JPH0372374A - 静電荷現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真、静電記録および静電印刷等におけ
る静電荷像を現像するための新規なトナ、さらに詳しく
は正帯電性に優れたトナーに関する。

従来技術およびその課題 静電潜像の現像は、種々な方式で感光体上に形成されｔ
；正または負の電荷を有する静電潜像に対し、負または
正に摩擦帯電されたトナーを静電的に吸着さ（ｊること
により行なわれ、次いで転写紙上にトナー画像を転写し
、定着させることにより現像画像の定着が行なわれる。

このトナーは、カブリ等のない鮮明な現像画像を得るた
めに適正な帯電量を有することがまず要求される。更に
、帯電量イこ経時変化がなく、環境変化、例えば湿度変
化等により、著しい帯電量の減衰や固化等の変化を生じ
ないことも要求されている。これは帯電量が最初に設定
された値から減衰して小さくなると、トナー飛散が多く
なり地肌カブリや白紙部分へのトナー飛散、また現像装
置周辺にトナー汚れが生ずる等の問題が発生するからで
ある。

上記要求に応えるため、トナー製造に際し通常荷電制御
剤が添加されるが、近午カラー化が進み、色再現性に優
れた白色あるいは淡黄色の帯電制御剤が要求される。

負の電荷を付与する負荷電制御剤ｌこは無色、白色また
は薄い黄色のものが市販され、効果も高く、これらの制
御剤を用いることは特に実用上制限はない。ところが正
の電荷を付与する正荷電制御剤、特にカラートナーに使
用可能なものは、有色のニグロシン系染料、白色の四級
アンモニウム塩あるいはイミダゾール系化合物（特開昭
６２−２８７２６２号公報、特開昭６１−２５９２６５
号公報あるいは特開昭５９　１８７３５０号公報等）が
知られているがその種類は非常に少ない。

ニグロシン系染料は、純粋な一種類の化合物からなるの
ではなく、数種類の化合物の混合物でその正確な組成等
は不明で、常に同程度の機能を期待できず問題である。

またニグロシン系染料は複写速度が中低速である複写機
に用いられるトナーに対しては安定した荷電を付与する
ことに有効に機能するが、さらに低融点、低粘度の樹脂
で！成される高速複写機用のトナーにそのまま適用して
も上記機能を得ることはできない。カラートナーに関し
ても、ニグロシン系染料は有色であるため適用すること
に問題がある。

四級アンモニウム塩は荷電性能の耐環境安定性が不安定
であり、粒径が大きくかつ定着時に溶けず、さらに匂い
がある等の問題がある。まｆ−４級アンモニウム塩はニ
グロシン染料と同様に帯電性能において不十分である。

イミダゾール系化合物としては下記式：で表されるジオ
ルガノスズビスイミダゾール（特開昭６２−２８７２６
２号公報）、下記式：で表わされる２−アミノベンゾイ
ミダゾール類（特開昭６１−２１７０５５号公報）、下
記式；で表わされるビニルイミダゾール類（特開昭５９
−１８７３５０号公報）等が知られている。

本願が開示しようとする荷電制御剤もイミダゾール系の
化合物であるが、上記化合物とは全く異なる。

発明が解決しようとする課題 上記したごとく正の電荷を付与する正荷電制御剤は、そ
の数も少なく、特にカラートナーに適した無色あるいは
白色のものが望まれている。

本発明は上記事情に鑑みなされたものであって、荷電の
立ち上がり、安定性および耐環境性に優れた正荷電性ト
ナーを提供することを目的とする。

本発明の別の目的は色再現性に優れ、透光性にも優れた
正荷電性トナーを提供することを目的とする。

本発明は下記一般式［■］； で表される窒素含有ビニルモノマーの単独重合物または
該七ノマーとスチレンとの共重合物、および下記一般式
［１１１〜［ＩＶ］表されるイミダゾール化合物を荷電
制御剤として含有することを特徴とする静電荷現像用ト
ナー： ［式中ＲいＲ６は水素原子、アルキル基、アラルキル基
またはアリール基を表し、それぞれ同一であっても異な
っていてもよい］： ［式中Ｒ８は水素原子またはメチル基、Ｒ８およびＲ３
はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基；Ｘは酸素原子ま
たはイミノ基；ｎは１〜４の整数を示す１ ［式中、Ｒａ、Ｒｙ、Ｒａはそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アラルキル基、またはアリール基を表し、それぞ
れ同一であっても異なっていてもよく、Ｘはハロゲン原
子、水酸基または１価のイオン残基を表す］； ［式中Ｒ９、ＲＩＧは水素原子、アルキル基、アラルキ
ルきまｌ；は置換基を有してもよいアリール基：　Ｒ３
１はアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し
、それぞれの基は置換基を有してもよい１に関する。

一般式［Ｎで表される窒素含有ビニル七ノマーの単独重
合物または該七ノマーとスチレンとの共重合物と一般式
［１１］〜［ＩＶ］のイミダゾール化名物およびイミダ
ゾール亜鉛錯体を併用することによって、帯電レベルが
向上し、かつ安定した帯電性を示し、各正帯電制御剤の
量を調整することにより、比較的酸価が高く、正帯電し
にくいポリエステル樹脂のようなものを使用しても良好
な帯電性を示れ また、荷電制御剤を添加すると樹脂のガラス転移点が低
下し、耐熱性が悪くなる問題があり、もし耐熱性が悪化
すれば、保存中のトナーの凝集、ブロッキング、又は現
像器内の撹拌混合に伴うトナーの融着などの不都合を生
じるが、本発明により、一般式［１］で表される窒素含
有ビニル七ノマーの単独重合物または該七ノマーとスチ
レンとの共重合物Ｉこ一般式［Ｉ［１〜［ＩＶ］で表さ
れるイミダゾール荷電制御剤を添加する組み合わせにお
いては耐熱性の悪化という問題は生じない。

一般式［１］で表される窒素含有ビニルモノマーの具体
例としては、以下のものが挙げられるがこれらに限定さ
れるものではない。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノメチルアクリレート、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ、　Ｎ−ジ
エチルアミノエチルアクリレート、Ｎ、　Ｎジメチルア
ミノプロピルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノブ
チルアクリレートなどのアクリ１／−ト類およびこれら
に対応する各種のメタクリレートなどのはか、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ンプロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプ
ロピルアクリルアミドなどのアクリルアミド類およびこ
れらに対応する各種のメタクリルアミドなどである。

一般式［１１］で示されるイミダゾール化合物において
Ｒ４、Ｒ３はそれぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ３ｓのアルキ
ル基（枝分かれしていてもよい）、ベンジル基等のアラ
ルキル基またはフェニル基等のアリール基であり、同一
であっても異なっていてもよい。

