ又はＣ＿１＿−＿２＿０アルキルであり、並びに、
Ｚがアリール、Ｃ＿１＿−＿３＿０飽和もしくは不飽和
アルキル、Ｃ＿２＿−＿３＿０エトキシル化アルキル、
又は、これらの誘導体である時の、 ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項１〜４の何れか一項に記載の整髪剤組成物
。
（６）前記酸無水物が、無水酢酸、無水コハク酸、無水
マレイン酸、無水フタル酸、又は、無水クエン酸から選
択される請求項１〜４の何れか一項に記載の整髪剤組成
物。
（７）前記ポリアミノグルコースグリカンポリマー錯体
誘導体が、０．０１〜２０重量％の量で含まれる請求項
１〜６の何れかに記載の整髪剤組成物。
（８）前記ポリアミノグルコースグリカンポリマー錯体
誘導体が、０．１〜５重量％の量で含まれる請求項７に
記載の整髪剤組成物。
（９）前記溶媒が、エタノール、イソプロパノール、塩
化メチレン、メトキシエタノール、２−エトキシエタノ
ール、これらの混合物、又は、これらと水との混合物か
ら選択される請求項１〜８の何れかに記載の整髪剤組成
物。
（１０）前記非水素結合助溶媒が、クロロフッ化炭素、
フッ化炭素、炭化水素、又は、ジメチルエーテルから選
択される請求項１〜９の何れかに記載の整髪剤組成物