JPH0373381A

JPH0373381A - 転写記録媒体

Info

Publication number: JPH0373381A
Application number: JP20799289A
Authority: JP
Inventors: Masashi Miyagawa; 昌士宮川
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1989-08-14
Filing date: 1989-08-14
Publication date: 1991-03-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はプリンターや複写機、或いはファクシミリ等に
用いられる転写記録媒体に関するものである。

［従来の技術］近年、情報産業の急速な発展に伴ない、種々のｈｉｓｓ
処理システムが開発され、また、それぞれの情報処理シ
ステムに通した記録方法および装置も開発、採用されて
いる。このような記録方法の一つとして、感熱転写記録
方法は、使用する装置が軽ｑかつコンパクトで騒音がな
く、操作性、保守性にも優れており、最近広く使用され
ている。

この感熱転写記録方法は、一般に、シート状の支持体上
に、熱溶融性バインダー中に着色剤を分散させてなる熱
転写性インクを塗布してなる感熱転写媒体を用い、この
感熱転写媒体をその熱転写性インク層が被転写媒体に接
するように被転写媒体に亀畳し、感熱転写媒体の支持体
側から熱ヘツドにより熱を供給して溶融したインク層を
被転写媒体に転写することにより、被転写媒体上に熱供
給形状に応じた転写インク像を形成するものである。こ
の方法によれば、普通紙を被転写媒体として使用可能で
ある。

［発明が解決しようとする課題］しかしながら、従来の感熱転写記録方法にも欠点がない
訳ではない。それは、従来の感熱転写記録方法は転写記
録性能、すなわち印字品質が表面平滑度により大きく影
響され、平滑性の高い被転写媒体には良好な印字が行な
われるが、平滑性の低い被転写媒体の場合には著しく印
字品質が低下することである。しかし、最も典型的な被
転写媒体である紙を使用する場合にも、平滑性の高い紙
はむしろ特殊であり、通常の紙はｔＩａ維の絡み合いに
より種々の凹凸を有する。したがって表面凹凸の大きい
紙の場合には印字時に熱溶融したインクが紙のｙａ維の
中にまで浸透できず表面の凹部あるいはその近傍にのみ
付着するため、印字された像のエツジ部がシャープでな
かったり、像の一部が欠けたりして、印字品質を低下さ
せることになる。

また、従来の感熱転写記録方法では、１回の転写で１色
の画像しか得ることができないため、多色の画像を得る
には、複数回の転写を繰り返して色を重ね合わせること
が必要であった。しかし、色の異なる画像を正確に重ね
合わせることは非常に困難であり、色ずれのない画像を
得ることは難しかった。特に、１つの画素に注目した場
合、１つの画素では色の重ね合わせは、はとんどなされ
ておらず、結局従来の感熱転写記録方法では色のずれた
画素の集合体により多色の画像を形成していた。このた
め、従来の感熱転写記録方法では鮮明な多色画像は得ら
れなかった。

また、従来の感熱転写記録方法で多色の画像を得ようと
した場合、複数のサーマルヘッドを設けたり、あるいは
被転写媒体に逆送、停止等複雑な動きをさせなければな
らず、装置全体が大きく複雑になったり、記録速度が低
下する等の欠点があった。

そこで本件出願人は、光熱感応性の材料を用い画信号に
応じて光エネルギーと熱エネルギーとか付与されたとき
前記材料の反応が急激に進んで転写特性が不可逆的に変
化して、画信号に応した前記特性の違いによる像を形成
し、それを被記録媒体に転写する画像形成方法および転
写記録媒体を発明し既に出願しである（特願昭６０−１
５０５９７　）。

また本件出願人らは、色相の選択を行う為の３種の波長
領域の紫外光を生じる蛍光体及びそれに対応した感光波
長域を有する光重合開始剤の組み合わせについても既に
特許出願した（特願昭ｆｉｌ−２９３１５７）。

該出願の転写記録媒体は、前記従来の感熱記録方式に於
る不具合、欠点を除去、改良できるものであり、本発明
はその転写記録媒体を更に改良したものであり、特にカ
プセル壁材の改良により高品位かつ高感度で、かぶりや
白抜けのない画像を形成できる転写記録媒体を提供する
ことを目的とする。

［課題を解決するための手段］本発明は、支持体と、該支持体上に設けられたマイクロ
カプセルからなる記録層とを有する転写記録媒体であっ
て、該マイクロカプセルの内部相は、光と熱エネルギー
の付与によって転写特性が変化する少なくとも、エチレ
ン性不飽和二重結合を有する化合物、光重合開始剤とを
含有し、かつマイクロカプセルの壁が、芳香環とカルボ
ニル基とを分子構造中に有するポリマーが２価以上の無
機カチオンイオンにより架橋されている構造を有してい
る高分子化合物であることを特徴とする転写記録媒体で
あり、該転写記録媒体は高感度でかつ転写性が良好なも
のとすることができる。

