JPH0368698A

JPH0368698A - ω３位及びω６位に２重結合を有する高度不飽和脂肪酸エステルの分離方法

Info

Publication number: JPH0368698A
Application number: JP20379389A
Authority: JP
Inventors: Yoshimi Shirato; 義美白戸; Kenji Shimokawa; 下川　憲治; Mitsunori Shimura; 光則志村; Seiya Hirohama; 広浜　誠也
Original assignee: Chiyoda Corp; Chiyoda Chemical Engineering and Construction Co Ltd
Current assignee: Chiyoda Corp; Chiyoda Chemical Engineering and Construction Co Ltd
Priority date: 1989-08-08
Filing date: 1989-08-08
Publication date: 1991-03-25
Anticipated expiration: 2013-04-22
Also published as: JP2742569B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（技術分野）本発明は、油脂由来の不飽和脂肪酸エステル混合物から
、少なくとも０３位及び０６位に２重結合を有する高度
不飽和脂肪酸エステルを分離する方法に関するものであ
る。

（従来技術及びその問題点）Ｙ−リルン酸や、エイコサペンタエン酸、ドコヘコサエ
ン酸等の０３位と０６位に２重結合を有する高度不飽和
脂肪酸は、必須脂肪酸と呼ばれ、動物体の健康の維持に
不可欠のものであるが、動物体内では生合成ができない
ことから、外部から摂取する必要のある化合物である。

このような必須脂肪酸は、魚油や、植物油、菌体油等の
油脂中にトリグリセリドの形で存在する。

油脂中から必須脂肪酸成分を分離するための方法として
は、油脂をエステル交換反応させて脂肪酸エステル混合
物となした後、この混合物を、尿素アダクト法（特願昭
５７−１８７３９７号、特開昭５８−８０３７号、特開
昭６０−１３３０９４号、特開昭６２−７２７９３号）
や、晶析法（特開昭５９−６７２４１号等）、分配クロ
マト法（特開昭６０−２０８９４０号）で処理する方法
が提案されているが、工業的見地から見た場合、未だ満
足し得る方法ではなかった。即ち、尿素アダクト法では
目的物の分離係数が小さいため高純度製品を得ることは
難しい、晶析法では極めて低い温度まで冷却する必要が
あることから経済的に不利な上、目的物の分離係数も低
いことから高純度製品を得ることが困難である。分配ク
ロマト法では、カラムの吸着容量が小さく、シかも高価
なカラムを多量に使用する必要がある上、製品が溶離液
で薄められてしまうという問題があり、実用的な方法と
はなり得ない。

特開昭６３−２６４５５５号公報によれば、γ−リルン
酸エステルを分離するために、ゼオライト吸着剤を用い
た吸着分離法が提案されている。しかし。

この分離方法では操作法が回分式であるため吸着剤及び
脱着剤の所要量が得られる製品に比べて非常に多くなる
と共に運転操作が煩雑となり工業的に有利な方法とは言
えない。また、脂肪酸エステルの連続吸着分離法に関し
ては１例えば、特開昭５４−１１９５０３号、特開昭５
５−１３６２４８号等に記載されているが、これらの分
離方法は、あくまでも脂肪酸エステル混合物からそれに
含まれる飽和脂肪酸成分を高純度で分離することを目的
としたもので。

必須脂肪酸成分の分離を開示するものではない。

（発明の課題）本発明は、油脂由来の不飽和脂肪酸エステル混合物から
、それに含まれる少なくとも０３位及び０６位に２重結
合を有する高純度不飽和脂肪酸エステルを分離する方法
を提供することをその課題とする。

（３題を解決するための手段）本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明によれば、油脂由来の不飽和脂肪酸エ
ステル混合物からそれに含まれる少なくとも０３位及び
０６位に２重結合を有する高度不飽和脂肪酸エステルを
分離するにあたり、該不飽和脂肪酸エステル混合物から
分離された同一炭素数留分を、　ＩＡ族金属カチオンで
置換されたホージャトイト型ゼオライト吸着剤及び下記
一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされる脱着剤を含む擬
似移動床吸着分離装置に導入して該吸着剤及び脱着剤と
接触させ、該吸着分離装置から少なくとも０３位及び０
６位に２重結合を有する高度不飽和脂肪酸エステルをエ
クストラクトとして分離することを特徴とする０３位及
び０６位に２重結合を有する高度不飽和脂肪酸エステル
の分離方法が提供される。

