JPH0377295B2 - - Google Patents

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JPH0377295B2
JPH0377295B2 JP58500997A JP50099783A JPH0377295B2 JP H0377295 B2 JPH0377295 B2 JP H0377295B2 JP 58500997 A JP58500997 A JP 58500997A JP 50099783 A JP50099783 A JP 50099783A JP H0377295 B2 JPH0377295 B2 JP H0377295B2
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Description

請求の範囲 1 静電荷の蓄積に対して抵抗性であるテキスタ
イル織物であり、該織物は機械的強度および他の
テキスタイル特性を損なうことなく繊維の約50重
量%までの水分を吸収することができるインター
ロツクされた親水性繊維を少なくとも1重量%含
有しており、該親水性繊維は約40〜約60の範囲内
のロツクウエル硬度を有しそしてアルフア、ベー
ターエチレン系不飽和カルボン酸類、アルフア、
ベーターエチレン系不飽和スルホン酸類、これら
の酸のヒドロキシアルキルエステル類およびこれ
らの酸のヒドロキシグリシジルエステル類から成
る群より選ばれた単量体の線状吸湿性単独重合体
からなり、該重合体は約100000〜約500000の範囲
内の分子量、約210℃〜約245℃の範囲内の軟化点
および約115℃以上のガラス転移温度Tgを有し、
そして該重合体は該重合体の約40〜約100個の繰
返し単量体単位当り1個の化学的交叉結合の範囲
内の交叉結合密度で交叉結合されている上記織
物。
Claim 1: A textile fabric that is resistant to static charge build-up, the fabric being capable of absorbing up to about 50% moisture by weight of the fibers without loss of mechanical strength and other textile properties. contains at least 1% by weight of interlocked hydrophilic fibers, the hydrophilic fibers having a Rockwell hardness in the range of about 40 to about 60, and containing alpha, beta ethylenically unsaturated carboxylic acids, alpha,
consisting of a linear hygroscopic homopolymer of monomers selected from the group consisting of beta-ethylenically unsaturated sulfonic acids, hydroxyalkyl esters of these acids, and hydroxyglycidyl esters of these acids; having a molecular weight within the range of about 100,000 to about 500,000, a softening point within the range of about 210°C to about 245°C, and a glass transition temperature Tg of about 115°C or higher;
and the polymer is crosslinked at a crosslink density within the range of one chemical crosslink per about 40 to about 100 repeating monomer units of the polymer.

2 2〜10重量%の該親水性繊維の織物を含んで
いる、請求の範囲第1項記載の織物。
2. The fabric according to claim 1, comprising 2 to 10% by weight of the hydrophilic fiber fabric.

3 該親水性繊維が交叉結合されたポリアクリル
酸からなる、請求の範囲第2項記載の織物。
3. The fabric according to claim 2, wherein the hydrophilic fibers are made of cross-linked polyacrylic acid.

4 該親水性繊維が交叉結合されたポリ(ヒドロ
キシエチルメタクリレート)からなる、請求の範
囲第2項記載の織物。
4. The fabric according to claim 2, wherein the hydrophilic fibers are made of cross-linked poly(hydroxyethyl methacrylate).

5 該単量体がアクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピル
アクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、
ヒドロキシペンチルアクリレート、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレートおよびヒドロキシブチルメ
タクリレートからなる群から選択される、請求の
範囲第1項記載の織物。
5 The monomer is acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate,
The fabric of claim 1 selected from the group consisting of hydroxypentyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate and hydroxybutyl methacrylate.

6 ポリエステル繊維、ポリアミド繊維およびポ
リアクリロニトリル繊維またはそれらの混合物か
らなる群から選択された別のテキスタイル繊維90
〜98重量%を含有している、請求の範囲第2項記
載の織物。
6. Another textile fiber 90 selected from the group consisting of polyester fibers, polyamide fibers and polyacrylonitrile fibers or mixtures thereof.
3. The fabric of claim 2, containing ~98% by weight.

7 該織物は重量が1平方フイート当り2gより
少なく、約30〜約50の範囲内の水分吸収性を有し
そして少なくとも10-10モーの電気伝導性を有す
る、請求の範囲第6項記載の織物。
7. The fabric of claim 6, wherein the fabric weighs less than 2 grams per square foot, has a moisture absorption in the range of about 30 to about 50, and has an electrical conductivity of at least 10 −10 mho. fabric.

8 衣類製品としての、請求の範囲第1項記載の
織物から製造された人間の身体と接触して着用さ
れる下着。
8. Underwear worn in contact with the human body, manufactured from the fabric according to claim 1, as a clothing product.

9 パンテイストツキングである請求の範囲第8
項記載の製品。
9 Claim No. 8 which is bread tasting
Products listed in section.

10 ストツキングである請求の範囲第8項記載
の製品。
10. The product according to claim 8, which is stockings.

11 肌着である請求の範囲第8項記載の製品。11. The product according to claim 8, which is underwear.

12 衣類製品としての、請求の範囲第7項記載
の織物からなるパンテイストツキング。
12. A panty pants made of the fabric according to claim 7, which is used as a clothing product.

13 該親水性繊維が交叉結合されたポリアクリ
ル酸または交叉結合されたポリ(ヒドロキシエチ
ルメタクリレート)からなる、請求の範囲第12
項記載の衣類製品。
13. Claim 12, wherein the hydrophilic fibers are comprised of cross-linked polyacrylic acid or cross-linked poly(hydroxyethyl methacrylate).
Clothing products listed in section.

14 衣類製品としての、請求の範囲第7項記載
の織物からなるストツキング。
14. Stockings made of the fabric according to claim 7, as a clothing product.

15 該親水性繊維が交叉結合されたポリアクリ
ル酸または交叉結合されたポリ(ヒドロキシエチ
ルメタクリレート)からなる請求の範囲第14項
記載の衣類製品。
15. The clothing article of claim 14, wherein said hydrophilic fibers are comprised of cross-linked polyacrylic acid or cross-linked poly(hydroxyethyl methacrylate).

16 衣類製品としての、請求の範囲第7項記載
の織物からなる肌着。
16. Underwear made of the fabric according to claim 7, as a clothing product.

17 該親水性繊維が交叉結合されたポリアクリ
ル酸または交叉結合されたポリ(ヒドロキシエチ
ルメタクリレート)からなる、請求の範囲第16
項記載の衣類製品。
17. Claim 16, wherein the hydrophilic fibers are comprised of cross-linked polyacrylic acid or cross-linked poly(hydroxyethyl methacrylate).
Clothing products listed in section.

18 アルフア、ベーターエチレン系不飽和カル
ボン酸類、アルフア、ベーターエチレン系不飽和
スルホン酸類、これらの酸のヒドロキシアルキル
エステル類およびこれらの酸のヒドロキシグリシ
ジルエステル類から成る群より選ばれる単量体の
線状吸湿性単独重合体であつて、該重合体の約40
〜約100個の繰返し単量体単位当り1個の化学的
交叉結合の範囲内の交叉密度で交叉結合されてい
る該重合体から実質的になり、そして該重合体は
約100000〜500000の範囲の分子量、約210℃〜約
245℃の範囲の軟化点および約115℃以上のガラス
転移温度Tgを有する、吸湿性繊維。
18 Linear monomer selected from the group consisting of alpha, beta ethylenically unsaturated carboxylic acids, alpha, beta ethylenically unsaturated sulfonic acids, hydroxyalkyl esters of these acids, and hydroxyglycidyl esters of these acids a hygroscopic homopolymer, wherein about 40% of the polymer
consisting essentially of said polymers that are cross-linked at a cross-linking density in the range of 1 chemical cross-link per about 100 repeating monomer units, and said polymers are cross-linked at a cross-linking density in the range of about 100,000 to 500,000 repeating monomer units. Molecular weight of about 210℃~approx.
A hygroscopic fiber having a softening point in the range of 245°C and a glass transition temperature Tg of about 115°C or higher.