本発明において、マイクロカプセルはカプセル壁と内部
相により構成されているものであり、該内部相は一般的
にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性モノマーと
光重合開始剤とを少なくとも含有してなり、熱と光エネ
ルギーが付与されると重合反応を起し転写特性が変化す
るものであり、また室温では固体状である。

上記光エネルギーは光重合開始剤を感光させる波長域を
有する光により付与されるものであるが、２種以上の光
重合開始剤を用いそれぞれ異なる色相を呈する２種以上
のマイクロカプセルにより記録層を構成する場合、使用
する光重合開始剤を感光させる光の波長域は一般におよ
１ｌ−３００〜［ｉ　００　ＩＩ　ｍの箱間で分けるこ
とが望ましい。それは、うくの光１ｆｔ合開始剤はその
分子内に芳香環を含んでおり、芳香環の遷移に妹く吸収
帯か３００ｎｍ以下に存在する１５．３００　ｒ＋ｍ以
下の波長の光に対していずれも感度を１１−シてし・ま
い、感光波長域を分けるのか！Ａ鑓となる。また、６０
０ｎｍ以−Ｌの波長の光ては１分な感度が得られなくな
るためである。

本発明の記録媒体は、少なくとも２色以１ての記録に適
したものであり、３００〜６００　ｎｍの波長域を少な
くとも２つの波長域に分割して、２種の感光波ＩＱ域に
感光特性をｆｒＬ、各々異なる色相を呈するマイクロカ
プセルを支持体上に担持することにより好適に構成され
るものである。

本発明は２色以上の多色あるいはフルカラー記録に好適
であるか、以下理解を深める為に２色記録を例Ｃ説明を
行う。

支持体上に異なる感光波長域を有しまた異なる色相を！
する２種のマイクロカプセルＡ、Ｂを担持して記録媒体
を作製する。ここで、Ｂの色相の印字を行う場合は、記
録媒体を加熱しつつＡのマイクロカプセルの感光波長域
の光を照射すると、Ａのマイクロカプセルは硬化して転
写特性な失うＸｂ　、記録媒体を被転写紙と対向してヒ
ートローラー等の加熱加圧手段を通過させると記録紙に
はＢの色相の記録が行える。

またＡの色相の記録を行う場合は同様にしてＢの感光波
長域の光を照射すればよい。

この様な転写記録媒体を感光させる光源のひとつとして
２本発明者らは第２１Ａ（ｂ）に示すコンパクトな光源
を提案したく特願昭６１−９３：１６８　）。この光源
は、数種の蛍光体を塗り分けした円筒状のガラス管の内
部に豊富に２５４ｎｍの水銀の輝線を発生ずる励起光源
を配置し、ガラス管の［ＦＡ転と同期して励起光源を発
光させるものである。サーマルヘッドに対向した位置に
所望の蛍光体が配置した時に励起光源に通電せしめれば
・、所望の波長域の光を転写記録媒体に照射することが
できる。

この様な光源に使用されるガラス管として石英管を用い
ることか〒ましい。石英は紫外線、特に短波長の光でも
透過性か畠く光を減衰することがなく強い強度の光をｉ
ｉＩることかできる。しかし、本構成の光源より発生す
る紫外光は、蛍光体より’２　’ｔ−した尤と共に、励
起光源として用いている２５４ｎｍの波長のものが含ま
れており、２５４　ｎｍの水銀の輝線か転写記録媒体に
照射された場合、前記した様に２５４　ｎｍの光に対し
ては殆どの光重合開始剤は感度を（［゛する九、例えば
Ａのマイクロカプセルを硬化せしめる２）に対応した光
を照射すると、２５４　ｎｍの輝線も同時に照射されＢ
のカプセルも若干反応し硬化してしまう。このため画像
に白抜は等が発生する原因となる。

これを防止する手段の一つとして、分子構造中に芳香環
を有する高分子化合物をマイクロカプセルの壁材として
適用すれば、該芳香環が２５４ｎｍの輝線を吸収し、フ
ィルターの作用有するため該輝線が内部相中の光重合開
始剤に到達する程度を低減することができる可能性があ
る。しかし、般的には芳香環を有する高分子化合物は反
応性が乏しくカブセリンクの際の硬化処理温度を特に高
くする必要がある。

また、上記硬化処理に於ては、一般的に加熱）に於て行
われる八、本発明に於る転写記録媒体の様に、不飽和二
重結合を有する重合性千ノマーを含有し室温で固体状で
ある内部相は、加熱処理によって特性の劣化を起こす場
合がある。

本発明においては、マイクロカプセル壁材として分子構
造中に芳香環を４ｆＬ、かつカルボキシル其を有する高
分子化合物を用いているため、芳香環による波長２５４
ｎｍの輝線のフィルターとしての上記作用を有しかつ該
壁材は従来のカブセリング操作時の加熱処理をへること
なく形成することができ特性の安定したマイクロカプセ
ルを形成することが可能となる。次に従来のカブセリン
グ方沃の問題点について説明する。