一般式［１Ｎ！−１］、［Ｉ［［−２］で示されるイミ
ダゾール化合物においてＲ７、Ｒ８、Ｒ１はＲいＲ６と
同様の基であり、同一であっても異なっていてもよい。

Ｘはハロゲン原子、硫酸あるいは酢酸等の１価のイオン
残基、または水酸基を表す。

−形成［■］で表されるイミダゾール化合物においてＲ
９、ＲＩＧは水素原子、Ｃｌ−Ｃ３ｆｉのアルキル基（
枝分かれしていてもよい）、ベンジルまたはフェネチル
等のアラルキル、またはフェニル基等のアリール基であ
り、アリール基は置換基を有していてもよい。Ｒｏはア
ルキル基、アラルキル基またはアリール基であり、それ
ぞれ置換基を有してもよい。置換基としては低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基等である。

一般式［Ｉ］で表される窒素含有ビニルモノマーとスチ
レンとの共重合割合はとくに制限されるものではなく、
トナーに所望の正帯電性を付与するには窒素含有ビニル
モノマーの共重合割合が大きい程、使用量を減少し得る
が、トナーの耐熱性などを考慮する場合は、ある程度の
ガラス転移点（通常５０°Ｃ以上）を有することが望ま
しく、スチレン含有量によりこれを調整できる。いずれ
にしても前記共重合物の組成は荷電制御剤の使用量およ
び粉砕作業性などを考慮して適宜決定すればよく、前記
共重合物は一般式［１１のモノマーとスチレンとの重合
割合がｌｏｏ：Ｏ〜１：９９（モル％）とするのがよい
。

前記共重合物の製造についてはとくに制限されることな
く、従来公知の溶液重合法、塊状重合法などをそのまま
採用することができるが重合時の発熱を容易に制御し得
る点で溶液重合法を採用するのがよい。この際、用いう
る溶剤としては使用する各種モノマーｌこ対し、不活性
であれば特に制限はなく、例えばベンゼン、トルエン、
キシレンなどを例示できる。

一般式（Ｉ＋］で表されるイミダゾール化合物は、−形
成［Ｖｌで示されるイミダゾール化合物とホルムアルデ
ヒドを直接または適当な溶剤を用いて無機性アルカリの
触媒を用いて反応させることにより、容易に合皮するこ
とができる。

合皮に使用される溶媒としてはメタノール、エタノール
、インプロパノール、エチレングリコール、エチレング
リコールモノアルキルエーテル等のアルコール類が好ま
しい。反応温度は溶剤の種類にもよるが８０〜２００°
Ｃが適当である。

本発明の一般式［ＩＩ］で表わされる誘導体としては以
下のようなものがあるがこれに限定されるものではない
。

（以下、余白） ＣＨ。

Ｃ２Ｈ５ Ｃ，、Ｈ，。

ＣＨ３ Ｃ！Ｈｓ ＣＩ　ｌ　Ｈ２３ ＣＨ。

ＣＨ，ＣＨ。

ＣＨ。

ルコール溶剤や、ベンゼン、トルエン等の芳香族溶剤に
溶解させて混合することにより、−形成％式％］ 一般式［Ｉ［Ｉ−１］、 下記反応式； ［１１ｒ−２］で表される化合物は で表されるイミダゾール亜鉛錯体化合物が得られ、さら
にこれを熱処理、例えば高温の溶剤を用いて還流温度下
３〜２０時間反応させることにより白色粉末として一般
式［ｌ１１−２］： に従い、−形成［ＶＩ］で表されるイミダゾール化合物
と亜鉛化合物をメタノール、エタノール等のアで表され
るイミダゾール亜鉛化合物が得られる。

本発明の一般式［Ｉ［１−１］で表される亜鉛錯体化合
物としては式［１９］〜［４８］、−形成［１１１−２
］で表される亜鉛化合物としては式中［４９１〜［７０
〕のものを挙げることができるが、本発明が特特にこれ
らの化合物に限定されることを意味するものではない。

（以下、余白） ［２１１ ［２６］ ［２２１ ［２７］ ［２３］ ［２８］ ［２９１ ［３３〕 ［４７］ ［４８］ ［３４］ ［３８１ 〔５２〕 ［５３］ ［５４］ ［３９１ ［４３］ Ｃ，Ｈ。

Ｃ１ｔＨ３□ ［４１１ ［４５１ 「４２］ ［４６］ ［６２］ −形成［■Ｊで表されるイミダゾール化合物とアクリロ
ニトリルとを反応させ、−形成［■〕の化合物を得、次
Ｉこジシアンジアミドを反応させることにより、容易に
合成することができる。

本発明の一般式［ＩＶ］で表されるイミダゾール誘導体
としては以下のようなものがあるが、これらに限定され
るものではない。

一般式［ＩＶ］で表されるイミダール化合物は、記反応
式に従い、 ［■］ ＣＨ，ＣＨ。

［■１ ＣＨ。

（９４１ ［９５コ 一般式［Ｉ］で表わされる荷電制御剤は、公知のトナー
、例えば粉砕法トナー、懸濁重合トナーカプセルトナー
等に適用できる。一般弐ＩＩ）〜［］Ｖ）で表わされる
荷電制御剤は、係るトナーの内部に含ませてもよいし、
トナー表面に付着固定してもよい。

内部に含ませる場合、着色剤等の添加剤に加え、さらに
本発明の一般式［Ｉ］で表される荷電制御樹脂と一般式
［Ｉ［］〜［ＩＶ３のイミダゾール化合物荷電制御剤を
添加して、粉砕法トナー、懸濁重合トナ、カプセルトナ
ー等を通常の方法で調製すればよい。カプセルトナーの
場合は、外殻層に該荷電制御剤を含有するように調製す
ることが望ましい。

また、荷電制御剤を外殻層の表面部に付着させる態様に
おいては、ファンデルワールス力および静電気力の作用
により上記したトナー表面に付着させた後、機械的衝撃
力などにより固定化させればよい。

このような方法において好適に用いられ得る装置として
は、高速気流中衝撃法を応用したハイブリダイゼーショ
ンシステム（奈良機械製作所社製）、オングミル（ホソ
カワミクロン社製）、メカノミル（同円精工社製）など
がある。しかしながら、もちろんこのような方法に限定
されるものではない。

−形成［Ｉ］〜［ＩＶ’ｌで表わされる荷電制御剤の含
有量は、トナーの種類、トナー添加剤、結着樹脂の種類
等により、またトナーの現像方式（二成分あるいは一成
分）等により適宜選択すべきものであるが、粉砕法や懸
濁法等でトナー内部に含有させる場合は、トナー構成樹
脂１００重量部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは
１〜ＩＯ重量部である。０．１重量部より少ないと所望
の帯電量が得られず、２０重量部より多いと帯電量が不
安定になり、また定着性が低下する。

荷電制御剤をトナー表面に付着固定させて使用する場合
は、トナー粒子１００重量部に対して０゜００１〜ｌＯ
重量部、好ましくは０．０５〜２重量部、さらに好まし
くは０．１−１重量部用いる。

０．００１重量部より少ないとトナー粒子表面部に存在
する荷電制御剤の量が少ないため帯電量が不足し、１０
重量部より多い場合、トナー表面への荷電制御剤の付着
が不十分となり、使用時にトナー表面からの荷電制御剤
の剥離が問題となる。