Ｒ１−ｏ−Ｒ２（■）（式中、Ｒ１及びＲ２は水素又は低級アルキル基である
）Ｒ３−〇−Ｒ’　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　）
（式中、Ｒ３及びＲ４は低級アルキル基である）本発明
において用いる原料は、油脂由来の不飽和脂肪酸エステ
ル混合物である。このような原料は、油脂を加水分解し
た後エステル化することによって、あるいは油脂を直接
エステル交換することによって得ることができる。この
場合、不飽和脂肪酸エステルとしては、メチルエステル
、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル
等のアルキルエステルが挙げられる。また、油脂として
は、イワシ油、ニシン油等の魚油、月見草油、パーム油
等の植物油、モルティエレラ属菌やアスペルギス属菌等
の菌体から得られる菌体油等が挙げられる。

本発明においては、先ず、不飽和脂肪酸エステル混合物
から、所望する０３位と０６位に２重結合を有する高度
不飽和脂肪酸エステル成分（以下、単に必須脂肪酸エス
テル成分とも言う）と同一炭素数を有する留分を分離す
る。この分離は、蒸留処理や溶剤抽出法等の従来公知の
方法を採用することができる。この同一炭素数留分の分
離は、同一炭素数の脂肪酸エステル成分が、９０重量２
以上、好ましくは９５重量１以上となるように行う。

次に、このようにして分離された同一炭素数留分は、こ
れを吸着剤及び脱着剤を含む擬似移動床吸着分離装置に
導入して吸着分離処理を行ない、必須脂肪酸エステルを
エクストラクトとして分離する。このエクストラクトは
、必須脂肪酸エステルと脱着剤とからなるもので、これ
を蒸留処理することにより、必須脂肪酸エステルを回収
することができる。

前記同一炭素数留分の吸着分離においては、ＩＡ族金属
の中から選ばれた少なくとも１種の金属カチオンで置換
されたホージャサイト型ゼオライト吸着剤が用いられる
。

このホージャサイト型ゼオライトは、次の一般式で表わ
される結晶性アルミノシリケートである。

０．９±Ｍ、Ｏ：１Ｍ、０．ニスＳｉｎ、：ｙＨ，０前
記式中、旧±ＩＡ族金属カチオンであり、ナトリウム、
カリウム、リチウムが挙げられる。ホージャサイト型ゼ
オライトはＸ型とＹ型とに分類され、Ｘ型の場合、Ｘは
２．５±０．５であり、Ｙ型の場合、Ｘは３〜６である
。ｙは水和の程度により異なるが、一般には０〜９であ
る。

本発明で用いるホージャサイト型ゼオライトは。

その構造の一部を変更してもよく１例えば、脱アルミ処
理を施してもよく、場合によっては他の金属を含有させ
てもよい０本発明においては、Ｙ型のものの使用が好ま
しい１本発明において用いるホージャサイト型ゼオライ
トは、ＩＡ族金属カチオンで置換されていることが必要
である。カルシウムやマグネシウム等の多価金属イオン
で置換されたものを用いると、吸着分離に際し、不飽和
脂肪酸エステルの重合反応が生じて良好な結果を得るこ
とができない。

本発明における脱着剤としては、前記一般式（１）又は
（ＩＩ）で表わされる化合物を用いる０両者を混合して
用いることも有効である。アルコールやエステルを用い
ても、必須脂肪酸エステルの有効な分離を行うことがで
きない。

前記一般式（１）で示される脱着剤としては１例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソ
プロピルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン等が挙げられ
る。また、一般式（ＩＩ）で示される脱着剤としては、
例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、メチルエチルエーテル等が挙げられ
る。

本発明者の研究によれば、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ
）で表わされる化合物のゼオライト吸着剤に対する吸着
強度及び脱着強度は、必須脂肪酸エステルに比べ、それ
ぞれ強すぎもせずかつ弱すぎることもなく、脱着剤とし
て非常にすぐれた特性を有することが見出された。