従来、内部相を有するマイクロカプセルの製造方法とし
ては、内部相の固体状粒子を形成した後、ゼラチン−ア
ラビアゴム等のコンプレックスコアセルベージジン法や
尿素−ホルマリン等のインサイチュ重合法により壁材を
形成して製造されている。

しかしコアセルベーション法により形成する壁材は、均
一な被膜が形成できるが、−数的にガラス転移点が低い
材料が多く、潜像を形成した後、転写媒体を被転写体と
対向して加圧、加熱ローラを通過させた場合、硬化した
カプセルであっても、壁材が軟化することにより記録紙
に転写してしまうか、硬化及び未硬化のカプセルが融着
してしまう等の問題が生じる。

また、内部相は光と熱を付与することによりラジカル重
合を起こして硬化し転写性が変化するのであるが、ラジ
カル重合は酸素ガスの存在により重合速度が低下して、
結果として印字スピードの低下を招く。本転写記録媒体
では内部相を壁材で被覆することにより酸素ガスを遮断
し感度の低下を防止しているが、ガスの被膜中での透過
速度はガラス転移点（Ｔｇ）を越えると極端に大きくな
る。つまり加熱することにより内部相の重合速度が極め
て高くなるのだが、反面壁材の酸素透過性が高まり、結
果として記録媒体の高感度化を妨げてしまう。

通常、コアセルベーション法で形成した壁材はアルデヒ
ド等により硬化し溶剤に対して不溶化させるが、前述し
た様に壁材のガラス転移点により転写記録媒体の特性が
左右される場合に於ては、壁材を析出した後硬化させる
方法は、析出した固体被膜中に硬化剤が十分に浸透せず
硬化度が上がらないか又は硬化度合が再現性良く制御で
きない為、必ずしも最良の方法とは言えない。

本発明に係る壁材を構成する高分子化合物は芳香環の他
に、カルボニル基をその分子構造中に有するものであり
、２価以上の無機カチオンイオンを介して該カルボニル
基同士か架橋している構造を有しているものである。該
構造は上記加熱処理によらず硬化処理を施すことにより
形成することができ、従来のカブセリング操作による問
題を解決することができる。これは次に示す原理に基づ
いている。即ち、分子構造中にカルボン酸を有する化合
物は一般的に水溶性であり、また該高分子化合物が溶解
した水溶液に２価以上の無機カチオンイオンを滴下する
と、２つのカルボン酸のプロトンカチオンが２価以上の
無機カチオンイオンに置換され、Ｔｇの高い不溶性樹脂
として析出する。

この時、水中にコア粒子が存在すると、前記高分子化合
物は壁材としてコア粒子の表面に析出してマイクロカプ
セルが形成される。この方法によれば、低温にてＴｇの
高い壁材を有するマイクロカプセルが作製できる。

実際に、芳香環とカルボニル基を有し、該カルボニル基
同士を２価以上の無機カチオンイオンを介して架橋して
なる構造を有するポリマーを製造するには、カルボン酸
と芳香環を有するビニルモノマーとを共重合させ得られ
たポリマーをさらに２価以上のカチオンイオンにてその
カルボキシル基において架橋し、不溶性樹脂とすること
により行なうことができる。尚、アクリル酸、メタクリ
ル酸、無水マレイン酸などは不飽和二重結合を有する化
合物と容易に反応して高分子化するため、これらのモノ
マーと芳香環を有するビニルモノマーとを共重合するこ
とによって、芳香環とカルボニル基を有するポリマーは
容易に得られる。

本発明に於いて用いることのできる上記共重合体として
アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等のアクリ
ル酸と、芳香環含有千ノマーとしてスチレン、Ｏ−メチ
ルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン
、０−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチ
ルスチレン、Ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン
、ｐ−クロロスチレン、Ｏ−ブロモスチレン、ｍ−ブロ
モスチレン、ｐ−ブロモスチレン、〇−エトキシスチレ
ン、ｍ−エトキシスチレン、ｐ−エトキシスチレン、Ｏ
−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、０−
ビニル安息香酸、Ｐ−ビニル安息香酸、０−ビニルベン
ゾフェノン、Ｐ−ビニルベンゾフェノン、２−ビニルビ
フェニル、３−ビニルビフェニル、４−ビニルビフェニ
ル、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１
−ビニルアントラセン、２−ビニルアントラセン等のス
チレン誘導体、Ｏ−アニス酸ビニル、ｐ−アニス酸ビニ
ル、Ｐ−エトキシ安息香酸、Ｐ−ビニルオキシ安息香酸
、ρ−トルイル酸ビニル、ｐ−エチル安息香酸ビニル等
のビニルエステル類とを共重合したものが挙げられる。

また、共重合した樹脂は水溶性でなければカプセルの壁
材として使用できない島、アクリル酸及びメタクリル酸
、無水マレイン酸の共重合化及び共ｆｉ会合体＋ｉ合度
は、共重合する芳香環含有モノマーの溶解性に従って適
正化する必要がある。