明細書 本発明は婦人用下着、ストツキング、パンテイ
ストツキングなどの製造用に適している帯電防止
性の快適なそして摩擦抵抗性の織物(fabrics)
に関するものである。より特に、本発明は繊維の
テキスタイル特性(textile properties)の劣化
を伴なわずに多量の水分を吸収可能であるような
交叉結合された高分子量の線状の吸湿性重合体か
ら製造された特殊テキスタイル繊維(specialty
textile fibers)を含有している織物に関するも
のである。
Description The present invention provides anti-static, comfortable and abrasion-resistant fabrics suitable for the manufacture of women's underwear, stockings, pantyhose, etc.
It is related to. More particularly, the present invention provides special fibers made from cross-linked high molecular weight linear hygroscopic polymers that are capable of absorbing large amounts of water without deterioration of the textile properties of the fibers. Textile fiber (specialty
This relates to textiles containing textile fibers.

例えば絹、ナイロン、ポリエステルなどの如き
多くの種類の繊維から薄地織物(sheer fabrics)
を製造することは知られている。これらの薄地織
物は多くの型の衣類(garments)、特に例えばパ
ンツ(underpants)、シヤツ(undershirts)、ス
トツキング、パンテイストツキングなどの如き下
着に使用されている。
sheer fabrics from many types of fibers such as silk, nylon, polyester, etc.
is known to be manufactured. These thin fabrics are used in many types of garments, especially underwear such as underpants, undershirts, stockings, pantyhose, etc.

薄地の編織物(knitted fabrics)から製造さ
れる衣料(clothing)のこれらの物品の性質を改
良しようとする試みにおいては、例えばフイラメ
ント当り7デニールまで下げたモノフライメン
ト、マルチローブ断面(multilobal cross−
sections)、二成分フイラメントおよび編織物に
対する不織布(non−woven fabircs)の代用の
如き織物構造の改変がなされてきた。これらの研
究した尽された努力にもかかわらず、婦人用下
着、ストツキング、パンテイストツキングなどの
衣料の製品に使用するための薄地織物の製造で使
用されている現在のテキスタイル繊維の全ては依
然としていくつかの欠点を有している。例えば、
これらの織物は依然として冷たくてじつとりとし
た感じがあり(clammy)、快適でなく、皮膚に
まとわりつく(sticky)傾向があり、そして静電
荷を発生する傾向を示す。この面における研究
は、これらの欠点の少なくとも一部分はテキスタ
イル製品がそれらから製造されている繊維の不充
分な水分吸収性から生じることを示している。従
つて、テキスタイル繊維の水分吸収性を改良する
ための多くの試みがなされてきた。
In an attempt to improve the properties of these articles of clothing made from knitted fabrics, monofilament down to 7 denier per filament, multilobal cross-sections, etc.
Modifications to textile structures have been made, such as substituting non-woven fabrics for fabrics, bicomponent filaments, and knitted fabrics. Despite these research efforts, all of the current textile fibers used in the production of thin fabrics for use in articles of clothing such as women's underwear, stockings, pantyhose, etc. It has some drawbacks. for example,
These fabrics still feel cold and clammy, are uncomfortable, tend to be sticky to the skin, and exhibit a tendency to generate static charges. Research in this area has shown that these drawbacks result, at least in part, from insufficient water absorption of the fibers from which textile products are made. Many attempts have therefore been made to improve the water absorption properties of textile fibers.

例えば、ポリアミドフイラメント表面の照射活
性化の助けによりナイロンテキスタイルフイラメ
ントにアクリル酸およびメタクリル酸をグラフト
化させることが知られている。他の方法として
は、フイラメントの紡糸中に生成する微細毛細管
系に生成により約15%の水分吸収性を有するアク
リル系繊維も開発されている。さらに他の開発法
は巨大分子の芳香族部分の部分的スルホン化によ
りポリエステルの水分吸収性が約15%まで増加さ
れた婦人用肌着用の改質されたポリエステルフイ
ラメントの製造である。
For example, it is known to graft acrylic acid and methacrylic acid onto nylon textile filaments with the aid of radiation activation of the polyamide filament surface. As another method, acrylic fibers have been developed that have a water absorption capacity of about 15% due to the formation of microcapillary systems during filament spinning. Yet another development is the production of modified polyester filaments for women's underwear in which the water absorption of the polyester is increased to about 15% by partial sulfonation of the aromatic portion of the macromolecule.

これらの型の織物の全体的吸収性を高めるため
のさらに他の方法は、製造工程中に比較的高吸収
性繊維を添加することである。R.W.モンクリー
フ(Moncrief)著Man−Made Fibers、6版、
(1975)324頁中に報告されているような種々の天
然、人造および合成繊維から製造される数種の従
来繊維の代表的な水分回復性(moisture
regains)を下表に示す。繊 維 回復性(%) 羊毛 16 ナイロン 4.0 ポリエステル 0.4 アクリル 0.9 木綿 8.5 ビスコース 12.0 セルロースアセテート 6.5 多官能性もしくは2官能性アルキル化剤により
交叉結合されているアミン含有重合体から製造さ
れた繊維を1〜100%含有している織物がロー
ム・アンド・ハース・カンパニイに譲渡されてい
るリヒター(Richter)他の米国特許3140265中に
記されており、それらは静電気の発生に対する抵
抗性並びに望ましい染色性および水分回復性によ
り特徴づけられている。該繊維は50〜100モル%
のメチルアクリレート、エチルアクリレート、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、N−アルキル
−置換されたアクリルアミドおよびアクリロニト
リルからなる群から選択された少なくとも1種の
単量対からなうことができる。
Yet another way to increase the overall absorbency of these types of fabrics is to add relatively high absorbency fibers during the manufacturing process. Man-Made Fibers by R.W. Moncrief, 6th edition,
(1975), p. 324, representative moisture recovery properties of several conventional fibers made from various natural, man-made and synthetic fibers.
regains) are shown in the table below. Fiber recovery (%) Wool 16 Nylon 4.0 Polyester 0.4 Acrylic 0.9 Cotton 8.5 Viscose 12.0 Cellulose acetate 6.5 Fibers made from amine-containing polymers cross-linked with polyfunctional or difunctional alkylating agents Fabrics containing ~100% are described in Richter et al., U.S. Pat. It is characterized by its water recovery properties. The fiber is 50-100 mol%
methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylamide, methacrylamide, N-alkyl-substituted acrylamide, and acrylonitrile.

例えば結び目強度(knot strength)および伸
びの如き物理的性質と均衡のとれた改良された親
水性および帯電防止性を有するアクリル繊維を肌
着中に含ませることがアメリカン・シアナミド・
カンパニイに譲渡されているシモダ(Shimoda)
他の米国特許3733386中に示唆されている。これ
らのアクリル繊維は、少なくとも80重量%のアク
リロニトリルおよび共重合可能な単量体を含有し
ている重合体から、該アクリル繊維を延伸された
膨潤湿潤ゲル状態のまま交叉結合剤で処理し、交
叉結合された湿潤ゲル繊維を鉱酸を用いて加水分
解し、場合によりこの加水分解された交叉結合さ
れた湿潤ゲル繊維をアンモニウム塩または金属塩
の水溶液で処理し、そして繊維を乾燥することに
より、製造される。塩水溶液を用いる任意の処理
は繊維に帯電防止性を付与する。この特許の実施
例に従うと、約15%の水分回復性しか得られな
い。さらに、塩水溶液を用いる任意の処理を行な
つたときにのみ、1010オームより少ない表面抵抗
を有することができた。上記の値は望ましくない
高い静電気蓄積を排除するための一般的に許容さ
れている最大値である。
The inclusion of acrylic fibers in undergarments that have improved hydrophilic and antistatic properties balanced with physical properties such as knot strength and elongation has been developed by American Cyanamid.
Shimoda transferred to the company
Suggested in other US Pat. No. 3,733,386. These acrylic fibers are made from a polymer containing at least 80% by weight of acrylonitrile and a copolymerizable monomer by treating the acrylic fibers in a stretched, swollen wet gel state with a cross-linking agent and cross-linking them. by hydrolyzing the bonded wet gel fibers with a mineral acid, optionally treating the hydrolyzed crosslinked wet gel fibers with an aqueous solution of an ammonium or metal salt, and drying the fibers. Manufactured. Optional treatment with an aqueous salt solution imparts antistatic properties to the fibers. Following the examples of this patent, only about 15% moisture recovery is obtained. Moreover, it was possible to have a surface resistance of less than 10 10 ohms only when an optional treatment with an aqueous salt solution was carried out. The above values are generally accepted maximum values to eliminate undesirable high static charge build-up.