本発明における吸着分離は、ｔｌ（ｃＬ移動床方式によ
って実施される。擬似移動床方式による吸着分離は、既
に確立された技術であり、キシレン異性体混合物の吸着
分離に適用されており、例えば、特公昭４２−１５６８
１号公報、特公昭５０−１０５４７号公報等に記載され
ている。このような吸着分離技術においては、必須脂肪
酸エステルと脱着剤とからなるエクストラクトが得られ
、必須脂肪酸エステル以外の脂肪酸エステル成分と脱着
剤とからなるラフィネートが得られる。これらのエクス
トラクト及びラフィネートは蒸留処理に付されてそれぞ
れの成分に分離され、そして分離された脱着剤は再び循
環使用される。

次に、擬似移動床方式による吸着分離技術についてさら
に詳述すると、この吸着分離技術は、基本的操作として
次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操作及び脱着剤回収
操作を連続的に循環して実施される。

（１）吸着操作：必須脂肪酸エステルを含む混合物が吸
着剤と接触し、強吸着成分として必須脂肪酸エステルが
選択的に吸着され１弱吸着成分である他の成分が、ラフ
ィネート流れとして脱着剤とともに回収される。

（２）濃縮操作：必須脂肪酸エステルを選択的に吸着し
た吸着剤は後で述べるエクストラクトの一部と接触させ
られ、吸着剤上に残存している弱吸着成分が追い出され
、必須脂肪酸エステルが濃縮される。

（３）脱着操作：濃縮された必須脂肪酸エステルを含む
吸着剤は、脱着剤と接触させられ、必須脂肪酸エステル
が吸着剤から追い出され、脱着剤を伴なってエクストラ
クト流れとして回収される。

（４）脱着剤回収操作：実質的に脱着剤のみを吸着した
吸着剤は、ラフィネート流れの一部と接触し、吸着剤に
含まれる脱着剤の一部が脱着剤回収流れとして回収され
る。

第１図に擬似移動床による吸着分離装置の模式図を示す
、この図において、１〜１２は吸着剤の入った吸着室で
あり、相互に連結されている。１３は脱着剤供給ライン
、１４はエキストラクト抜出ライン、１５は原料供給ラ
イン、１６はラフィネート抜出ライン、　１７はリサイ
クルラインを示す１図面に示した吸着室ｌ〜１２と各ラ
イン１３〜１６の配置状態では、吸着室１〜３で脱着操
作、吸着室４〜６で濃縮操作、吸着室７〜ｌＯで吸着操
作、吸着室１１〜１２で脱着剤回収操作がそれぞれ行わ
れている。

このような擬似移動床吸着分離装置では、一定時間間隔
ごとに、バルブ操作により、各供給及び抜出ラインを液
流れ方向に吸着室１室分だけそれぞれ移動させる。従っ
て、次の吸着室の配置状態では、吸着室２〜４で脱着操
作、吸着室５〜７で濃縮操作、吸着室８〜１１で吸着操
作、吸着室１２〜ｌで脱着剤回収操作がそれぞれ行われ
るようになる。このような操作を順次行うことによって
、吸着分離処理が遠戚される。なお１図面においては、
吸着室は１２個に特定されているが、この吸着室の数は
限定されるものではないことを留意すべきである。