即ち、水に溶解し難い、芳香環含有モノマーを用いると
アクリル酸等の共重合化を高める必要があり、結果とし
ては２５４ｎｍの輝線に対してフィルター効果が低下す
る。

方、水に溶解し易い芳香族含有モノマーを用いると架橋
に心安な最低星のアクリル酸の共重合化で良く、結果と
して２５４ｎｍの輝線に対してフィルター効果が良好に
なる。

又該共重合体は、結果としてカルボン酸とビニルモノマ
ーとの共重合体となっていればよく、例えば、カルボン
酸エステルとビニルモノマーの共重合体を加水分解した
ものを用いることもできる。

又、本発明において用いることのできる２価以上の無機
カチオンイオンとしては、Ｍｇ２“、Ｃａ２”Ｂａ２◆
、ＡＩ”、Ｓｎ”、Ｐｂ２＋等であり、そレラを含有す
る化合物としてＭｇ５ｏ４．Ａ１２（Ｓｎ４）３．Ｍｇ
（ＮＯａ）２゜Ｃａ（：Ｉ２．Ｓｎ［：１２等を用いる
ことができる。好ましいイオンとしてはＭｇ”、Ａｌ”
等である。

上記の方法により、粒度３〜３０−、カプセル壁厚０．
０１〜１．０μ刀程度のカプセルを形成することができ
る。又、このもののガラス転移点は１５０℃以上の範［
用とすることができる。

尚、共重合反応条件、架橋反応条件等は用いる化合物の
反応性により大きく異なるため、適宜、什込酸やｐＨ条
件等を最適化するが、概ね、Ｆ記に示す要領で行なうこ
とができる。すなわち、内部相粒子を３〜２０ｗｔ％で
分散させた、シェル材の水溶液（シェル材濃度は０．１
〜１０ｗｔ％）に対して０．１〜ｔｗｔ％のＭｇ（５０
４）２水溶液を１滴／ｓｅｃ程度の速度で滴下し、シェ
ルの析出が終了した時点で乾燥を行う。

尚、本発明の上記以外の構成については公知の技？Ｊｒ
に基づき実施することかできる。

以−Ｆ、本発明による転写記録媒体により記録がＩＪ′
Ｔ能となる原理をフルカラー記録の場合について史に詳
細に説明する。

本発明に於る転写記録媒体は、支持体上に担持されるマ
イクロカプセルが複数種のカプセルより構成されるが、
夫々のカプセルの感光波長域が異なり往つ、異なる色相
を呈すればフルカラー画像の形成が可能となる。

理解を容易にする為に、下記の説明に於てはマイクロカ
プセルは素体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ’）の３種からなり
、これらのカプセルの感光波長域が（Ａ　）　３００〜
３６０ｎｍ　、　　（Ｂ　）　３６０〜４３０ｒ＋ｍ　
。

（Ｃ）４３０ｎｍ以上とし、色材を顔料として説明を行
うが、他の感光波長域の分割方法および色相の発現方法
、例えば顔料、染料、ロイコ染料を使用すること等に対
して本発明はいずれも使用可能である。

本発明に使用される光重合開始剤としては、吸収極大が
λ＝３００〜３６０　ｎｍのものとして、ヘンシル、４
．４゛−ジメトキシベンジル、４．４゛−ジメチルベン
ジル、４．４゛−ジヒドロキシベンジル等ジケトン化合
物、また吸収杯大が３６０〜４３０　ｎｍのものとして
、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、イソプ
ロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサント
ン、２．４−ジイソプロピルチオキサントン等チオキサ
ントン誘導体、また吸収極大が４３０ｎｍ以上のものと
して、７−ジエチルアミノ−３，３°−カルポニルビス
タマリン、３．３°−カルボニルビス（７−ジニチルア
ミノクマリン）等のクマリン誘導体とｓ−トリアジン誘
導体あるいはカンファーキノンとの複合開始剤が用いら
れるが、本発明は上記開始剤に限定されるものではない
。

前記素体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）におけるエチレン性不
飽和二重結合を有する重合可能な化合物とは、その化学
構造中に少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合を
有する化合物で、モノマー、オリゴマー、ポリマーなど
の化学形態をもつものである。その例としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソク
ロトン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸とエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、トリメチロールプロパン、１．３−ブタ
ンジオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリ
トールなどの脂肪族多価ポリオール化合物とのエステル
、更にポリイソシアネート（必要に応じてポリオール類
と反応させておいてもよい）とエチレン性不飽和二重結
合を含むアルコール、アミン類の重付加反応により合成
されるウレタンアクリレート類、ウレタンメタクリレー
ト類、およびエポキシ樹脂とアクリル酸またはメタクリ
ル酸との付加反応により合成されるエボキシアクワレー
ト類およびポリエステルアクリレート類、スピンアクリ
レート類などがあげられる。