トナー表面に荷電制御剤を付着固定する場合は、上記の
ように非常に少ない量の使用で安定した帯電量を付与す
ることができ、かつ本発明の荷電制御剤は白色であるこ
とども相俟って、帯電性能に優れかつ鮮明なカラー画像
形成可能なカラートナーを提供することが可能である。

一般式［１］〜［ＩＶ］で表わされる荷電制御剤はそれ
をトナー内部に含有させる場合は５μｍ以下、好ましく
は３μｍ以下、さらに好ましくは１μ講以下の粒径で使
用する。５μｍより大きい粒径で使用すると、分散状態
が不均一となり、帯電量の緒特性が不均一となる。荷電
制御剤をトナー表面に付着させる場合Ｉよ１μｍ以下、
さらに好ましくは０．５μｍ以下の粒径で使用する。ｌ
Ｉｔｍより大きい粒径で使用するとトナー表面へ均−Ｉ
こ付着固定化するという面で不利となる。

一般式［１］で表される荷電制御剤と一般式［ｎｌ−［
ＩＶ］で表されるイミダゾール化合物を組み合わせるこ
とにより、特に帯電性が不良となるポリエステル樹脂や
高速定着用樹脂においても良好な帯電性を示すようにな
る。

一般式［１］で表される荷電制御剤と一般式［１１］〜
［ｌＶ］で表される荷電制御剤を組み合わせる場合の混
合比は帯電レベルや現像剤のガラス転移温度、帯電の安
定性によって調整されるが、具体的には１：９〜９：１
５好ましくはｌ：５〜５：ｌの範囲で組み合わせればよ
い。

特に−形成［＋１］〜［ＩＶ］で表されるイミダゾール
系荷電制御剤の量が多い方が帯電レベルは向上する。

本発明においては、他の正荷電制御剤を少量併用しても
よい。また、帯電性の安定化を図るため、負荷電制御剤
をごく少量添加してもよい。このように本発明の一般式
［Ｉ］の荷電制御樹脂と一般式［１］〜［ＩＶ］の荷電
制御剤と併用する場合は、その合計量が前述した使用量
範囲となるようにする。

正荷電制御剤としては、例えば、ニグロシンベースＥＸ
（オリエント化学工業社製）、第４級アンモニウム塩Ｐ
＝５１（オリエント化学工業社製）、ニグロシン、ボン
トロンＮ−０１（：ｔ！Ｊエンド化学工業社製）、スー
ダンチーフシュバルツＢＢ（ソルベントブラック３：Ｃ
ｏ１ｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　２６１５０）、フェットシュバ
ルツＨＢＮ（Ｃ，Ｉ　、Ｎｏ、２６１５０）、ブリリア
ントスピリッツシュバルツＴＮ（フアルペン、７アブリ
ツケン・バイヤ社製）、ザボンシュバルツＸ（ファルベ
ルケ・ヘキスト社製）、さらにアルコキシ化アミン、ア
ルキルアミド、モリブデン酸キレート顔料などが挙げら
れ、また、負荷電制御剤としては、例えば、オイルブラ
ック（Ｃｏｌ。

ｒ　Ｉｎｄｅｘ２６１５０）、オイルブラックＢＹ（オ
リエント化学工業社！ｌ）、ボントロンＳ−２２（オリ
エント化学工業社製）、サリチル酸金属錯体Ｅ−８１（
オリエント化学工業社製）、チオインジゴ系顔料、銅フ
タロシアニンのスルホニルアミン誘導体、スビロンブラ
ックＴＲＨ（保土谷化学工業社製）、ボントロンＳ−３
４（オリエント化学工業社製）、ニグロシンＳｏ（オリ
エント化学工業社製）、セレスシュバルツ（Ｒ）Ｇ（フ
アルペン・７アプリケン・バイヤ社製）、クロモーゲン
シュバルツＥＴｏｏ（Ｃ，Ｉ　、Ｎｏ、　ｌ　４６４５
）、アゾオイルブラック（Ｒ）（ナショナル・アニリン
社製）などが挙げられる。

トナーを構成する樹脂としては、通常トナーにおいて結
着剤として凡用されているものであれば、特に限定され
るものではなく、例えば、以下に示されるようなモノマ
ーを重合することによって得られる。スチレン系樹脂、
（メタ）アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、アミド系
樹脂、カーボネート樹脂、ポリエーテル、ポリスルフォ
ン、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂などのような熱
可塑性樹脂、あるいは尿素樹脂、ウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂などのような熱硬化性樹脂並びにこれらの共重合
体およびポリマーブレンドなどが用いられる。なお、本
発明の静電潜像現像用トナーにおいて用いられる合成樹
脂としては、例えば熱可塑性樹脂におけるように完全な
ポリマーの状態にあるもののみならず、熱硬化性樹脂に
おけるようＩこオリゴマーないしはプレポリマーの状態
のもの、さらにポリマーに一部プレポリマー、架橋剤な
どを含んだものなども使用可能である。

本発明において用いられる樹脂を構成するモノマーとし
て具体的には以下に挙げるようなものがある。すなわち
ビニル系モノマーとしては、Ｍ、ｔば、スチレン、０−
メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、２．４−ジクロルスチレン
、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチ
レン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ　ｎ−オクチルス
チレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチ
レン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３．
４−ジクロルスチレン等のスチレンおよびその誘導体が
挙げられ、その中でもスチレンが最も好ましい。他のビ
ニル系モノマーとしては、例えばエチレン系、プロピレ
ン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン系不飽和モ
ノオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビ
ニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニ
ルなどのビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、
アクリル酸フェニル、σ−クロルアクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソ
ブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−オク
チル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル
酸ジエチルアミノエチルなどのσ−メチレン脂肪族モノ
カルボン酸エステル類、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリルアミドなどのような（メタ）アクリ
ル酸誘導体、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル
類、ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン、メチ
ルインプロペニルケトンなどのビニルケトンＬ　Ｎ−ビ
ニルビロール、Ｎ−ビニルカルバソール、Ｎ−ビニメレ
インドール、　Ｎ−ビニルピロリトンなどのＮ−ビニル
化合物、ビニルナフタリン類を挙げることができる。

またアミド樹脂を得るモノマーとして、カプロラクタム
、さらｌこ三塩基性酸としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、アジピン酸、マレイン酸、コハク酸、セパチン
酸、チオグリコール酸などを挙げることができ、ジアミ
ン類としては、エチレンジアミン、ジアミノエチルエー
テル、１．４−ジアミノベンゼン、ｌ、４−ジアミノブ
タンなどを挙げることができる。

ウレタン樹脂を得るモノマーとして、ジイソシアネート
類としては、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キ
シレンジイソシアネート、１．４−テトラメチレンジイ
ソシアネートなどを挙げることができ、グリコール類と
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
プロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどを
挙げることができる。

尿素樹脂を得るモノマーとして、ジイソシアネート類と
しては、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシレ
ンジイソシアネート、１．４−テトラメチ］／ンジイソ
シア不−トなどを挙げることができ、ジアミン類として
は、エチレンジアミン、ジアミノエチルエーテル、１．
４−ジアミノベンゼン、ｌ、４−ジアミノブタンなどを
挙げることができる。