次に、擬似移動床により吸着分離を行う場合の具体的操
作条件を示す。

（ｉ）脱着操作帯域Ｌ　（１）／Ｓ　（１）＞０．３Ａ＋　Ｌ　（ＩＶ）／
Ｓ　（ｒｌ／）（式中、Ｌ（１）は脱着操作帯域を流れ
る液流量（ｃｃ／ｈｒ）、５（１）は脱着操作帯域を移
動する吸着剤流量（ｃｃ／ｈｒ）、Ｌ（ＩＶ）は脱着剤
回収帯域を流れる液流量（ｃｃ／ｈｒ）、５（ＩＶ）は
脱着剤回収帯域を移動する吸着剤流量（ｃｃ／、ｈｒ）
を各示す）（ｉｔ）濃縮操作帯域Ｌ　（ＩＩ　）／Ｓ　（ＩＩ　）＞０．１／Ａ＋　Ｌ　
（ＩＶ）／Ｓ　（ＩＶ）（式中、Ｌ（ＩＩ）は濃縮操作
帯域を流れる液流量（ｃｃ／ｈｒ）、５（ｎ）は濃縮操
作帯域を移動する吸着剤流量（ｃｃ／ｈｒ）を各示す）（ｉｔｉ）吸着操作帯域Ｌ　（ＩＩＩ　）／Ｓ　（ＩＩＩ　）＜０．６Ａ＋　Ｌ
　（ｍＶ）／Ｓ　（ＴＶ）（式中＋’　ｔ、（ｍ　）は
吸着操作帯域を流れる液流量（ｃｃ／ｈｒ）、　Ｓ（ｍ
）は吸着操作帯域を移動する吸着剤流量（ｃｃ／ｈｒ）
を各示す）（ｔｖ）脱着剤回収操作帯域０．８＜　Ｌ　（ＩＶ）／Ｓ　（ＩＶ）＜１．３（式中
、Ｌ（ＩＶ）は脱着剤回収操作帯域を流れる液流量（ｃ
ｃ／ｈｒ）、５（ＩＶ）は脱着剤回収操作帯域を移動す
る吸着剤流量（ｃｃ／ｈｒ）を各示す）前記式中のＡの
値は、エイコサペンタエン酸エチルエステルの分離を行
なう場合：１．０〜５．０、ドコサヘキサエン酸エチル
エステルの分離を行なう場合＝０．５〜３．０、γ−リ
ルン酸エチルエステルの分離を行なう場合：１．０〜４
．２の値となり、予備実験により適当に決める。

吸着分離における温度は、３０〜２００℃、好ましくは
６０〜１００℃であり、圧力は常圧〜５０ｋｇ／ａＪＧ
、好ましくは３〜３０ｋｇ／ｊＧである。

（発明の効果）本発明によれば、油脂由来の不飽和脂肪酸エステル混合
物から、それに含まれる必須脂肪酸エステルを効率よく
かつ高純度で連続的に分離することができる。

（実施例）次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

なお、以下において吸着剤の吸着特性を表わす指標とし
て用いた必須脂肪酸エステルＣＩＡ）を基準とした相対
分離係数β（ＩＡ／ｉ）及びβ（ＩＡ／Ｄ）は、それぞ
れ成分ｉ及び脱着剤に対するものを示し、以下の式で表
わされる。

β（ＩＡ／ｉ）　＝　Ｋ　（ＩＡ）／Ｋ　（ｉ）β（Ｉ
Ａ／Ｄ）　：　Ｋ　（ＩＡ）バ（Ｄ）前記式中、に（Ｉ
Ａ）、Ｋ（ｉ）及びに（Ｄ）は、それぞれ、必須脂肪酸
エステル、ｉ成分及び脱着剤の各固、液平衡定数であり
、次の式で定義される。

相対分離係数β（ＩＡ／ｉ）がｌより大きい値を示すほ
ど必須脂肪酸エステルがその混合成分ｉよりも吸着剤に
強く吸着することを意味する。逆に、β（ＩＡ／ｉ）が
１に近いか又はｌより小さい値を示す混合成分ｉは、必
須脂肪酸エステルと同等又はそれより強く吸着剤に吸着
することを示す、必須脂肪酸エステルを高純度で分離す
る点からは、相対分離係数β（ＩＡ／ｉ）は必須脂肪酸
エステルの相対分離係数の２倍以上の値であることが好
ましい。

参考例１（１）エステル交換イワシ油又はモルテイエレラ菌体油（トリグリセライド
）１．５ｋｇとエタノール１．５ｋｇとを混合し、この
混合物に触媒としてナトリウムエチラート３０ｇを加え
、８０〜９０℃で約２時間エステル交換反応を行なった
。

次いで得られた反応生成物を飽和食塩水約３．０ｋｇと
混合し、高級脂肪酸エチルエステル混合物からなる油相
を採取した。このイワシ油から得られた高級脂肪酸エチ
ルエステル混合物の組成をガスクロマトグラフィーで測
定した結果を表−１に示す。