ヤマモト(Yamamoto)他の米国特許
3626049、3759849および3846386は熱水抵抗性お
よび絹のような手ざわりまたは感触を有する主と
してアクリロニトリルからなる交叉結合されたア
クリル繊維並びにそれから製造された織物もしく
は編織物を開示している。これらの繊維は、酸性
媒体中で(a)主としてアクリロニトリルからなるビ
ニル単量体物質および(b)ハロゲン化されたs−ト
リアジニルまたはハロゲン化されたピリミジニル
基を有する単量体を(c)重合可能な不飽和単量体お
よび/または(d)蛋白質の存在下で共重合するとに
より得られる共重合体の酸性溶液を押し出すこと
により得られた繊維を熱処理して交叉結合させる
ことにより製造される。
Yamamoto et al.'s U.S. patents
3626049, 3759849 and 3846386 disclose crosslinked acrylic fibers consisting primarily of acrylonitrile and woven or knitted fabrics made therefrom that have hydrothermal resistance and a silky texture or feel. These fibers are capable of polymerizing (a) vinyl monomeric materials consisting primarily of acrylonitrile and (b) monomers having halogenated s-triazinyl or halogenated pyrimidinyl groups in an acidic medium. The fibers obtained by extruding an acidic solution of the copolymer obtained by copolymerization in the presence of an unsaturated monomer and/or (d) protein are heat-treated to cause cross-linking.

寸法安定性を改良するために交叉結合されてい
るアクリロニトリル共重合体の繊維およびフイラ
メントがラドルマン(Radlmann)他の米国特許
4131724中に記さている。この特許に従えば、1
Kgの重合体当り少なくとも20mValのカルボキシ
基を含有しているアクリロニトリル共重合体を少
なくとも1種のポリオキサゾリンを含む極性溶媒
中に20〜120℃の温度において溶解させ、そして
溶液をフイラメントに紡糸する。その後フイラメ
ントを120〜190℃の温度に加熱してカルボキシル
基をオキサゾリン環と反応させてエステルおよび
アミド構造を生成することにより交叉結合を行な
う。しかしながら、快適性、帯電防止性などに関
する満足のいく状態に達するためには、その後の
研究で約2%の低い回復性を有する疎水性繊維に
対して少なくとも約8%の回復性を有する親水性
繊維を実質的な量ですなわち15〜30%の間の量で
加える必要があることが見出されている。しかし
ながらそのような比較的多量の親水性成分の添加
は、弾性率、引張り強度、柔軟性(suppleness)
およびクリープ性の劣化を含む種々の悪影響をも
たらす。
Acrylonitrile copolymer fibers and filaments that are cross-linked to improve dimensional stability are disclosed in the U.S. patent of Radlmann et al.
4131724. According to this patent, 1
An acrylonitrile copolymer containing at least 20 mVal of carboxy groups per kg of polymer is dissolved in a polar solvent containing at least one polyoxazoline at a temperature of 20 DEG to 120 DEG C., and the solution is spun into filaments. Cross-linking is then carried out by heating the filament to a temperature of 120-190°C to react the carboxyl groups with the oxazoline rings to form ester and amide structures. However, in order to reach a satisfactory state regarding comfort, antistatic properties, etc., subsequent studies have shown that hydrophilic fibers with a recovery of at least about 8% have a lower recovery of about 2%. It has been found that it is necessary to add fiber in substantial amounts, ie between 15 and 30%. However, the addition of such relatively large amounts of hydrophilic components may affect the modulus, tensile strength, and suppleness.
and various adverse effects including deterioration of creep properties.

従つて、本発明の一目的は、織物であつても、
不織物であつてもまたは編物であつてもよくそし
て帯電防止性を有し快適でかつ摩擦抵抗性である
人体と接触する衣類物品類、特に肌着、ストツキ
ング、パンテイストツキングなどを包含している
婦人用下着類の製造用に使用できる軽量織物を提
供することである。
Therefore, one object of the present invention is to
Including articles of clothing in contact with the human body, which may be non-woven or knitted and which are antistatic, comfortable and abrasion resistant, in particular underwear, stockings, pantyhose, etc. To provide a lightweight fabric that can be used for manufacturing women's underwear.

本発明の他の目的は引張り強度および他の繊維
性質を劣化させることなく大量の水分を吸収可能
であることが必要なテキスタイル用途の特殊繊維
を提供することである。
Another object of the present invention is to provide specialty fibers for textile applications where it is necessary to be able to absorb large amounts of moisture without deteriorating tensile strength and other fiber properties.

本発明の他の目的は、衣類および他の物品を製
造するための織物に使用できる高い水分吸収性お
よび帯電防止性を有するフイラメントおよび繊維
を提供することである。
Another object of the invention is to provide filaments and fibers with high moisture absorption and antistatic properties that can be used in textiles for making clothing and other articles.

本発明のさらに別のそして特別な目的は、湿潤
状態で試験したときに例えば引張り強度の如きそ
れらのテキスタイル特性を損なわない、例えばポ
リアクリル酸およびポリ(ヒドロキシエチルメタ
クリレート)の如き高分子量の交叉結合された線
状単独重合体から製造されたテキスタイル繊維を
含んでいる軽量の摩擦抵抗性の且つ帯電防止性パ
ンテイストツキングを提供することである。
Yet another and special object of the present invention is to crosslink high molecular weight materials such as polyacrylic acid and poly(hydroxyethyl methacrylate) which do not impair their textile properties, such as tensile strength, when tested in the wet state. It is an object of the present invention to provide a lightweight, rub-resistant and antistatic pantyhose comprising textile fibers made from a linear homopolymer made from a polyester resin.

下記の記載から明白となるであろうこれらのお
よび他の目的は一般に、繰返し単位中に親水性側
鎖を有する重合体骨格(back bone)中に炭素一
炭素結合だけを有する線状吸湿性単独重合体から
形成される新規な特殊繊維を織物中に少なくとも
約1重量%含ませることにより達成され、該重合
体はアルフア、ベーターエチレン系不飽和脂肪族
カルボン酸類、アルフア、ベーターエチレン系不
飽和脂肪族スルホン酸類、これらの脂肪族カルボ
ン酸およびスルホン酸類のヒドロキシ−アルキル
エステル類、並びにこれらの脂肪族カルボン酸お
よびスルホン酸類のグリンジルエステル類からな
る群から選択された単量体から製造され、そのよ
うな重合体は約100000〜約500000の範囲内の分子
量、約210℃〜約245℃の範囲内の軟化点および約
115℃以上のガラス転移温度Tgを有し、該単独重
合体は該単独重合体の約40〜約100個の繰返し単
量体単位当り1個の交叉結合の範囲内の交叉結合
密度において交叉結合されている。これらの特殊
テキスタイル繊維は機械的強度および他のテキス
タイル特性を損なわずに繊維の約40重量%までの
水分を吸収することができ、そしてさらに約40〜
約60の範囲内のロツクウエル硬度により特徴づけ
られている。
These and other objects, which will become apparent from the description below, are generally directed to linear hygroscopic monopolymers having only carbon-to-carbon bonds in the polymer backbone with hydrophilic side chains in the repeating units. This is achieved by including in the fabric at least about 1% by weight of novel specialty fibers formed from polymers, which include alpha, beta-ethylenically unsaturated aliphatic carboxylic acids, alpha, beta-ethylenically unsaturated fats, etc. sulfonic acids, hydroxy-alkyl esters of these aliphatic carboxylic acids and sulfonic acids, and grindyl esters of these aliphatic carboxylic acids and sulfonic acids; Such polymers have a molecular weight in the range of about 100,000 to about 500,000, a softening point in the range of about 210°C to about 245°C, and a
The homopolymer has a glass transition temperature Tg of 115° C. or higher, and the homopolymer is crosslinked at a crosslink density within the range of one crosslink per about 40 to about 100 repeating monomer units of the homopolymer. has been done. These specialized textile fibers can absorb up to about 40% moisture by weight of the fiber without compromising mechanical strength and other textile properties, and even more
It is characterized by a Rockwell hardness in the range of approximately 60.