またエポキシ樹脂を得る七ノマーとして、アミン類とし
ては、エチルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン
、１．４−ジアミノベンゼン、１゜４−ジアミノブタン
、モノエタノールアミンなどを挙げることができ、ジェ
ポキシ類としては、ジグリシジルエーテル、エチレング
リコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグ
リシジルエーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテ
ルなどを挙げることができる。

また、ポリエステル系樹脂を得る七ノマーとして、ポリ
オール成分としては、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、１．２−プロピ
レングリコール、１．３−プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１．３−ブタンジオール、２，３
−ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エ
チルｌ。

３−ヘキサンジオール、２．２．４−トリメチル−１，
３−ベンタンジオール、１．４−ビス（２−ヒドロキシ
メチル）シクロヘキザン、２，２−ビス（４ヒドロキシ
プロポキシフエニル）プロパン、ビスフェノールＡ１水
素添加ビスフエノールＡ１ポリオキシエチレン化ビスフ
エノールＡ等が挙げられ、また多塩基酸成分としてはマ
レイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、グルタコン酸、１，２．４−ベンゼントリカル
ボン酸、！、２．５−ベンゼントリカルボン酸などの不
飽和カルボン酸類、フタル酸、テ１／フタル酸、イソフ
タル酸、コハク酸、アジピン酸、マロン酸、セバシンＬ
　　１，２．４−シクロヘキサントリカルボン［１，２
，５−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２．４−ブ
タントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシ−２−メチ
ル−２−メチルカルボキシプロパン、テトラ（メチルカ
ルボキシ）メタンなどの飽和カルボン酸類等が挙げられ
、あるいはこれらの酸無水物や低級アルコールとのエス
テルなども用いられ得、具体的には、例えば、無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水７タル酸、ヘ
キサヒドロ無水７タル酸、エンドメチレンテトラヒドロ
無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロ
モ無水７タル酸、ジメチルテレフタレートなどを挙げる
ことができる。なお、本発明に用いられるポリエステル
系樹脂は、上記したようなポリオール成分と他塩基酸成
分とをそれぞれ１種づつ組合せて重合したものに限られ
ず、それぞれ複数種づつ用いて重合したものであっても
よく、特に多塩基酸成分としては不飽和カルボン酸と飽
和カルボン酸、あるいはポリカルボン酸とポリカルボン
酸無水物を組合せることが多く行なわれる。

熱可塑性樹脂にはさらに低分子量ポリオレフィン系ワッ
クスを添加することが望ましく、その量は熱可塑性樹脂
１００重量部に対して１−１０重量部、好ましくは２〜
６！ｉ量部である。これら組成物に対して本発明−形成
［１］〜［ｌＶ］で表される化合物は、良好な正荷電性
制御能を示し、実用上十分な帯電性を付与することがで
きる。

最近、より一贋高速で複写できる技術が望まれており、
そのような高速現像に使用されるトナーにおいてはトナ
ーの転写紙等への短時間での定着性、定着ローラーから
の分離性を向上させる必要がある。従って高速現像時に
使用され、前記したスチレン系七ノマー　（メタ）アク
リル系モノマ（メタ）アクリレート系から合皮されるホ
モポリマーあるいは共重合系ポリマー、または前記した
ポリエステル系樹脂は、その分子量として数平均分子量
（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）、２平均分子量
（Ｍｚ）との関係が、 １．０００≦Ｍｎ≦７，０００ ４０≦Ｍｗ／Ｍｎ≦７０ ２００≦Ｍｚ／Ｍｎ≦５００ であり、数平均分子量（Ｍｎ）についてはさらに２．０
００≦Ｍｎ≦７．０００であるものを使用することが好
ましい。

またトナー構成樹脂としては、耐塩ビ性、透光性カラー
トナーとしての透光性、ＯＨＰシートとの接着性の開直
からポリエステル樹脂が注目されているが、通常ポリエ
ステル樹脂は、そのもの自体の特性として負帯電性を示
し、正帯電性トナー樹脂として用いることが困難である
。これらのポリエステル樹脂は、透光性トナーに用いら
れる場合にはガラス転移温度が５５〜７０℃、軟化点が
８０〜１５０°Ｃの線状ポリエステルを用いることが望
ましい。またオイルレス定着用トナーとして用いる場合
にはガラス転移温度５５〜８０°Ｃ１軟化点８０〜１５
０°０，５−５−２Ｑ、％のゲル化成分が含有されてい
るものが望ましい。しかし、本発明の一般式［Ｉ］で表
わされる荷電制御剤と一般式［ｆｆｌ〜ＥｒＶｌで表さ
れるイミダゾール化合物は、係るポリエステル樹脂に対
しても良好な正荷電制御能を示し、実用上十分な帯電性
を付与することができる。

また本発明の一般式［Ｉ］で表される荷電制御剤と一般
式［１１］〜［■１．で表されるイミダゾール化金物は
、線状ポリエステル樹脂（Ａ）にジイソシアネート（Ｂ
）を反応させて得られる線状ウレタン変性ポリエステル
（Ｃ）を主成分としてなる樹脂で構成されるトナーにも
実用上十分良好な正荷電制御能を付与することができる
。なお、ここでいう線状ウレタン変性ポリエステルは、
ジカルボン酸とジオールよりなり、数平均分子量が１０
００〜２００００で酸価が５以下の実質的に末端基が水
酸基よりなる線状ポリエステル樹脂（Ａ）１モル当たり
、０．３〜０．９５モルのジイソシアネートＣＢ）を反
応させて得られる線状ウレタン変性ポリエステル樹脂で
（Ｃ）で、かつ当該樹脂（Ｃ）のガラス転移温度が４０
〜８０°Ｃで酸価が５以下であるものを主成分とする。

ジカルボン酸、ジオールおよびジイソシアネートは前述
したものを使用できる。

本発明の静電潜像現像用トナーに含有される着色剤とし
ては、以下に示すような、有機ないし無機の各種、各色
の顔料、染料が使用可能である。

すなわち、黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化
銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭などが
ある。

黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー
、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロ、ニッケルチタ
ンエロー、不−ブルスエローナフトールエロー８１バン
ザーイエローＧ１バンサーイエロー１０Ｇ、ベンジジン
エローＧ１ベンジジンエローＧＲ，キノリンエローレー
キ、パーマネントエ０−ＮＣＧ、タートラジンレーキな
どがある。

橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パ
ーマネントレッド４Ｒ，ピラゾロンオレンジ、パルカン
オレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベ
ンジジンオレンジＧ１インダスレンブリリアントオレン
ジＧＫなどがある。

赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹
、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ，リ
ソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド
、カルシウム塩、レーキレッドＤ１ブリリアントカーミ
ン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ１アリザ
リンレーキ、ブリリアントカーミノ３Ｂなどがある。

紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレット
Ｂ１メチルバイオレットレーキなどがある。

青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブ
ルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニン
ブルー、無金属フタロシアニンブルー、７りロシアニン
ブル一部分塩素化物、７アーストスカイプル−、インダ
スレンブル−ＢＣなどがある。

緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグ
メントグリーンＢ１マラカイトグリーンレーキ、ファイ
ナルイエローグリーンＧなどがある。

白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白
、硫化亜鉛などがある。

体質顔料としては、パライト粉、炭酸バリウム、クレー
、シリカ、ホワ、ｆ）カーボン、タルク、アルミナホワ
イトなどがある３、 また塩基性、酸性、分散、直接染料などの各種染料とし
ては、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、
キノリンイエロー、ウルトラマリンブルーなどがある。

これらの着色剤は、単独であるいは複数組合せて用いる
ことができるが、芯粒子に含まれる合成樹脂および外殻
層に含まれる合Ｆ／ｉ、ｍ脂ｌの０重量部に対して、１
〜２０重量部、より好ましくは２〜１０重量部使用する
ことが望ましい。すなわち、２０重量部より多いとトナ
ーの定着性が低下し、一方、１重量部より少ないと所望
の画像濃度が得られず、また透光性カラートナーとして
用いる場合は、着色剤としては、以下に示すような、各
種、各色の顔料、染料が使用可能である。

黄色ａｉｔ料トＬｔｌ：ｉ、Ｃ，Ｉ　、１０３１６Ｃす
−ｙ　トールエローＳ）、Ｃ，１，１Ｉ７１０（ハンザ
エロー１０Ｇ）、ｃ、ｒ、１１６６０（ハンザエロー５
Ｇ）、Ｃ，１，ｌ　１６７０（バンザーＴ−ｔ：ｌ−３
Ｇ）、Ｃ，１，１１６８０（ハンザエロ　−（：、　）
、Ｃ，ｒ、ｌ　１７３０（／’ンザエエロＧＲ）、Ｃ，
１，ｉ　１７３５（ハンザエローＡ）、Ｃ，１，ｔ　１
７４０（ハンザエロー３Ｒ）、Ｃ，１，１２７］、０（
ハンザエローＲ）、Ｃ，１，１２７２０（ピグメントエ
ローＬ）、Ｃ，１，２１０９０（ベンジジンエロー）、
Ｃ，１，２１０９５（ベンジジンエロー〇）、Ｃ，１，
２１１００（ベンジジンエローＧＲ）、Ｃ，１，２００
４０（パーマネントエローＮＣＧ）、Ｃ，１，２１２２
０（パルカンファストエロー５）、Ｃ，１，２１１３５
（パルカン７アストエローＲ）などがある。

赤色系顔料としては、Ｃ，１１２０５５（スターリンＩ
）、Ｃ，１，１２０７５（パーマネントオレンジ）、Ｃ
，１，ｌ　２１７５（リノールファストオレンジ３ＧＬ
）、ｃ、ｒ、Ｉ２３０５（パーマネントレッド４Ｒ）、
Ｃ，１，１１７２５（ハンザエロー３Ｒ）、Ｃ０■、２
１１６５（パルカンファストオレンジＧＧ）、Ｃ，Ｃ２
１１１０（ベンジジンオレンジＧ）、ｃ、ｘ、１２１２
０（パーマネントレッド４Ｒ）、ｃ、ｒ、Ｉ２７０（パ
ラレッド）、Ｃ，１，１２０８５（７フイヤー１．−７
ド）、ｃ、ｒ、ｌ　２３１５（フリリアントファストス
カーレット）、Ｃ，１，１２３１０（パーマネントレッ
ドＦ２Ｒ）、Ｃ，１，１２３３５（パーマネントレッド
Ｆ４Ｒ）、ｃ、ｉ、１２４４０（パーマネントレッド４
ＲＬ）、Ｃ，１，１２４６０（バーマネンｌ−レッドＦ
ＲＬＬ）、Ｃ，１，１２４２０（パーマネントレッド４
ＲＨ）、Ｃ，１゜１２４５０（ライトフ７ストレンドト
ーナーＢ）、ｃ、ｈｉ２４９０（パーマネントオレンＦ
Ｂ）、ｃ、ｒ、１５８５０（ブリリアントカーミノ６Ｂ
）などがある。

また青色顔料としては、ｃ、ｒ、７４１００（熱金属フ
タロシアニ、・ブルー）、Ｃ，１，７４１６０（７りロ
シアニンブルー）、Ｃ，１，７４１８０（ファーストス
カイブルー）などがある。

これらの着色剤は、単独であるいは複数組合せて用いる
ことができるが１．トナー粒子中に含まれる樹脂１００
重量部に対して、１−ｉｏ重量部、より好ましくは２〜
５重量部使用することが望ましい。すなわち、１０重量
部より多いどトナーの５７着性および透光性が低下し、
　一方、１を置部より少ないと所望の画像濃度が得られ
ない虞れがあるためである。

本発明のトナへには定着性向上のためにオフセット防止
剤を併用してもよい。オフセット防止剤としては各種ワ
ックス、特に低分子量ポリプロピレン、ポリエチレン、
あるいは酸化型のポリプロピレン、ポリエチレン等のポ
リオレフィン系ワックスが好適に用いられる。さらにこ
れらワックスとしては数平均分子量（Ｍｎ）が１０００
〜２００００、軟化点（Ｔｍ　）が８０〜１５０°Ｃの
ものが好ましい。数平均分子量Ｍｎがｌ０００以下、あ
るいは軟化点Ｔｍが８０９Ｃ以下であると、合成樹脂被
覆層における合成樹脂成分との均一な分散ができずに、
トナー表面にワックスのみが溶出して、トナーの貯蔵あ
るいは現像時に好ましくない結果をもたらす恐れがある
ばかりでなく、フィルミング等の感光体汚染を引き起こ
す恐れがある。また数平均分子量が２００００を越える
、あるいはＴｍが１５０°Ｃを越えると樹脂との相溶性
が悪くなるばかりでなく、耐高温オフセット性等のワッ
クスを含有させる効果が得られない。また、相溶性の面
から極性基を有する合成樹脂とともに用いる場合には極
性基を有するワックスが望ましい。

本発明のトナーには流動性向上のために、流動化剤を添
加混合してもよい。流動化剤としてはシリカ、酸化アル
ミニウム、酸化チタン、シリカ・酸化アルミニウム混合
物、シリカ・酸化チタン混合物等を挙げることができる
。これらの物質を、内添しても良い。

本発明のトナーは二成分系現像剤、〜成分系現像剤（磁
性および非磁性）いずれにも適用できる。

二成分現像剤として用いる場合には、キャリア粉、例え
ばフェライトキャリア、コーティングキャリア、鉄粉キ
ャリア・複合荷電面を有するキャリア等公知のものを使
用することができる。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前記
本発明に係る荷電制御剤を熱可塑性樹脂及び着色剤とし
ての顔料又は染料、必要に応じて磁性材料、その他の添
加剤等をボールミルその他の混合機により十分混合して
から加熱ロール、ニーダ−等の熱混練機を用いて溶融、
混和及び混練して８１脂類を互いに相溶せしめた中に顔
料又は染料を分散又は溶解せしめ、冷却同化後粉砕及び
分級して所望の平均粒径のトナーを得ることが出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散して後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して懸濁液とした後に重合
させてトナーを得る重合法トナー製造法、或いはコア材
とシェル材から成るいわゆるマイクロカプセルトナーに
おいてコア材或いはシェル材或いはその両方に含有させ
る方法等が応用出来る。