また１モルティニラ菌体油から得られた高級脂肪酸エチ
ルエステル混合物の組成をガスクロマトグラフィーで測
定した結果を表−２に示す。

なお、表−１、表−２及び以下において示すｒＣＸ：ｙ
Ｊは、炭素数Ｘの脂肪酸のエチルエステルで、不飽和結
合をｙ個有するものを意味する。従って、ＥＰＡ（エイ
コサペンタエンｒａ）エチルエステルは、ｒｃ２０：５
」で表わされ、　ＤＨＡ（トコヘキサエン酸）エチルエ
ステルはｒＣ２２：５Ｊで表わされ、γ−リルン酸エチ
ルエステルはｒｃ１８：３」で表わされる。

（２）吸着実験前記エステル交換により得られた表−１及び表−２に示
したイワシ油又はモルティニラ菌体前由来の脂肪酸エチ
ルエステル混合物を用いて吸着実験を以下のようにして
行なった。

各エステル混合物を２ｇ、希釈剤としてイソオクタン６
ｇ及び吸着剤としてナトリウム型Ｙ型ゼオライト４ｇを
三角フラスコに入れ、よく撹拌した後。

−昼夜放置した６次に、液相の試料（ラフィネート）を
採取した後、フラスコ内の液相を廃棄し、イソオクタン
を投入して、ゼオライトに吸着していないエチルエステ
ルを洗浄、除去した。最後に、フラスコにエタノールを
投入し、ゼオライトに吸着しているエチルエステル混合
物を脱着させた。

フラスコの液相をすべてビーカーに採取し１次いでフラ
スコに新たにエタノールを投入してゼオライトを洗浄し
、再び、フラスコ内の液相をビーカーに採取することに
より、吸着していたエチルエステル混合物をすべてビー
カーに採取した。このビーカー内の液相をエクストラク
トとし、先に採取したラフィネートの組成と、このエク
ストラクトの組成をガスクトマトグラフィーにより測定
し、その測定結果に基づいて相対分離係数を求めた。

その結果を表−３及び表−４に示した０表−３はイワシ
油エステルについての結果、及び表−４は菌体前エステ
ルについての結果を示す。

表−３及び表−４に示した結果から、同一炭素数の脂肪
酸エステル中では、不飽和結合数の多い脂肪酸エステル
はど吸着が強く、また、不飽和結合数は数が同一でも炭
素数が異なることにより吸着力が異なることがわかる。

従って、これらの混合物より、必須脂肪酸エステルであ
るγ−リルン酸エチル、エイコサペンタエン酸エチル及
びドコサヘキサエン酸エチルをそれぞれ高純度で分離す
るためには、予め蒸留や溶剤抽出などの方法により同一
炭素数の脂肪酸エステルに、富む成分に分離することが
不可欠であることがわかる。

表−３表−４それぞれ示す。

表−５表−６（４）蒸留処理前記表−１及び表−２で示した各高級脂肪酸エチルエス
テル混合物１．０ｋｇを、内径２０ｍｍ、高さ１８０ｍ
鳳のマクマホンパツキンを充填した回分式蒸留装置によ
り蒸留処理した。蒸留時の圧力は１ｍｍ１１ｇ、還流比
２０とした。この結果、イワシ油から得られたエチルエ
ステル混合物より、炭素数が２０の脂肪酸のエチルエス
テル混合物（Ｃ２０留分）が１７０ｇ、また炭素数２２
の脂肪酸のエチルエステル混合物（Ｃ２２留分）が１０
３ｇ得られた。これらの留分の組成をガスクロマトグラ
フィーで測定した結果を表−５及び表−６にまた、同様
にしてモルティニラ菌体油から得られたエチルエステル
混合物１．０ｋｇから炭素数１８の留分が約１００ｇ得
られた。この炭素数１８の脂肪酸エステル混合物の組成
をガスクロマトグラフィーで測定した結果を表−７に示
す。