本発明に従うと、これらの特殊繊維のいずれで
も種々の型の織物に組立てもしくは構成すること
ができ、そのような織物にはもろより糸(plied
yarns)から形成された糸から製造されたインタ
ーロツクされた(interlocked)糸(yarn)又は
より糸(threads)を含む織物並びに交叉点もし
くはインターロツキング点で接着結合されてまた
はされないで繊維またはフイラメントがインター
レースされ(interlaced)又はインターロツクさ
れている(interlocked)フエルト状性質の織物
が包含される。前者のタイプの織物は本特殊タイ
プの繊維又はフイラメントを含んで成る糸から形
成された織つた(woven)、編んだ(knitted)網
状の(netted)、ノツテツド(knotted)又はブレ
ーデツド(braided)織物であることができる。
短かい長さまたは連続的長さの多数の繊維をでた
らめに分布させることにより、本発明により意図
されている不織布を得ることもできる。これに
は、カーデイングしそして所望により複数個のカ
ーデイングされたウエブを生成した織物の性質、
特に強度および開裂性(cleavag)に関する性質
に異方性および等方性を与える目的のために互い
に平行にもしくは種々の角度で配置されている
種々のウエブの機械方向に互いに重ねることによ
り得られたような織物も包含される。混成形とも
称せられている中間形態の織物も包含され、例え
ば織物もしくは編物が基質織物を刺し縫いした
(punched through)繊維またはフイラメントを
有するようなニードルフエルトとして知られてい
る型の織物が上げられる。
According to the present invention, any of these specialty fibers can be assembled or constructed into various types of fabrics, such fabrics including plied yarns.
fabrics containing interlocked yarns or threads made from yarns formed from fibers or filaments, with or without adhesive bonding at crossing or interlocking points; Fabrics of a felt-like nature that are interlaced or interlocked are included. The former type of fabric is a woven, knitted, netted, knotted or braided fabric formed from yarns comprising fibers or filaments of this particular type. Something can happen.
Nonwoven fabrics contemplated by the present invention can also be obtained by randomly distributing a large number of short or continuous lengths of fibers. This includes the nature of the fabric that was carded and optionally produced multiple carded webs;
obtained by overlapping one another in the machine direction of various webs arranged parallel to each other or at various angles for the purpose of imparting anisotropy and isotropy in properties, especially with respect to strength and cleavage. Such textiles are also included. Also included are intermediate forms of fabrics, also referred to as hybrid forms, such as the type of fabric known as needle felt, in which the woven or knitted fabric has fibers or filaments punched through the substrate fabric. .

種々の織物が完全に上記の型の繊維、フイラメ
ント、および糸から構成されていることもできる
が、好適にはそれらはこの型の繊維またはフイラ
メントと天然もしくは人造源の他の型の繊維また
はフイラメントとの混合物から構成されている。
同様に、織物は上記の型の繊維またはフイラメン
トからなる糸と天然もしくは人造の他の型の繊維
から製造された糸の混合物から構成することもで
きる。従つて、織物は木綿、羊毛、絹、麻、ナイ
ロン、ポリエチレンテレフタレート(例えば
Dacron)、再生セルロースレーヨン、セルロース
アセテート、カゼイン、ビニル樹脂繊維、例えば
塩化ビニルおよび酢酸ビニルまたはアクリロニト
リルの共重合体類の繊維、フイラメントまたは糸
から構成できる。織物中の交叉結合された高分子
量吸湿性単独重合体から製造された繊維、フイラ
メントまたは糸の割合は1〜100%にわたつて広
く変えられる。しかしながら例えば引張り強さ、
弾性率、手ざわりまたは感触の如き織物の機械的
性質およびテキスタイル特性に悪影響を与えずに
帯電防止性を改良するためには1〜10重量%、特
に2〜10重量%、の割合が完全に適していること
が見出されている。
Although the various textiles may be composed entirely of fibers, filaments, and yarns of the type described above, they are preferably comprised of fibers or filaments of this type and other types of fibers or filaments of natural or man-made origin. It is composed of a mixture of
Similarly, the fabric can also consist of a mixture of yarns consisting of fibers or filaments of the above-mentioned types and yarns made from other types of fibers, natural or man-made. Therefore, textiles include cotton, wool, silk, linen, nylon, polyethylene terephthalate (e.g.
Dacron), regenerated cellulose rayon, cellulose acetate, casein, vinyl resin fibers, such as fibers, filaments or yarns of copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate or acrylonitrile. The proportion of fibers, filaments or yarns made from cross-linked high molecular weight hygroscopic homopolymers in the fabric can vary widely from 1 to 100%. However, e.g. tensile strength,
A proportion of 1 to 10% by weight, especially 2 to 10% by weight, is perfectly suitable for improving the antistatic properties without adversely affecting the mechanical properties of the fabric and the textile properties such as modulus, hand or feel. It has been found that

織物の強度を改良するための強化剤、例えばガ
ラス繊維もしくはフイラメント糸と交互する関係
で配されている本発明の繊維から製造されている
糸からなる織物を通して間隔をおいて織られてい
るガラス糸がはいつているような織物も本発明も
範囲内である。
Glass yarns woven at intervals through a fabric consisting of yarns made from the fibers of the invention arranged in alternating relationship with reinforcing agents to improve the strength of the fabric, such as glass fibers or filament yarns. Also within the scope of the present invention are fabrics such as those that are covered with.

本発明の織物の本質的な特徴は、それらがエチ
レン系不飽和カルボン酸もしくはスルハン酸また
はそれらのヒドロキシアルキルエステル類もしく
はグリシジルエステル類の交叉結合された高分子
量吸湿性線状単独重合体から形成された繊維、フ
イラメント又は糸を織物の少なくとも約1重量
%、好適には少なくとも2重量%、特に2〜10重
量%含んでいることである。
The essential feature of the fabrics of the invention is that they are formed from cross-linked high molecular weight hygroscopic linear homopolymers of ethylenically unsaturated carboxylic or sulfanic acids or their hydroxyalkyl esters or glycidyl esters. The fibers, filaments or yarns comprise at least about 1% by weight of the fabric, preferably at least 2% and especially 2-10% by weight of the fabric.

上記フイラメント、繊維または糸およびそれか
ら製造された織物を例えば収縮(crimping)、カ
ール付与(curling)、加撚、サイジング、柔軟化
処理または滑性付与の如き他の一般的仕上げ工程
にかけて織物、編みおよび他のテキスタイル操作
を促進させることもできる。
The filaments, fibers or yarns and the fabrics made therefrom are subjected to other common finishing steps such as crimping, curling, twisting, sizing, softening or lubricating for weaving, knitting and It can also facilitate other textile operations.

上記の工程段階により製造されたフイラメン
ト、糸またはより糸は種種の型の織物の製造にお
いて使用できる。しかしながら、それらは例えば
衣類、特に身近な衣類、例えば肌着、シヤツ、ス
トツキング、パンテイストツキングなどを含む下
着類、の製造で使用されているような軽量の薄地
型織物の製造において特に有用である。
The filaments, yarns or strands produced by the above process steps can be used in the production of various types of textiles. However, they are particularly useful in the production of lightweight thin-type fabrics, such as those used in the production of clothing, especially familiar clothing, such as underwear, including underwear, shirts, stockings, pantyhose, etc. .

本発明の繊維およびフイラメントは全ての天然
および合成物と一緒に使用できるが、ナイロン、
ポリアクリル(polyacrylics)およびポリエステ
ルとの混合物が薄地織物用に特に好適である。ス
トツキング、パンテイストツキングなど用の連続
フイラメントおよび糸の場合、フイラメントは織
物の他成分と共に加撚され(co−twisted)てい
てもよい。3.2〜3.7%の間の水分回復性を有する
ナイロンの場合には、10-10モ−(reciprocal
ohms)以上の伝導性に達するためには約2〜4
重量%の特殊繊維で充分である。10-10モー以上
では静電荷問題は生じないことが一般に認められ
ている。
The fibers and filaments of the invention can be used with all natural and synthetic materials, but include nylon,
Mixtures with polyacrylics and polyesters are particularly suitable for thin fabrics. In the case of continuous filaments and yarns for stockings, pantyhose, etc., the filaments may be co-twisted with the other components of the fabric. For nylons with moisture recovery properties between 3.2 and 3.7%, the reciprocal
2 to 4 to reach a conductivity of ohms or higher.
% by weight of special fibers is sufficient. It is generally accepted that static charge problems do not arise above 10 -10 mho.