さらに表面層に荷電制御剤をファンデルワールス力およ
び静電気力の作用により付着させた後、機械的衝撃力な
どにより固定化させる方法においても有効に利用できる
。

これらの方法Ｊこより作製されたトナーは、従来公知の
手段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電
荷像を顕像化するための現像用には全て使用出来る。

［参考例１］（−形成［１］で表される正帯電制御剤の
製造） ５４の４つロコルベンにスチレン１３４５ｇ、ジメチル
アミノエチルメタクリレート１３５３ｇ、ベンゼン１１
５７ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル１３．５９を
加え、撹拌して溶解させた。ついで窒素気流下に８０℃
で８時間反応を行い、重合を完結させた。さらに昇温を
行い、ベンゼンを除去し、１８０〜１９０℃に達したと
き５０〜７ＱｍｍＨ９の減圧下で揮発分を完全に除いた
。得られた重合物は無色透明の固体状を呈し、そのガラ
ス転移点は５５℃、アミン価は１７７．５であった。

［参考例２１（−形成［１］で表される正帯電制御剤の
製造） 参考例１においてスチレンを２３４０９、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレートを３９２．５ｇに変えたほかは
参考例１と同一の条件で反応を行い、重合物を得た。得
られた重合物のガラス転移点は７６°Ｃ１アミン価は５
１であった。

［実施例１１（トナーＡ） 成分　　　　　　　　　　　　　　重量部スチレン−ｎ
−ブチル　　　　　　　１００メタクリレート樹脂（軟
化点１３２℃、ガラス転移点６０℃） カーボンブラック　　　　　　　　　　　　８（三菱化
成社製：ＭＡ＃８） ビスコール　５５０Ｐ　　　　　　　　　　　５（三洋
化或工業社製） 上記材料をボールミルで充分混合した後、１４０℃に加
熱した３本ロール上で混練しｔ；。混練物を放置冷却後
、フェザ−ミルを用い粗粉砕し、さらにジェットミルで
微粉砕した。その後風力分級し、平均粒径１０μｍの微
粉末を得た。ここで得られた粒子を（ｉ）とする。

さらに、ここで得られた微粒子１００重量部に対し、荷
電制御剤として参考例１で得られたもの０、Ｉｔ重量部
よび化合物（３）を０．３重量部をヘンシェルミキサー
に入れ、１．５００ｒｐｍの回転数で２分間混合攪拌し
、着色剤含有樹脂粒子表面に荷電制御剤の微小粒子をフ
ァンデル７アールスカおよび静電的に付着させた。次に
奈良機械／ＸイブリダイゼーションンステムＮＨ３１型
ヲ用い６０００　ｒｐｍで３分間処理を行い、着色剤含
有樹脂粒子表面に荷電制御剤を固着させ、トナーＡを得
に。

［実施例２］（トナーＢ） 成　分　　　　　　　　　　　　　　重量部ポリエステ
ル樹脂　　　　　　　　　　１００（花王社製：タフト
ンＮＥ−３８２） ブリリアントカーミソ６Ｂ　　　　　　　　　３（Ｃ１
１５８５０） 参考例１で得られた荷電制御剤　　　　　　２化合物　
（４）（白色、微粉末）　　　　　　２上記材料をボー
ルミルで充分混合した後、１４０°Ｃに加熱した３本ロ
ール上で混練した。混練物を放置冷却後、フェザ−ミル
を用い粗粉砕し、さらにジエントミルで微粉砕した。そ
の後風力分級し、平均粒径１１１ｔｍの微粉末を得た。

この得られた微粉末をトナーＢとする。

［実施例３］（トナーＣ） 戒　分　　　　　　　　　　　　　　重量部ポリエステ
ル樹脂　　　　　　　　　　１００（花王社製：ＮＥ−
１１１０） カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　８（三菱
化成工業社製：ＭＡ＃８） 低分子量酸化型ポリプロピレン　　　　　　３ビスコー
ルＴＳ−２００（三洋化或工業社製）参考例２で得られ
た荷電制御剤　　　　　　２化合物　（２８）　　　　
　　　　　　　　　　３実施例２０ナーＢ）と同様の方
法で平均粒径１１μｍの微粉末を得た。この得られた微
粉末をトナーＣとする。

Ｅ実施例４］（トナーＤ） 成分　　　　　　　□ ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　１００（花王
社製：ＮＥ−３８２） フタロシアニン顔料　　　　　　　　　　　３実施例２
と同様の方法で平均粒径８μｍの着色剤含有樹脂粒子を
得た。

さらに、ここで得られた微粒子１００重量部に対し、帯
電制御剤として参考例１で得られたもの０．２重量部と
化合物（５１）をＯ１２重量部をへンシェルミキサーに
入れ、１．５０Ｏｒｐｍの回転数で２分間混合攪拌し、
着色剤含有樹脂粒子表面に荷電制御剤の微小粒子をファ
ンデル７アールスカおよび静電的に付着させた。次に奈
良機械ハイブリダイゼーションシステムＮＨ３−１ｕｌ
ｌい６００Ｑｒｐｍで３分間処理を行い、着色剤含有樹
脂粒子表面に荷電制御剤を固着させ、トナーＤを得た。

［実施例５］（トナーＥ） シード重量法により得られＩ；単分散球状のスチレンお
よびｎ−ブチルメタクリレートの共重合ポリマー（平均
粒径６μｆｆｌニガラス転移温度５４℃：軟化点１２８
℃、ゲル化成分（トルエン不溶成分）１５％含有）１０
０重量部とカーボンブラック（三菱化成工業社製：ＭＡ
＃８）８重量部をＩＨヘンンエルミキサーに入れ１５０
０ｒｐｍの回転数で２分間混合攪拌しポリマー粒子の表
面にカーボンブラックを付着させた。次に奈良機械ノ・
イブリダイゼーションシステムＮＨ３−１型を用い６，
００Ｑ　ｒｐｍで３分間の処理を行い、カーボンブラッ
クをポリマー粒子表面に固定化した。

さらに上記カーボンブラックを処理したポリマー粒子１
００重量部とＭ　Ｍ　Ａ　／　ｉ　Ｂ　Ｍ　Ａ　（１：
　９　）粒子ＭＰ−４９５１（綜研化学社Ｉｌ：平均粒
径０．２μｍニガラス転移温度８５℃）ＩＯｔｊ１部を
７Ｘイブリダイゼーシヨンシステムの処理条件として回
転数８００Ｏｒｐｍで５分間とする以外は上記と同様の
処理により樹脂コート贋を設けた。さらにここで得られ
たポリマー粒子１００重量部に対し、参考例１で得られ
た正の荷電制御剤および化合物（６７）（白色、微粉末
）の微小粒子各０．３重量部をカーボンブラック層を形
成した上記と同様の処理を行うことにより、荷電制御剤
の微小粒子トナー表面に固着させ、平均粒径６．５μｍ
１球形度１３２、変動係数８％のトナーＥを得た。