表−７参考例２（１）脱着剤の存在下におけるＥＰＡエチルエステル（
Ｃ２０：５）を基準とした相対分離係数を求めるために
、前記表−５で示したＣ２０留分２ｇ、脱着剤２ｇ、及
び希釈剤（イソオクタン）２ｇを三角フラスコに入れ、
ホージャサイト型のイオン交換金属種がＮａであるＹ型
ゼオライト４ｇをこのフラスコに投入してよく撹拌した
後、−昼夜放置した６次に、液相の試料（ラフィネート
）を採取した後、フラスコ内の液相を廃棄し、イソオク
タンを投入して、ゼオライトに吸着していないエチルエ
ステルを洗浄、除去した。最後に、フラスコにエタノー
ルを投入し、ゼオライトに吸着しているエチルエステル
混合物を脱着させた。フラスコの液相をすべてビーカー
に採取し、次いでフラスコに新たにエタノールを投入し
てゼオライトを洗浄し、再び、フラスコ内の液相をビー
カーに採取することにより、吸着していたエチルエステ
ル混合物をすべてビーカーに採取した。このビーカー内
の液相をエクストラクトとし、先に採取したラフィネー
トの組成と、このエクストラクトの組成をガスクロマト
グラフィーにより測定した。これらの測定結果に基づき
、ＥＰＡエチルエステル（Ｃ２０：５）を基準とする各
成分の相対分離係数βを算出した。その結果を表−８に
示す、なお、吸着剤の吸着容量は０．２〜０．３ｇ／ｇ
であった。

表−８（２）脱着剤存在下におけるＤＨＡエチルエステル（Ｃ
２２：６）を基準としたＣ２２成分の相対分離係数を求
めるために、前記表−６に示したＣ２２留分を用いて、
前記（１）と同様にして吸着試験を行なった。その結果
を表−９に示す、なお、この際の吸着容量は約０．３ｇ
／ｇであった。

表−９（３）γ−リルン酸エチルエステル（Ｃ１８：３）を基
準としたＣ１８戒分の相対分離係数を求めるために、表
−７に示すＣ１８留分を用いて、前記（１）と同様にし
て吸着試験を行なった。その結果を表−１０に示す。

なお、この際の吸着容量は０．３ｇ／ｇであった。

比較参考例参考例２と同様な方法により、ＨＰＡエチルエステル、
　ＤＨＡエチルエステル、γ−リルン酸エチルエステル
を含む３種の油を原料油として用いるとともに、脱着剤
としてエタノール、シクロヘキサノール、酢酸プロピル
エステル、ジエチルケトンを用いて吸着実験を行なった
。これらの脱着剤を用いた場合、エクストラクト中には
、必須脂肪酸エステルはほとんど存在せず、脱着剤の吸
着力が強すぎて、本発明における脱着剤としては不適で
あることが確認された。

実施例１表−５に示したＣ２０留分の吸着分離を、第１図に示し
た擬似移動床連続吸着分離装置を用いて実施し。

原料混合物中からＥＰＡエチルエステルをエクストラク
トとして分離した。

第１図に示した装置において、内容積２０ｃｍＦの吸着
剤カラム１−１２に参考例１で示した吸着剤を充填した
。ライン１５から表−５に示した原料油を１００ａ＆／
ｈｒで供給し、ライン１３から脱着剤（ベンゼンとｐ−
キシレンの混合物）を１５９　ｃｘｌ　／　ｈ　ｒで供
給した。ライン１４からエクストラクトを１２９ａＪ／
ｈｒで抜き出し、ライン１６からラフィネートを１２９
ａＪ／ｈｒで抜きだした。このとき４９７秒間縞間隔ラ
ム１を２に、１１を１０に、７を６に、４を３に同時に
移動させた。吸着温度は４０℃、圧力は５ｋｇ／ａＪＧ
であった。この際、エクストラクト中におけるＥＰＡエ
チルエステルの濃度は約１０ｗｔ％であり、ＥＰＡエチ
ルエステルの回収率は９部であった。

次に、得られたエクストラクトから脱着剤を蒸留により
除去し、Ｉ１品ＥＰＡエチルエステルを得た。

製品中のＥＰＡエチルエステルの濃度は９９ｗｔ％以上
であった。

実施例２表−６に示したＣ２２留分の吸着分離を、第１図に示し
た擬似移動床連続吸着分離装置を用いて実施し、原料混
合物中からＤＨ＾エチルエステルをエクストラクトとし
て分離した。