またポリマーとしては、主鎖にポリアルキル、ポリエー
テル、ポリエステル、ポリウレタンなどの骨格を有し側
鎖にアクリル基、メタクリル基、シンナモイル基、シン
ナミリデンアセチル基、フリルアクリロイル基などに代
表される重合性、架橋性の反応基を導入したものがあげ
られるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

また前述の光重合開始剤と不飽和二重結合を有する重合
可能な化合物を含有する素体（Ａ）。

（Ｂ）、（Ｃ）にはさらに公知のバインダーＵＶ吸収剤
、可塑剤、熱重合防止剤などの添加剤を必要に応じて含
有させることができる。

バインダーとしては不飽和二重結合を有するモノマーま
たはオリゴマーまたはポリマーと相溶性のある有機高分
子量合体であればどのようなものを使用しても構わない
。この様な有機高分子重合体として、ポリメチルアクリ
レート、ポリエチルアクリレートなどのポリアクリル酸
アルキルエステル類、ポリメチルメタクリレート、ポリ
エチルメタクリレートなどのポリメタクリル酸アルキル
エステル類、または塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレンなとの塩素化ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル
、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリルまたはこ
れらの共重合体、更にポリビニルアルキルエーテル、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンポリアミド
、ポリウレタン、塩素化ゴム、セルロース誘導体などが
あげられるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

これらのポリマーは単一で用いても適当な比で２種以上
混合して用いてもよい。またバインダーとして相溶、非
相溶に限らずワックス類を用いても構わない。これらの
ポリマーは全組成中に任意な量を混和させることができ
る。

また本発明に用いられるマゼンタ顔料としては、に、１
．　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｎｏ、Ｒｅｄ　５７−１．　Ｒｅ
ｄ−３１，Ｒｅｄ−１２２等のアゾレーキ系、モ“ノア
ゾ系、キナクリドン系の顔料が使用でき、シアン顔料と
しては（：、Ｉ。

Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｎｏ、　Ｂｌｕｅ−６０，Ｂｌｕｅ−
１５−６，Ｂｌｕｅ−１５゜Ｂｌｕｅ−１５−２，Ｂｌ
ｕｅ−１５−３，Ｂｌｕｅ−１５−４等のフタロシアニ
ン系顔料が使用でき、またイエロー顔料としてはＹｅｌ
ｌｏｗ−１２，−１３，−１４，−１７，−５５，−８
３，−１５４等ジスアゾ系、ベンズイミダシロン系、等
が使用できるか、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

つぎに前述の成分からなる素体（Ａ）、（Ｂ）。

（Ｃ）は、固体である場合粒径約３〜約５０μｍ、好ま
しくは７〜１５μｍの粒子状素体として、また素体（Ａ
）、（Ｂ）、（Ｃ）が液状もしくは固体であっても粒径
約３〜約５０μｍ、好ましくは７〜１５μｍのマイクロ
カプセルとして支持体上に物理的および化学的に結着さ
せて記録媒体とする。素体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の平
均粒径は１０μｍ程度が好ましい。マイクロカプセルを
接着材により支持体上に結着させる場合、結着材として
はエポキシ系接着材、ポリエステル系、ウレタン系、ア
クリル系、ウレタンアクリル系、エチレン−酢酸ビニル
共重合体系接着材等が好ましく用いられる。

次に、本発明の記録媒体を用いた画像形成方法の具体例
を第１図に基き示す。まず、転写記録媒体１をサーマル
ヘッドの発熱抵抗体列２０に重ね、サーマルヘッドの全
熱部全域をカバーするように尤を１、Ｑ　Ｑ、＋する。

照射１−る光は画像形成素体（Ａ＞、（Ｂ）、（Ｃ）が
反応する波長のものを順次照射する。例えば、画像形成
素体（Ａ）。

（Ｂ）、（Ｃ）がマゼンタ、シアン、イエローのいずれ
かに着色されている場合、波長λ（Ｍ）。

λ（Ｃ）、λ（Ｙ）の光を順次照射する。

つまり、まず転写記録媒体１の転写記録層１ａ側から波
長λ（Ｍ）の光を照射するとともに、例えばサーマルヘ
ッドの発熱抵抗体２０ｂ、２０ｃを発熱させる。すると
マセンタの色材を含有する画像形成素体のうち熱と波長
λ（Ｍ）の光の両方が加え６．１また画像形成素体（第
１ａ図でハツチングの施された部分。塩１、硬化した画
像形成素体をハツチングで示す。）が硬化する。

次に、第１ｂ図に示すように転写記録層１ａに波長λ（
Ｃ）の光を照射するとともに発熱抵抗体２０ａ、２Ｏｂ
　＆び２０ｃを発熱させると、シアンの色材の含イｆす
る画像形成素体のうち、熱と波長λ（Ｃ）の光が加えら
れた画像形成素体が硬化する。更に、第１ｃ図に示すよ
うに、波長λ（Ｙ）の光を照射１−ると共に発熱抵抗体
２０ｃ、２０ｄを発熱させるとイエローの色材を含有す
る画像形成素体のうち、熱と波長λ（Ｙ）の光が付与さ
れた画像ｊじ成素体か硬化し、最終的に硬化しなかった
画像形成素体により転写記録層１に転写像が形成される
。この転写像は次の転写工程で第１ｄ図に示すように被
転写媒体２１に転写される。