［比較例ｉ］（トナーＦ） 実施例３（トナーＣ）において帯電制御剤として、ニグ
ロシン系ボントロンＮ−０１（オリエント化学工業社製
）５重量部に変える以外は同様の方法で平均粒径１１μ
ｍの微粒 子を得た。この得られた微粒子をトナーＦとする。

〔比較例２１　（トナーＧ） 実施例３（トナーＣ）において化合物（２８）を添加せ
ず、帯電制御剤として参考例１で得られた荷電制御剤を
５重量部に変えた以外は同様の方法で平均粒径１１μｍ
の粒子を得た。ここで得られた微粒子をトナーＧとする
。

［実施例６１　（トナーＨ） 成分　　　　　　　　　　　　　　重量部・熱可塑性ス
チレンアクリル樹脂　　１００Ｍｎ：　４．２００　　
　　Ｍｙ：　２１０，９００Ｍｚ：　１．３２３，００
０　　Ｍｙ／Ｍｎ：　５０．２Ｍｚ／Ｍｎ：　３１５　
　　　Ｔｇ：　６２℃軟化点：　１１５℃　　酸価：　
２５．８・カーボンブラック　　　　　　　　　　　８
（三菱化成工業社製ＨＭＡ＃８） ・低分子量ポリプロピレン　　　　　　　４（三洋化或
工業社製：ビスコール６０５　Ｐ’）・参考例２で得ら
れた荷電制御剤　　　　ｌ・化合物（５２）　　　　　
　　　　　　　　２実施例２（トナーＢ）と同様の方法
で平均粒径１１ｇ＋ｍの微粉末を得た。ここで得られた
微粉末をトナーＨとする。

［実施例７］　（トナー■） 成分　　　　　　　　　　　　　　藍孟埜・熱可塑性ポ
リエステル樹脂　　　　　１００Ｍｎ：　３，４００　
　　　Ｍｙ：　２２３，４００Ｍｚ：　１．１８３，２
００　　Ｍｙ／Ｍｎ：　６２．８Ｍｚ／Ｍｎ：　３４８
　　　　酸価：　１６．７軟化点＝１０９℃　　Ｔｇ：
　６４℃ ・レーキレッドＣ５ （大８精化工業社製） ・低分子量酸化型ポリプロピレン　　　　５（三洋化成
工業社製：ビスコールＴＳ−２００）・参考例２で得ら
れた荷電制御剤　　　　ｌ・化合物（７４）　　　　　
　　　　　　　２実施例２（トナーＢ）と同様の方法で
平均粒径１１μｍの微粉末を得た。ここで得られた微粉
末をトナー■とする。

［実施例８］　（トナーＪ） 成分　　　　　　　　　　　　　　　重量部・線状ウレ
タン変性ポリエステル樹脂　１００Ｍｎ：　４．０００
　　　　Ｍｙ：　３５，４００Ｍｙ／Ｍｎ：　８．９　
　　　Ｔｇ：　５６℃酸価：０４８ ｅ銅フタロシアニン　　　　　　　　　　５（大日精化
工業社製） ・低分子量ポリプロピレン　　　　　　　４（三洋化或
工業社製：ビスコール６０５Ｐ）・参考例２で得られた
荷電制御剤　　　　ｌ・化合物（８４）　　　　　　　
　　　　　２実施例２（トナーＢ）と同様の方法で平均
粒径１Ｊａｒｓの微粉末を得た。ここで得られた微粉末
をトナーＪとする。

［比較例３］ 実施例７において本発明における化合物（７４）の代わ
りにニグロシンベースＥＸ（オリエント化学工業社製）
３ｔＪ１部にかえる以外は同様の方法で平均粒径１１μ
富の微粉末を得た。ここで得られた微粉末をトナー（Ｋ
、　）とする。

［比較例４］ 実施例８において本発明における化合物（８４）の代わ
り四級アンモニウム塩Ｐ−５１（オリエント化学工業社
製）５重量部にかえる以外は同様の方法で平均粒径１１
μ講の微粉末を得た。ここで得られた微粉末をトナー（
Ｌ）とする。

［実施例９） 実施例８においてイミダゾール化合物（８４）の代わり
に化合物（３）１重量部と化合物（５１）１重量部を使
用してトナーを作製した。得られたトナーをトナー（Ｍ
）とする。

［実施例１０１ 実施例８においてイミダゾール化合物（８４）の代わり
に化合物（５３）０．５重量部と化合物（８３）１．５
重量部を使用してトナーを作製した。得られたトナーを
トナー（Ｎ）とする。

［比較例５］ 実施例８において本発明化合物（８４）を３重量部使用
する以外は、参考例２で得られた樹脂を入れずにトナー
を作製した。得られたトナーをトナー（０）とする。

［キャリアの製造］ トナーを後述する評価に供するため、以下のごとくバイ
ンダー型キャリアを製造した。

戊　分　　　　　　　　　　　　　　重量部・ポリエス
テル樹脂　　　　　　　　　１ＯＯ（花王社製：ＮＥ−
１１１０） ・無機磁性粉　　　　　　　　　　　　５００（戸田工
業社製、Ｅ　ＰＴ−１０００）・カーボンブラック　　
　　　　　　　　　２（三菱化成社製、ＭＡ＃８） 上記材料をヘンシェルミキサーにより充分混合、粉砕し
、次いでシリンダ部１８０°Ｃ１シリンダヘッド部１７
０℃に設定した押し出し混線機を用いて、溶融、混練し
た。混線物を冷却後ジェットミルで微粉砕したのち、分
級機を用いて分級し、平均粒径５５μｍの磁性キャリア
を得た。

［粒径測定］　なお、トナーおよびキャリアの粒径測定
は以下のように行なった。

（１）キャリア粒径 キャリア粒径は、マイクロトラックモデル７９９５−１
０ＳＲＡ（日機装社製を用い測定し、その平均粒径を求
めた。

（２）トナー粒径 トナー平均粒径の測定は、コールタカウンタ■（コール
タカウンタ社製）を用い、１００　ｐｍのアパチャーチ
ューブで粒径別相対重量分布を測定することにより求め
た。

諸特性に対する評価の方法 このようにして得られた実施例１〜１０および比較例１
〜５のトナーＡ−Ｑに対して以下に述べるように諸特性
の評価を行なった。なお、各トナー１００重量部に対し
てコロイダルシリカＲ−９７２（日本アエロジル社製）
：　ｏ　、　ｉ重量部で後処理を行い、諸特性に対する
評価に用いた。