織物中のテキスタイル材料の大部分は例えば
0.4〜0.8%の間のようなはるかに低い水分回復性
を有するアクリルまたはポリエステルからなるな
らば、整調された織物を認められる静電気被害を
避けるために充分なほどの伝導性にするためには
10%までの、好適には4〜10%の特殊繊維を加え
るべきであることが見出された。肌着、シヤツな
どの如き紡績糸の場合には、本発明の特殊繊維を
ステープル繊維の形状の他の主要成分と適当な割
合で混合して希望する電気伝導性を得る。
Most of the textile materials in textiles are e.g.
In order to make the tailored fabric sufficiently conductive to avoid appreciable static damage, it is necessary to make the tailored fabric sufficiently conductive to avoid appreciable static damage if it is made of acrylic or polyester with a much lower moisture recovery, such as between 0.4 and 0.8%.
It has been found that up to 10%, preferably 4-10%, of specialty fibers should be added. In the case of spun yarns such as underwear, shirts, etc., the special fibers of the present invention are mixed with other main components in the form of staple fibers in appropriate proportions to obtain the desired electrical conductivity.

比較的少量、例えば約2〜10%の伝導性フイラ
メントまたは繊維は最終的テキスタイル製品の糸
および織物の機械的性質に実質的に影響しない。
Relatively small amounts, for example about 2-10%, of conductive filaments or fibers do not substantially affect the mechanical properties of the yarns and fabrics of the final textile product.

特に、身近な衣類を製造するのに特に適してい
る織物には、1平方フイート当り2gより少ない
重さを有し、1デーニルの織物断面を基にして少
なくとも約30gの引張りモジユラス、1デニール
の織物断面を基にして少なくとも3gの引張り強
度、少なくとも30%の破断点の伸び、乾燥織物の
約30〜約50重量%の範囲内の水分吸収性および少
なくとも10-10(オームcm)-1の電気伝導性を有す
る織物、不織布または編物が包含され、これらの
織物は本発明に従う新規な特殊繊維の織物を2〜
10重量%含有している。
In particular, textiles that are particularly suitable for making everyday clothing have a weight of less than 2 g per square foot, a tensile modulus of at least about 30 g based on a 1 denier fabric cross-section, a 1 denier a tensile strength of at least 3 g based on the fabric cross-section, an elongation at break of at least 30%, a moisture absorption in the range of about 30 to about 50% by weight of the dry fabric and of at least 10 -10 (ohm cm) -1 Includes electrically conductive woven, non-woven or knitted fabrics, which include the novel specialty fiber fabric according to the present invention.
Contains 10% by weight.

これらの織物は衣類製品、特に下着、パンテイ
ストツキングおよびストツキングの製造において
特に有用であり、帯電防止性であり、快適であり
そして摩擦抵抗性であり、それらの乾燥重量の35
%〜40%もしくはそれ以上の水分を吸収した後で
さえそれらの機械的、熱的、電気的および生理学
的性質を保有している。
These fabrics are particularly useful in the manufacture of clothing products, especially underwear, pantyhose and stockings, which are antistatic, comfortable and abrasion resistant, with a dry weight of 35
retain their mechanical, thermal, electrical and physiological properties even after absorbing moisture of % to 40% or more.

本発明の一部は、木綿並びに他の天然セルロー
ス繊維類、例えば、大麻、亜麻およびラミー麻が
湿潤状態で試験したときにテキスタイル強度を損
なわずに比較的高い水分平衡含有量(約15%ま
で)を有しているという観察に基いている。一
方、全てのビスコースレイヨン類は10〜12%の平
均的水分含有量において湿潤状態でそれらの引張
り強度の70%までを失う。この相違は天然セルロ
ース繊維の相当高い分子量および結晶性に大きく
よるものであると信じられている。例えば、セル
ロース繊維の分子量はレイヨンの10倍以上であり
そして結晶化度は約95%まででより高い。
Part of the present invention is that cotton as well as other natural cellulosic fibers, such as hemp, flax and ramie, have relatively high moisture equilibrium contents (up to about 15%) without compromising textile strength when tested in the wet state. ) is based on the observation that On the other hand, all viscose rayons lose up to 70% of their tensile strength in the wet state at average moisture contents of 10-12%. It is believed that this difference is largely due to the considerably higher molecular weight and crystallinity of natural cellulose fibers. For example, the molecular weight of cellulose fibers is more than 10 times that of rayon and the degree of crystallinity is higher, up to about 95%.

例えば下着類などの如き衣類を製造するために
使用さえる織物中で相当な改良を与えるのに必要
な量である約50%までの水分回復性という高い水
分吸収性を有する合成繊維を製造するためには、
少なくとも約100000乃至約500000の分子量を有す
る合成重合体物質を使用することが必要である。
しかしながら、重合体骨格に結合している親水性
基を有するそのような高分子量重合体物質に関し
ては、高吸湿性の鎖の不規則的構造のため高度の
結晶性を得ることはできない。従つて、本発明で
は天然セルロース(結晶性)繊維と同じ高い強度
性質を与えるために天然セルロース物質の結晶性
の代りに重合体鎖の交叉結合を用いる。
To produce synthetic fibers with a high moisture absorption capacity of up to about 50% moisture recovery, which is the amount necessary to provide substantial improvement in fabrics used to make clothing, such as underwear. for,
It is necessary to use synthetic polymeric materials having a molecular weight of at least about 100,000 to about 500,000.
However, for such high molecular weight polymeric materials with hydrophilic groups attached to the polymer backbone, a high degree of crystallinity cannot be obtained due to the irregular structure of the highly hygroscopic chains. Accordingly, the present invention uses cross-linking of polymer chains to replace the crystallinity of natural cellulosic materials to provide the same high strength properties as natural cellulosic (crystalline) fibers.

テキスタイル繊維のモジユラス、引張り強度、
伸びなどを包含している必要な機荷的性質を供す
ることのできる高い分子量を有している他に、本
発明で使用される重合体物質は下記の他の条件を
満たす繊維を供給することができなくてはならな
い: (a) 水分回復性、すなわちテキスタイル特性の劣
化を伴なわずに水分を約40重量%まで吸収でき
る能力、 (b) 帯電防止性、すなわち1010オームより少ない
表面抵抗、 (c) 洗たくおよびドライクリーニング抵抗性、す
なわち機械的性質の損失、退色などを伴なわず
に25回まで又はそれより多くの洗たくおよび/
またはドライクリーニングの繰返しに耐えられ
なければならない、 (d) 大気の影響に対する抵抗性、すなわち機械的
性質の損失、退色を伴なわずに光、酸素、オゾ
ン、酸性不純物類に抵抗性でなければならな
い。
Textile fiber modulus, tensile strength,
In addition to having a high molecular weight capable of providing the necessary mechanical properties, including elongation, the polymeric materials used in the present invention should provide fibers that meet the following other requirements: It must be capable of: (a) moisture recovery, i.e. the ability to absorb up to about 40% by weight of moisture without deterioration of the textile properties; (b) antistatic properties, i.e. a surface resistance of less than 10 10 ohms. (c) Washing and dry cleaning resistance, i.e. up to 25 washes and/or more without loss of mechanical properties, fading, etc.
(d) must be resistant to atmospheric influences, i.e., resistant to light, oxygen, ozone and acidic impurities without loss of mechanical properties or fading; No.

10重量%程度の少ない本発明の特殊繊維を含有
している織物は上記の条件の全てを満たしてお
り、同時に衣類物品、特に婦人用下着類、パンテ
イストツキング、ストツキングなどに必須である
快適度、摩擦抵抗性および帯電防止性を必要な程
度に与える。
The fabric containing the special fiber of the present invention in a small amount of about 10% by weight satisfies all of the above conditions, and at the same time provides comfort that is essential for clothing articles, especially women's underwear, pantyhose socks, stockings, etc. Provides the required degree of friction resistance, friction resistance and antistatic properties.