転写像が形成された転写記録媒体を転写工程で、被転写
媒体と接面させて、転写記録媒体又は被転写媒体側から
加熱し転写像を被転与媒体に選択的に転写して画像を形
成する。従ってこのときの加熱温度は、転写工程におい
て転写像のみが選択的に転写するように定められる。ま
た、転写を効率的に行うために、同時に加圧することも
行動である。加圧は、特に、表面平滑度の低い被転写媒
体を用いる場合（ｆ効である。また、転写特性を支配す
る物性が室温における粘度である場合には、加圧だけで
転写が可能である。

又転写工程で加熱する事は安定的で保存性に優れた堅牢
なう色画像を得るのに通している。

以１−１第１ａ［メ］〜第１ｄ図で説明した例では、光
をサーマルヘッドの発熱抵抗体列２０の全域（照射し・
、サーマルへ・ｌトの発熱抵抗体を選択的に発熱させて
画像を形成する方法を示したか、転写記録媒体のある部
分を一様に加熱して（第１ａ図で・１５丁サーマルヘッ
ドでいうならば、全発熱抵抗体を発熱させる場合）、光
煕射を選択的に行う事によっても同様に多色の画像を形
成する事ができる。即ち、記録信号に従って変調され、
月つ転写特性を支配する物性を変化させたい画像形成素
体の色調により選択された波長の光エネルギーを熱エネ
ルギ゛−と共に付与する。

第２図（Ａ）　、　（Ｂ）を用いて、本発明の記録媒体
を用いる記録装置の好適な例を説明する。図に於いて、
１は長尺シート状の本発明の転写記録媒体であって、ロ
ール状に巻き回して供給ロール２とし−Ｃ装置本体Ｍに
着脱可能に組み込まれている。

即ち、この供給ロール２は、装置本体Ｍに設けられた回
転自在の軸２ａに着脱可能に装填される。

そこで先ずこの転写記録媒体１の先端を供給ロール２、
ガイトローラ１２ａ、サーマルへ９１・３ａ及びガイド
ローラ１２ｂを経由し、転写ローラ４ａと加用ローラ４
ｂの間から剥離ローラ５、ガイトローラ１２ｃｇＬび１
２ｄによって変向して巻き取りロール６へｔらせ、その
先端を巻き取りロール６にグリッパ−（図示せず）′Ｊ
、の手段により係１トする。その後は公知の駆動手段に
よって巻き取りロール６を矢印Ｃ力向にトルクをり−え
ながら、転写ローラ４ａを回転させることによって、転
写記録媒体１が矢印ａ力向に繰り出され、巻き取りロー
ル６の周面に順次巻き取られていくものである。

尚、前記巻き取りの際に供給ロール２には、例えばヒス
テリシスブレーキ（図示せず）によって一定のバックテ
ンションが与えられ、このテンション及び前記ガイドロ
ーラ＋２ａ、１２ｂによって、転写記録媒体１はサーマ
ルヘッド３ａに対して定の圧力で、且つ一定の角度で圧
接しつつ搬送されるように構成されている。

記録部は熱エネルギーを記録媒体１に付与するための加
熱手段と、光エネルギーを同じく転写記録媒体１に付与
するための光照射手段とから構成されている。

加熱手段は、サーマルヘッド３ａの表面に画信号に応じ
て発熱する例えば幅０．２ｍｍであって８ドツト／ｍｍ
のＡ−４サイズ用、ラインタイプの発熱抵抗体列２０が
配列されてなり、前述した通り転写記録媒体１の支持体
ｌｂ側が搬送の際のパックテンションによって前記発熱
抵抗体列２０に所定圧力をもって圧接するように構成さ
れている。尚、前記画信号は用途に応じて、例えばファ
クシミリ、イメージスキャナ、或いは電子黒板等の制御
部から発せられる。

一方、前記サーマルヘッド３ａと対向した転写記録層ｌ
ａ側には、光照射手段が配設されている。光照射手段と
しては、厚さ２ｍｍの石英ガラス製の円筒よりなる回転
体３Ｃが３組のローラ対３ｄ、３ｅ、３ｆによって回転
可能に支持され、モーターにより前記ローラ３ｄを駆動
回転することによって一定速度で回転するように構成し
ても良い。

前記回転体３Ｃの内面には、３種類の蛍光体１００．１
０１．＋０２が円筒方向１２０度（３等分）づつ塗布さ
れており、これら蛍光体は回転体３ｃ内に配設された光
源３ｇ（例えば東芝製の殺菌ランプＧＬ−２０）からの
光によって励起して蛍光を発する。

蛍光体＋００．１０１．１０２の光はピーク波長が夫々
３００〜３６０　ｎｍ、　３６０〜４３０　ｎｍ、　４
３０〜６００ｎｍの範囲にあり、その半値幅はなるべく
小さい事がクロストークを抑える上で必要である。