帯電量（Ｑ／Ｍ）および飛散量 ここで表面処理されたトナー２ｇと上記したキャリア２
８ｇと５０ｃｃのポリ瓶に入れ回転架台にのせて１２０
Ｏｒｐｍで回転させたときのトナーの帯電量の立ち上が
りを調べるために、１０分間攪拌後の帯電Ｉを測定し、
またその時の飛散量を調べた。また同様にトナーとキャ
リアをポリ瓶に入れ、３５℃、相対湿度８５％下に２４
時間保管後の帯電量および飛散Ｉを測定し耐湿性も調べ
た。

飛散量測定は、デジタル粉塵計Ｐ５Ｈ２型（柴田化学社
製）で測定した。前記粉塵計とマグネットロールとを１
０ｃｍ離れたところに設置し、このマグネットロールの
上に現像剤２ｇをセットした後、マグネットを２０００
　ｒｐｒｍで回転させたとき発塵するトナーの粒子を前
記粉塵計が粉塵として読み取って、１分間のカウント数
ｃｐｍで表示する。

ここで得られた飛散量が３００　Ｃｐｍ以下を○、５０
０ｃｐｍ以下を△、５０　Ｑ　ｃｐ＋ｍより多い場合×
として３段階の評価を行った。△ランク以上で実用上使
用可能であるがＯが望ましい。帯電量および飛散量の測
定結果を表１に示す。

画出し評価 表１に示す所定のトナー及び上記キャリアをトナー／キ
ャリアー７／９３の割合で混合し、２成分系現像剤を調
製した。この現像剤を用い、実施例１−１ｏ、比較例１
〜５に対し、ＥＰ−４７０２（システムスピード１３ｃ
ｍ／ｓｅｃ；ミノルタカメラ社製）を用いて表１に示す
各種画像評価を行った（ただし、実施例２．４に対して
はＥＰ−４７０Ｚ（ミノルタカメラ社製）の定着器をオ
イル塗布方式に改良したものを用いた）。

ｌ）画像上のかぶり 前記した通り各種トナー及びキャリアの組み合せにおい
て、上記複写機を用いて画出しを行った。

画像上のかぶりについては、白地画像上のトナーかぶり
を評価し、ランク付けを行った。Δランク以上で実用上
使用可能であるが、０以上が望ましい。

２）耐刷テスト Ｂ／Ｗ比６％のチャートを用いｌＯ万枚の耐刷テストを
行い画像およびかぶりの評価を行った。

結果を表１に示した。表中○は実用上使用可能領域であ
り、×は実用上問題となる領域であることを意味する。

３）透光性 実施例２．４においては、透光性テストも行った。

透光性はＯＨＰシート上の定ｌ！画像をＯＨＰプロジェ
クタ−にて投影した斃の投影像Ｉこおける色の鮮やかさ
を目視により評価した。結果を表１に示しＩ；。表中○
は色再現面で実用上使用可能領域を意味する。

耐湿テスト ＥＰ−４７０２装置を３５℃、８５％（相対湿度）の高
湿化に２４時間保存した後、画像評価、帯電量および飛
散量測定を行なった。

結果を表１に示した。表中の記号は上記各評価で説明し
たものと同じ意味である。

高速定着性 実施例６．７について以下のように高速定着性を評価し
た。

テフロン系の樹脂をコートした６０◆の定着ローラーと
その下にＬＴＶゴムローラーヲ圧力１００ｋｇをかけて
圧接した定着器を４５ｃ＋ｘ／ｓｅｅの速度でトナーを
定着したときの高温オフセット、低温オフセットの発生
温度および１７５℃で定着したときのＩＤＩ　、２およ
びｌＤｏ、６の定着強度を求めた。

高温オフセットとは、熟ロールに接したトナーが溶融し
軟化してローラーに付着したトナーが２回転目にコピー
紙に転写する現象で、一方、低温オフセットとは熱ロー
ルによりトナーが十分溶融せず表面のみ溶けたので、紙
への定着がほとんどなく熱ロールに付着したトナーが２
回転目Ｊこ、コピー紙に転写する現象である。

ＩＤとは、画像濃度をサクラ反射濃度計で測定した値で
ある。

ＩＤ１．２で８０％以上、ＩＤ０．６で７０％以上の定
着強度が必要である。また非オフセット幅は１００℃以
上が必要である。

定着強度はコピーした画像を砂ケシゴムの上に１に９の
荷重をのせた特製の装置でこすってトナー画像を消す。

このとき砂ケシゴムでこする前後の反射濃度の比を１０
０分率で表した。

上記評価において 実用上使用可能領域にあるものを、○ 使用できないものを　　　　　　　× で表した。

耐熱性の評価 ガラスサンプル瓶（５０ｃ　ｃ）の中にトナー５９を入
れ、５０°Ｃ±０．５℃のオーブンの中に２４時間放置
した後、静かに取り出し、室温まで放冷した後、逆に倒
立させ、トナーが落下するかどうかを下記の基準で評価
した。

ＡＯ〜５秒の間に落下し、凝集なし。

８５〜１５秒の間に落下し、凝集なし。

Ｃ１５〜３０秒の間に落下し、軽く凝集している（良く
振ると元のトナーに戻る）。

Ｄ　　３０秒〜１分の間に落下し、凝集の程度は弱いが
良く振っても解砕されず。

Ｅ１分以上たっても落下せず、瓶の底に固化。

発明の効果 本発明の荷電制御樹脂とイミダゾール化合物を含むトナ
ーは、安定かつ均一な帯電量を示し、また長時間連続的
に使用してもトナー凝集あるいは画像上のカブリ、トナ
ー飛散等が生じない。

本発明の荷電制御樹脂とイミダゾール化合物の使用によ
り、負帯電性の樹脂で構成されるトナーをも、上記効果
を損なう事なく正帯電で使用することができる。　本発
明によると、上記特性を維持し、かっ色再現性あるいは
透光性に優れたカラートナーを得ることができる。

本発明の荷電制御剤は高速現像用トナーにも適用できる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式［ I ］； ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中、Ｒ＿１は水素原子またはメチル基、Ｒ＿２およ
   びＲ＿３はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基；Ｘは酸
   素原子またはイミノ基；ｎは１〜４の整数を示す］ で表される窒素含有ビニルモノマーの単独重合物または
   該モノマーとスチレンとの共重合物、および下記一般式
   ［II］〜［IV］表されるイミダゾール化合物を荷電制御
   剤として含有することを特徴とする静電荷現像用トナー
   ； ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ ［式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５は水素原子、アルキル基、アラ
   ルキル基またはアリール基を表し、それぞれ同一であっ
   ても異なっていてもよい］； ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ ［III−１］および／または［III−２］ ［式中、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８はそれぞれ水素原子、
   アルキル基、アラルキル基、またはアリール基を表し、
   それぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｘはハロ
   ゲン原子、水酸基または１価のイオン残基を表す］； ▲数式、化学式、表等があります▼［IV］ ［式中Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０は水素原子、アルキル基、ア
   ラルキル基または置換基を有してもよいアリール基；Ｒ
   ＿１＿１はアルキル基、アラルキル基またはアリール基
   を表し、それぞれの基は置換基を有してもよい］。