本発明のフイラメントまたは繊維はアルフア、
ベーターエチレン系不飽和脂肪族カルボン酸類、
アルフア、ベーターエチレン系不飽和スルホン酸
類、これらの酸類のヒドロキシアルキルエステル
類およびこれらの酸類のヒドロキシ、グリシジル
エステル類の線状の吸湿性単独重合体の非常に細
いフイラメントまたは繊維を交叉結合することに
より得られ、有用な単独重合体は少なくとも
100000の、特に100000〜500000の、最も好適には
約150000〜約400000の、分子量を有する。
The filaments or fibers of the present invention are alpha,
Beta ethylenically unsaturated aliphatic carboxylic acids,
By cross-linking very thin filaments or fibers of linear hygroscopic homopolymers of alpha, beta ethylenically unsaturated sulfonic acids, hydroxyalkyl esters of these acids, and hydroxy, glycidyl esters of these acids. The resulting useful homopolymers contain at least
100,000, especially 100,000 to 500,000, most preferably about 150,000 to about 400,000.

一般に、炭素数が1〜10の、好適には1〜6
の、単量体を使用できる。アルフア、ベーター不
飽和脂肪族カルボン酸類の例には、クロトン酸、
アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、アル
フアーイソプロピリデンアクリル酸、アルフアー
ビニルアクリル酸などが包含される。これらの中
では、アクリル酸およびメタクリル酸が好適であ
る。500000までおよびそれ以上の分子量を有する
ポリアクリル酸類が商業的に入手可能であり、そ
して本発明での使用に特に好適である。
Generally has 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms.
monomers can be used. Examples of alpha, beta unsaturated aliphatic carboxylic acids include crotonic acid,
Acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, alpha-isopropylidene acrylic acid, alpha-vinyl acrylic acid, and the like are included. Among these, acrylic acid and methacrylic acid are preferred. Polyacrylic acids having molecular weights up to and above 500,000 are commercially available and are particularly suitable for use in the present invention.

エチレン系不飽和脂肪族スルホン酸類の例とし
て、カルボン酸(−COOH)基がスルホン酸
(−SO3H)基により置換されている上記のカル
ボン酸類のいずれでも使用できる。オレフイン系
不飽和スルホン酸類の好適な例には、ビニルスル
ホン酸、p−スチレンスルホン酸が包含される。
As examples of ethylenically unsaturated aliphatic sulfonic acids, any of the above carboxylic acids in which the carboxylic acid (-COOH) group is replaced by a sulfonic acid ( -SO3H ) group can be used. Suitable examples of olefinic unsaturated sulfonic acids include vinylsulfonic acid and p-styrenesulfonic acid.

これらの脂肪族カルボン酸およびスルホン酸エ
ステル類のヒドロキシアルキルエステル類は1〜
3個のヒドロキシル基、好適には1または2個の
ヒドロキシル基、そして最も好適には1個のヒド
ロキシル基、を有することができる。ヒドロキシ
ルアルキルエステル類のアルキル部分は1〜8個
の、好適には1〜4個の、炭素原子を有すること
ができる。ヒドロキシアルキルエステル類の例に
は、例えば2−ヒドロキシエチルアクリレート、
2−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、4−ヒドロキシブ
チルアクリレート、5−ヒドロキシペンチルアク
リレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒド
ロキシブチルメタクリレート並びに対応するスル
ホン酸類のヒドロキシアクリレート類およびヒド
ロキシメタクリレート類が包含される。これらの
中ではヒドロキシエチルメタクリレートが好適な
単量体であり、そして高分子量のポリ(ヒドロキ
シエチルメタクリレート)が容易に商業的に入手
できる。
The hydroxyalkyl esters of these aliphatic carboxylic acids and sulfonic acid esters are 1-
It can have 3 hydroxyl groups, preferably 1 or 2 hydroxyl groups, and most preferably 1 hydroxyl group. The alkyl portion of the hydroxyalkyl esters can have 1 to 8, preferably 1 to 4, carbon atoms. Examples of hydroxyalkyl esters include 2-hydroxyethyl acrylate,
2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 5-hydroxypentyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3
-Hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate and the corresponding hydroxyacrylates and hydroxymethacrylates of sulfonic acids. Among these, hydroxyethyl methacrylate is the preferred monomer, and high molecular weight poly(hydroxyethyl methacrylate) is readily commercially available.

脂肪族カルボン酸およびスルホン酸類のヒドロ
キシグリシジルエステル類の例として、例えばア
クリル酸、クロトン酸、ビニルスルホン酸および
p−スチレンスルホン酸のヒドロキシグリシジル
エステル類が挙げられる。
Examples of hydroxyglycidyl esters of aliphatic carboxylic acids and sulfonic acids include, for example, hydroxyglycidyl esters of acrylic acid, crotonic acid, vinylsulfonic acid and p-styrenesulfonic acid.

これらの線状の吸湿性重合体から7デニール又
はそれより少ない細いテキスタイルモノフイラメ
ントを製造するためには、紡糸口金を通る抑制さ
れない層流を許容するために重合体を交叉結合す
る前に湿式紡糸する。これは重合体の分子量によ
るが約5〜約35重量%の、好適には約15〜25重量
%の、固体濃度を有するゾル状の重合体の紡糸水
溶液を製造することにより容易に実施できる。紡
糸溶液は塩水溶液中で凝固可能であり、該溶液は
塩の浸透作用により重合体フイラメントから水を
除去する。これにより重合体ゾルは交叉結合され
ていないゲルに転化され、それは再び可逆的に溶
液に転化することもできる。個々の巨大分子がフ
アンデルワール力または水素結合によつてのみ相
互に保持されているようなゼラチン状フイラメン
トを延伸により希望する程度に配向することがで
きる。この段階に達した後に、フイラメントは交
叉結合剤を含有している第二の浴中に移され、そ
こでフイラメントは共有化学結合の作用により交
叉結合される。
To produce fine textile monofilaments of 7 denier or less from these linear hygroscopic polymers, wet spinning is performed prior to crosslinking the polymers to allow unrestrained laminar flow through the spinneret. do. This is readily accomplished by preparing an aqueous spinning solution of the polymer in sol form having a solids concentration of from about 5 to about 35% by weight, depending on the molecular weight of the polymer, and preferably from about 15 to 25% by weight. The spinning solution can be coagulated in an aqueous salt solution, which removes water from the polymer filament by the osmotic action of the salt. This converts the polymer sol into a non-crosslinked gel, which can also be converted reversibly into a solution again. Gelatinous filaments, in which the individual macromolecules are held together only by van der Waals forces or hydrogen bonds, can be oriented to the desired extent by stretching. After reaching this stage, the filaments are transferred into a second bath containing a cross-linking agent, where the filaments are cross-linked by the action of covalent chemical bonds.

交叉結合されていない重合体物質の紡糸溶液か
らの、その後の紡糸、延伸および交叉結合による
人造および合成フイラメントの製造は一般に当業
界で公知である。本発明で使用される高分子量線
状吸湿性重合体用に適用できる適当な工程は例え
ば米国特許3140265および3733386中に開示されて
いる。
The production of artificial and synthetic filaments from spinning solutions of non-crosslinked polymeric materials by subsequent spinning, drawing and crosslinking is generally known in the art. Suitable processes applicable for the high molecular weight linear hygroscopic polymers used in the present invention are disclosed, for example, in US Pat. Nos. 3,140,265 and 3,733,386.