３００〜３６０　ｎ１ｌｌの波長域にピーク波長を有す
る蛍光体１００としては、タリウム付活カルシウムリン
酸塩（Ｃａ　（ＰＯ４）　２・ＴＩ　）あるいは、タリ
ウム付活カルシウム亜鉛リン酸塩（（Ｃａ４ｎ）　３　
（ＰＯ４）　２　：Ｔ１”）を主成分とするものが良い
。これらの蛍光材料は、発光強度が高く非常に好ましい
。

３６０〜４３０　ｒｖ＋の波長域にピーク波長を有する
蛍光体１０１としては、ユーロピウム付活ストロンチウ
ムマグネシウムピロリン酸塩（（Ｓｒ、Ｍｇ）ｚＰ２０
７・Ｅｕ　）を主成分とするものが好ましい。

４３０〜６００ｒｖ＋の波長域にピーク波長を有する蛍
光体１０２としては、ユーロピウム付活バリウムマグネ
シウムアルミン酸塩（Ｂａ、ＭｇＡｌ＋５０２ｙ”Ｅｕ
　）を主成分とするものが好ましい。

第３図でわかるように、各蛍光体１００．１０１．１０
２のピーク波長は、それぞれ３００〜３６０　ｎｍの範
囲内、３６０〜４３０ｎＩＩ＋ノ範囲内、４３０〜６０
０ｎｍ　（１）範囲内に存在する。例えば、タリウム付
活カルシウムリン酸塩は３３５ｎｍ（グラフ１００）に
、ユーロピウム付活ストロンチウムマグネシウムビロリ
ン酸塩は３９５ｎｍ（グラフ１０１）に、またユーロピ
ウム付活バリウムマグネシウムアルミン酸塩は４５３ｒ
＋ｍにそれぞれピーク波長を有する。

蛍光体１００．ｌＯｌ、１０２には上記材料の他に、バ
インダーやその他の添加物を混ぜてもかまわないが、蛍
光体１００．１０１゜１０２のそれぞれの重量に対して
９０重量％以上は上記の蛍光を発する材料で占められて
いることが好ましい。

［実施例］実施例１第１．２．３表に示す成分の３０％クロロホルム溶液を
夫々５０ｇを下記に示す方法にてマイクロカプセル化し
た。

マイクロカプセルの製造方法１００ｇの水、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体
（クレハ化学社：イソバンー１０）のＮａＯ目水溶水溶
液リマー濃度２０．６％）２６ｇを混合し、ここにペク
チン３．１ｇを添加して２０分間攪拌した。次いで、２
０％硫酸溶液でｐＨを４．０とした。

ホモミキサーで３０００ｒｐｍで攪拌しながら、第１表
に示す成分２０ｇを４０ｇのクロロホルムで溶解した溶
液を１０〜１５秒間で投入し、そのまま１０分間乳化を
行った。乳化液を５００ｍ角のビーカーに移し、液温を
０℃とし攪拌羽根で一昼夜攪拌して溶媒を除去した。乳
化液を０℃の水、１文に投入してしばらく攪拌した後、
ヌッチェ濾過器により濾過を行い、得られた内部相粒子
を４０℃の順風乾燥機にて１昼夜かけて乾燥した。

５ｇのイソブチレン−スチレン共重合体〈ゼネラル・サ
イエンスコーポレーション〉を加水分解して溶解した２
００ｇの水に、前記内部相粒子を展開し、室温に於て　
１ｗｔ％Ｍｇ５ｏ４水溶液を滴下して壁材の析出を行っ
た。壁材を析出した後、更に１０％Ｍｇ５ｏ４水溶液を
５ｃｃ添加し１時間攪拌した後濾過器でマイクロカプセ
ルを濾過し、乾燥を行った。このもののＴｇは１８０℃
であった。

１：１７　二二二白）笛第表表第表第２．３表に示す成分も同様にしてマイクロカプセルと
し素体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を作製した。

ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（厚さ
６μｍ）上に熱可塑性ポリエステル（０本合成化学工業
、ポリエスタ−０１１）をトルエンで希釈しアプリケー
タにて厚さ０．５μｍに塗布した。次いで素体（Ａ＞を
フィルムににふりかけて展開し、結着しない粒−Ｌを振
り落とした。前記フィルムを厚さ１００μｍと５０μｍ
のＰＥＴフィルムで挟み、温度１１０℃、圧力２〜３ｋ
ｇ／ｃｍ２のヒートローラを通過させた後、ＰＥＴフィ
ルムを剥離し、素体（Ａ）を強固にＰＥＴフィルムに付
着させた転写記録媒体を作製した。同様にして、素体（
Ｂ）、（Ｃ）、及び素体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を等量
混合した転写記録媒体を作製した。