好適な工程では、微細粉末状の重合体物質を必
要量の蒸留水中に加え、そして完全に溶解するま
で静かに撹拌する。重合体の分子量によるが紡糸
溶液の濃度は5〜35%の範囲内であり、好適範囲
は15〜25%の間である。円滑な紡糸を得るために
は、紡糸溶液の絶対粘度(absoluteviscosities)
は20℃で測定して20〜2000ポイズの間であるべき
である。この範囲の紡糸溶液粘度内では80〜200
ヤード/分の間の紡糸速度が得られる。紡糸溶液
は空気抜きをしそして注意深く過しなければな
らない。空気抜きは溶液をデイスク型容器中にゆ
つくり通しながら真空下で実施できる。過はビ
スコースレイヨン方法で使用されるものと同様な
キヤンドルフイルターを用いて実施できる。紡糸
溶液は実質的に中性(6.5〜7.2の間)であるた
め、木綿またはレイヨンの織布もしくは不織布を
過用に使用できる。過後に、好適には100〜
300ポイズの間の粘度を有する溶液は好適には歯
車ポンプを用いて紡糸口金にポンプ移送される。
その理由はそれは空気を紡糸溶液に入れないから
である。それぞれ約0.080mmを直径を有する40〜
72個の孔のある紡糸口金を用いると満足のいく結
果が得られる。紡色口金の路の長さの約半分の長
さを有する円錐形に穴の口の広がつたもの
(counter sink)を使用することも有利である。
In a preferred process, the finely powdered polymeric material is added to the required amount of distilled water and stirred gently until completely dissolved. Depending on the molecular weight of the polymer, the concentration of the spinning solution is in the range of 5-35%, with a preferred range of 15-25%. In order to obtain smooth spinning, the absolute viscosity of the spinning solution (absolute viscosity)
should be between 20 and 2000 poise measured at 20°C. Within this range of spinning solution viscosity 80-200
Spinning speeds between yards per minute are obtained. The spinning solution must be evacuated and carefully filtered. Air removal can be carried out under vacuum while slowly passing the solution through the disk-shaped container. Filtration can be carried out using a candle filter similar to that used in the viscose rayon process. Since the spinning solution is substantially neutral (between 6.5 and 7.2), woven or non-woven cotton or rayon fabrics can be used extensively. After a period of time, preferably 100~
The solution having a viscosity between 300 poise is preferably pumped to the spinneret using a gear pump.
The reason is that it does not allow air into the spinning solution. 40 to 40 each having a diameter of about 0.080mm
Satisfactory results are obtained using a spinneret with 72 holes. It is also advantageous to use a conically shaped counter sink having a length approximately half the length of the spinneret channel.

その他は同じ設計および寸法であるが4000の孔
を有する紡糸口金からステープル繊維を製造する
こともできる。
Staple fibers can also be produced from a spinneret of otherwise the same design and dimensions but with 4000 holes.

紡糸浴は25〜45℃の間の範囲に保たれており、
そして中性または酸性の塩溶液からなつており、
例えば約15〜20%の濃度範囲のNH4Clが満足の
いく結果を与える。ビスコースレイヨンの紡糸か
ら知られている如く、フイラメントの断面積は浴
の化学的性質および濃度により影響される。希望
する断面積にするためには紡糸浴に約0.5〜10%
の間の範囲のH2SO4を加えることが有利である。
The spinning bath is kept in the range between 25 and 45 °C;
and consists of a neutral or acidic salt solution,
For example, a concentration range of about 15-20% NH4Cl gives satisfactory results. As is known from the spinning of viscose rayon, the cross-sectional area of the filament is influenced by the bath chemistry and concentration. Add about 0.5-10% to the spinning bath to obtain the desired cross-sectional area.
It is advantageous to add H 2 SO 4 in the range between.

糸が浴にはいるにつれて、それらは浸透圧によ
り脱水されそそして延伸可能なゲルに転化され
る。それらは第一のローラー上に導びかれそして
次に例えば約2.5mの距離のところにある第一の
ローラーより例えば2.5倍ほど表面速度が速い別
のローラー上に導びかれて、延伸および分子配向
が実施される。この延伸の結果、個々の巨大分子
は平行化され、延伸され、そしてある程度まで互
いに沿つて滑る(glide)。その理由はその時点で
はそれらは化学結合により交叉結合されていない
ためである。第一の浴の端から出た後にフイラメ
ントは第二の浴中に導びかれ、そこでそれらは化
学結合により交叉結合される。交叉結合の一つの
有効な方法は、第二の浴中を通過する際にゲルフ
イラメントにより吸収可能な水溶性交叉結合剤を
第二の浴中に含ませることである。そのような二
官能性交叉結合剤には例えばジカルボン酸類もし
くは無水物類、グリコール類またはジアミン類、
或いは他の二官能性の反応性化合物類が包含され
る。交叉結合反応は第二の浴中で熱的に(40〜50
℃)または触媒の影響下で起きる。100〜150ヤー
ド/分の速度で第二の浴から出た後に、フイラメ
ントを一般的に公知の方法で乾燥しそして糸巻上
に巻く。
As the threads enter the bath, they are osmotically dehydrated and converted into a stretchable gel. They are guided onto a first roller and then onto another roller, e.g. at a distance of about 2.5 m, having a surface speed of e.g. Orientation is performed. As a result of this stretching, the individual macromolecules are collimated, stretched, and to some extent glide along each other. The reason is that at that point they are not cross-linked by chemical bonds. After exiting the end of the first bath, the filaments are led into a second bath where they are cross-linked by chemical bonds. One effective method of cross-linking is to include in the second bath a water-soluble cross-linking agent that can be absorbed by the gel filament as it passes through the second bath. Such difunctional cross-linking agents include, for example, dicarboxylic acids or anhydrides, glycols or diamines,
Alternatively, other difunctional reactive compounds are included. The cross-linking reaction is carried out thermally (40-50
°C) or under the influence of a catalyst. After exiting the second bath at a speed of 100 to 150 yards per minute, the filament is dried and wound onto a spool in a generally known manner.

交叉結合段階はフイラメントをイオン化放射ま
たは高速電子の作用に露呈することにより化学試
薬を用いずに実施することもできる。この場合に
は第二の浴は必要ではなくそしてフイラメントに
糸巻に巻かれながら照射に露呈される。
The cross-linking step can also be carried out without chemical reagents by exposing the filament to the action of ionizing radiation or fast electrons. In this case a second bath is not necessary and the filament is exposed to radiation while being wound in a spool.

本発明を下記の実施例により説明する。 The invention is illustrated by the following examples.

実施例 1 260000の分子量を有するポリアクリル酸の溶液
を40℃において18.5%の重合体の濃度で蒸留水中
で製造した。溶液を真空系中で24時間空気抜きし
そして次に歯車ポンプを用いてキヤンドルフイル
ターを通してそれぞれ直径が0.080mmの40個の孔
を有する紡糸口金に送つた。この溶液を6%の
NH4Cl、11%のMgSO4および1.2%のH2SO4を含
有している40℃の浴中に押し出した。溶液と浴の
接触直後に生成したゲルフイラメントをガラスロ
ールにより支えながら約18フイートの距離にわた
つて毎分75ヤードの速度で前後に、その中を送つ
た。この凝固期間の終了時に、フイラメントは水
中に2.5%のエチレンジアミンおよび12%の
NH4Clを含有している第二の浴中に導かれた。
ゲルフイラメント中に徐々に浸透するエチレンジ
アミンの作用により共有交叉結合がポリアクリル
酸の個々の分子の間で形成されそして水不溶性の
高度に膨潤したフイラメント束が得られた。交叉
結合用浴の長さは18フイートであり、そして糸は
その中をガラスロールにより毎分90フイートの速
度で前後に送られて重合体鎖の各50〜60単量体単
位当り1個の化学的交叉結合(横切る共有結合)
を有する交叉結合されたフイラメントを生成し
た。
Example 1 A solution of polyacrylic acid having a molecular weight of 260,000 was prepared in distilled water at 40°C with a concentration of 18.5% polymer. The solution was vented in a vacuum system for 24 hours and then transferred using a gear pump through a candle filter to a spinneret with 40 holes, each 0.080 mm in diameter. Add this solution to 6%
Extruded into a 40 °C bath containing NH 4 Cl, 11% MgSO 4 and 1.2% H 2 SO 4 . The gel filament formed immediately after contact of the solution with the bath was supported by a glass roll and sent back and forth therethrough at a speed of 75 yards per minute over a distance of approximately 18 feet. At the end of this coagulation period, the filament contains 2.5% ethylenediamine and 12% ethylenediamine in water.
A second bath containing NH 4 Cl was introduced.
Due to the action of ethylenediamine gradually penetrating into the gel filaments, covalent cross-linkages were formed between individual molecules of polyacrylic acid and highly swollen filament bundles which were water-insoluble were obtained. The length of the cross-linking bath is 18 feet, and the thread is passed back and forth through it by glass rolls at a rate of 90 feet per minute to obtain 1 for each 50-60 monomer unit of the polymer chain. Chemical cross-linking (crossing covalent bonds)
A cross-linked filament with .