素体（Ａ）からなる転写記録媒体をロール状に巻き回し
て、第２図に示す装置に組み込んだ。尚サーマルヘッド
としては幅２ｎｕｎ、８ドツト／ａ＋ｍのＡ−４サイズ
のラインタイプで、発熱素子列がエツジ部に配列されて
いるものを用いた。また光源としては、ガラス管に各々
１２０度の塗り分は角にて、タリウム付活カルシウムリ
ン酸塩、ユーロピウム付活ストロンチウムマグネシウム
ピロリン酸塩、ユーロピウム付活バリウムマグネシウム
アルミン酸塩を塗り分けた物を使用した。

次いで、′ｆＪ４図のタイミングチャートに示すように
、ランプ及びサーマルヘッドに通電を行った。尚サーマ
ルヘッドへの通電は素体（Ａ）が約１００℃の温度とな
る様に電圧及び駆動信号を制御した。通電時間τを変化
させ、信号が付与された箇所の素体（Ａ）が全く転写し
なくなる時間を求めたところ、そのパルス幅（感度と定
義する）はλｐ　＝３３５　ｎｍの光に対しては１５ｔ
ｎｓ、素体（Ｂ）、素体（Ｃ）はλｐ　＝３９０　ｎｍ
、λｐ＝４５０　ｒ＋ａ＋の光に対しては夫々２５ｍ５
であった。

次いで素体（Ａ）、（Ｂ／、（Ｃ）より形成される転写
記録媒体に対して第５図に示すタイミングで通電を行っ
たところ、白ヌケのない階調性のよい良好な高品位多色
画像を形成できた。

実施例２第１．２．３表に示す成分を実施例１と同様にして内部
相粒子を作製し、次いでポリメタクリル酸−スチレン共
重合体（ゼネラルサイエンスコーポレーション）５ｇを
溶解した水２００ｇに展開して、実施例１と同様にマイ
クロカプセルを作製した。このもののＴｇは２００℃で
あった。

また、比較の為に、ポリメタクリル酸を用いて、上記と
同様な方法によりマイクロカプセルを作製した。

実施例１と同様にして、各素体から成る転写記録媒体を
作製し、各ランプに対する感度を測定した結果を第４表
に示す。

第４表から分かる様に、壁材に芳香環を有しない化合物
を使用すると、励起光である２５４ｒ＋ｍの光により全
体の感度は高くなるが、この光は全カプセルに対して反
応を励起させる為、カプセルの波長選択性が低下する。

例えば、第２表成分をポリメタクリル酸にてカプセル化
した素体はλｐ＝３９０　ｎｍの光では２０ｍ５の感度
であるが、λｐ３３５　ｎｍの光でも４０ｍ５で反応し
てしまう。

方、本発明に基づき、スチレンを含有したシェルを用い
たカプセルは、λｐ　＝３３５　ｎｍの光に対する感度
は８０ｍ５に低下し、２５４ｎｍの光の影響が少なくな
り波長選択性が高まったことが分かる。

（以下余白）第　　４表［）ｚ明の効果］以４説明した様に、本発明によれば、分子構造中にｙ；
ｓ環及びカルボニル基を有する高分子化合物を２（ＩＮ
１以上のカチオン性無機イオンでＪＲ橋させて得られた
壁材から成るマイクロカプセルを用いることで、低温硬
化でもＴｇの高い壁材となり、高「感度で１１つ転写性
の良好なカプセルが得られ、かふり、自抜けの少ない多
色の転写記録媒体を提供できる。

【図面の簡単な説明】

第１間は本発明による転写記録媒体により多色記録が可
能である原理を示す図である。 ’ｆｌ　２　（Ａ）　、　（Ｂ）図は本発明による転写
記録媒体により多色記録を実施する装、ｌ１ｌｌＫの一
例を示す図である。箪３図は蛍光体の発光特性の一例を示１−グラフである
。箪４，５図は実施例で用いた光源とサーマルヘッドに印
加する信号のタイミングチャートを示す図である。１　、転写記録媒体１ａ　転写記録層１ｂ＝支持体２　：供給ロール２ａ：軸３ａ：サーマルヘット３ｃ：回転体３ｄ−ｆ：ローラ対３ｇ：光源４ａ：転写ローラ４ｂ：加圧ローラ５　：剥離ローラ６　・巻き取りロール１２ａ−ｄニガイドローラ２０　　　発熱抵抗体列２０ａ＝ｄ・発熱抵抗体１００、Ｉｏｌ、＋０２　　：蛍光体Ｍ　：本体

Claims

【特許請求の範囲】

支持体と、該支持体上に設けられたマイクロカプセルか
らなる記録層とを有する転写記録媒体であって、該マイ
クロカプセルの内部相は、光と熱エネルギーの付与によ
って転写特性が変化する少なくとも、エチレン性不飽和
二重結合を有する化合物、光重合開始剤とを含有し、か
つマイクロカプセルの壁が、芳香環とカルボニル基とを
分子構造中に有するポリマーが２価以上の無機カチオン
イオンにより架橋されている構造を有している高分子化
合物であることを特徴とする転写記録媒体。