この処理後に、フイラメント束を蒸留水の第三
の浴中で約3分間にわたつて洗浄した。次にフイ
ラメントを巻きとりそして温風で乾燥した。繊維
束の全体的断面は1本のフイラメント当り約4デ
ニールに相当する160デニール、2.5g/デニール
の空気乾燥引張り強度および40%の破断時の伸び
を有していた。これらのフイラメントは25℃の純
粋な水の浴中に浸されたときにはそれらの凝集性
(coherence)および引張特性を失なうことなく
45重量%までの水を吸収可能であつた。
After this treatment, the filament bundle was washed in a third bath of distilled water for about 3 minutes. The filament was then rolled up and dried with hot air. The overall cross-section of the fiber bundle was 160 denier, corresponding to about 4 denier per filament, an air dry tensile strength of 2.5 g/denier, and an elongation at break of 40%. These filaments do not lose their coherence and tensile properties when immersed in a bath of pure water at 25°C.
It was able to absorb up to 45% water by weight.

実施例 2 アクリル酸重合体の分子量を300000に増大させ
たこと、紡糸浴において、生成したゲルフイラメ
ントをガラスロール上に毎分23ヤードの減じられ
た速度で送つたこと、および交叉結合用浴中で速
度を毎分90フイートから毎分39フイートに減じた
こと、並びにフイラメントを蒸留水の第三の浴中
で10分間洗浄したこと以外は実施例1の工程を繰
返した。
Example 2 The molecular weight of the acrylic acid polymer was increased to 300,000, the resulting gel filaments were conveyed at a reduced speed of 23 yards per minute over glass rolls in a spinning bath, and in a crosslinking bath. The process of Example 1 was repeated except that the speed was reduced from 90 feet per minute to 39 feet per minute and the filament was washed in a third bath of distilled water for 10 minutes.

生成したフイラメントは実施例1と同じ性質を
有していた。
The filament produced had the same properties as Example 1.

実施例 3 乾燥粉末状重合体を25℃の水中に溶解させるこ
とにより185000の分子量を有するポリ(ヒドロキ
シエチルメタクリレート)の22.5%溶液を製造し
た。溶液を真空容器中で40℃に24時間保つことに
より空気抜きし、そして歯車ポンプを用いてそれ
ぞれ直径が0.080mmの72個の孔を有する紡糸口金
に送つた。溶液を2.5%のNa2SO4、5%の
MgSO4および2.5%のH2SO4を含有している水性
浴中に毎分60フイートの速度で押し出した。浴に
はいつた直後にフイラメントは凝固してゲルとな
り、それを1.25倍に延伸しそしてガラスロール上
で前後に送りながら12フイートの距離にわたつて
浴中に保つた。凝固したフイラメントを次に、8
%のMgSO4および5%のしゆう酸を含有してい
る別の浴に導いた。この浴の温度は60℃に保たれ
ていた。フイラメントは毎分12フイートの速度で
そして18フイートの合計距離にわたつて移動し
た。
Example 3 A 22.5% solution of poly(hydroxyethyl methacrylate) having a molecular weight of 185,000 was prepared by dissolving the dry powdered polymer in water at 25°C. The solution was evacuated by keeping it at 40° C. for 24 hours in a vacuum container and delivered using a gear pump to a spinneret with 72 holes, each 0.080 mm in diameter. The solution was dissolved in 2.5% Na 2 SO 4 , 5%
It was extruded at a rate of 60 feet per minute into an aqueous bath containing MgSO4 and 2.5% H2SO4 . Immediately after entering the bath, the filament solidified into a gel, which was stretched 1.25 times and kept in the bath for a distance of 12 feet while being passed back and forth on glass rolls. The coagulated filament is then
% MgSO 4 and 5% oxalic acid. The temperature of this bath was maintained at 60°C. The filament moved at a speed of 12 feet per minute and over a total distance of 18 feet.

しゆう酸の影響下で交叉結合が起こりそしてフ
イラメントは共有的に網状化されて水性系中に不
溶性となつた。
Under the influence of oxalic acid, cross-linking occurred and the filaments became covalently reticulated and became insoluble in aqueous systems.

洗浄後にフイラメントを乾燥すると、1本のフ
イラメント当り3.5デニール、1デニール当り2.8
gの引張り強度および28%の破断時の伸びを有し
ていた。
When the filaments are dried after washing, they are 3.5 denier per filament and 2.8 denier per denier.
g and an elongation at break of 28%.

これらのフイラメントから製造された糸は価値
あるテキスタイル特性のいずれも損なうことなく
38%までの水分を吸収可能であつた。
Yarns produced from these filaments are produced without losing any of their valuable textile properties.
It was able to absorb up to 38% moisture.

実施例 4 ポリ(ヒドロキシエチルメタクリレート)が
260000の分子量を有すること、押し出されたゲル
フイラメントが凝固浴中を約40フイートの距離に
わたつて1.25倍に延伸されながらガラスロール上
を前後に動かすことにより移動したこと、並びに
しゆう酸交叉結合剤および硫酸マグネシウムを含
有している第二の浴中でフイラメントが毎秒約12
フイートの速度で約18フイートの距離にわたつて
移動したこと以外は実施例3を繰返した。
Example 4 Poly(hydroxyethyl methacrylate)
260,000, the extruded gel filament was moved through a coagulation bath by moving it back and forth over glass rolls while being stretched 1.25 times over a distance of approximately 40 feet, and sulfuric acid cross-linking. The filament is moved at approximately 12 m/s in a second bath containing magnesium sulfate and magnesium sulfate.
Example 3 was repeated except that it was moved over a distance of approximately 18 feet at a speed of 1.5 feet.

生成したフイラメントは実施例3と同じ性質を
有していた。
The filament produced had the same properties as Example 3.

実施例 5〜8 5または10重量%の実施例2の繊維をポリエチ
レンテレフタレート繊維またはナイロン繊維と共
に加撚することにより糸を製造し、そして糸の性
質を測定した。対照用として、本発明の親水性繊
維を添加しないポリエチレンテレフタレート系お
よびナイロン糸の性質も測定した。結果を下表に
示す。
Examples 5-8 Yarns were made by twisting 5 or 10% by weight of the fibers of Example 2 with polyethylene terephthalate fibers or nylon fibers and the yarn properties were measured. As a control, the properties of polyethylene terephthalate and nylon yarns without the addition of the hydrophilic fibers of the present invention were also measured. The results are shown in the table below.

【表】 前記の実施例からわかる如く、本発明の交叉結
合された親水性繊維はそれらの有利な化学的およ
び帯電防止性の他に顕著な物理的性質を有してい
る。例えば本発明の特殊繊維は1デニール当り少
なくとも8gのヤング率により特徴づけられてお
り、従つてこれらの繊維を例えばポリエステル、
ポリアミド、アクリルなどの如き従来のテキスタ
イル繊維と配合することができ、これらの繊維配
合物から製造された織物の機械的強度性質を損な
うことはない。
Table 1 As can be seen from the examples above, the crosslinked hydrophilic fibers of the present invention possess remarkable physical properties in addition to their advantageous chemical and antistatic properties. For example, the specialty fibers of the present invention are characterized by a Young's modulus of at least 8 g per denier, and therefore these fibers can be
It can be blended with conventional textile fibers such as polyamide, acrylic, etc. without compromising the mechanical strength properties of fabrics made from these fiber blends.

さらに、1〜10%だけの本発明の特殊織物を含
有している織物は衣類、寝具、工業用織物などの
製品としての用途で特に適しているが、実質的に
それより多量の、例えば少なくとも20重量%の、
特に少なくとも50重量%の、特殊繊維を含有する
織物は応力、延伸などが予期されないような用途
に、例えば親水性が非常に重要であるやけど用の
包帯、として使用して成功を収めることができ
る。
Furthermore, while fabrics containing only 1 to 10% of the specialty fabric of the invention are particularly suitable for use in products such as clothing, bedding, and industrial fabrics, substantially greater amounts, such as at least 20% by weight,
Fabrics containing specialty fibers, especially at least 50% by weight, can be successfully used in applications where stress, stretching, etc. are not expected, for example as burn dressings where hydrophilicity is very important. .

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