第１図に示した装置において、内容積５０ａＪの吸着剤
カラム１〜１２に参考例１で示した吸着剤を充填した。

ライン１５から表−６に示した原料油を１００ｃｄ／ｈ
ｒで供給し、ライン１３から脱着剤（ベンゼンとジイソ
プロピルエーテルの混合物）を２８０ｄ／ｈｒで供給し
た。ライン１４からエクストラクトを１５１ａＪ／ｈｒ
で抜き出し、ライン１６からラフィネートを２２９ｃｄ
／ｈｒで抜きだした。このとき４６３秒間縞間隔ラム１
を２に、１１を１０に、７を６に、４を３に同時に移動
させた。吸着温度は４０℃、圧力は５ｋｇ／ａ＃Ｇであ
った。

この際、エクストラクト中におけるＤＨＡエチルエステ
ルの濃度は約１０ｗｔ％であり、ＤＨＡエチルエステル
の回収率は９８％であった。

次に、得られたエクストラクトから脱着剤を蒸留により
除去し、製品Ｄ）ＩＡエチルエステルを得た。

製品中のＤＨＡエチルエステルの濃度は９９ｗｔ％以上
であった。

実施例３表−７に示したＣ１８留分の吸着分離を、第１図に示し
た擬似移動床連続吸着分離装置を用いて実施し、原料混
合物中からγ−リルン酸エチルエステルをエクストラク
トとして分離した。

第１図に示した装置において、内容積２０ｃｘｌの吸着
剤カラム１〜１２に参考例１で示した吸着剤を充填した
。ライン１５から表−７に示した原料油を１００ｃｄ／
ｈｒで供給し、ライン１３から脱着剤（ベンゼン）を１
４５ａ＃／ｈｒで供給した。ライン１４からエクストラ
クトを１２９ａＪ／ｈｒで抜き出し、ライン１６からラ
フィネートを１１５ｃｄ／ｈｒで抜きだした。このとき
４３７秒間縞間隔ラムｌを２に、１１を１０に、７を６
に、４を３に同時に移動させた。吸着温度は４０℃、圧
力は５ｋｇ／ｃｄＧであった。　この際、エクストラク
ト中におけるγ−リルン酸エチルエステルの濃度は約１
０ｗｔ％であり、γ−リルン酸エチルエステルの回収率
は９８％であった。

次に、得られたエクストラクトから脱着剤を蒸留により
除去し、製品γ−リルン酸エチルエステルを得た。製品
中のγ−リルン酸エチルエステルの濃度は９９ｗｔ％以
上であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は擬似移動床による吸着分離装置の模式％式％１３・・・脱着剤供給ラインＩ４・・・エクストラクト抜出ライン１５・・・原料混合物供給ライン１６・・・ラフィネート抜出ライン１７・・・リサイクルライン１８・・・ポンプ第　　１図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）油脂由来の不飽和脂肪酸エステル混合物からそれ
に含まれる少なくともω３位及びω６位に２重結合を有
する高度不飽和脂肪酸エステルを分離するにあたり、該
不飽和脂肪酸エステル混合物から分離された同一炭素数
留分を、 I Ａ族金属カチオンで置換されたホージャト
イト型ゼオライト吸着剤及び下記一般式（ I ）又は（
II）で表わされる脱着剤を含む擬似移動床吸着分離装置
に導入して該吸着剤及び脱着剤と接触させ、該吸着分離
装置から少なくともω３位及びω６位に２重結合を有す
る高度不飽和脂肪酸エステルをエクストラクトとして分
離することを特徴とするω３位及びω６位に２重結合を
有する高度不飽和脂肪酸エステルの分離方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素又は低級アルキル基で
ある）Ｒ＾３−Ｏ−Ｒ＾４（II）（式中、Ｒ＾３及びＲ＾４は低級アルキル基である）（
２）該分離される高度不飽和脂肪酸エステルが、γ−リ
ノレン酸エステル、エイコサペンタエン酸エステル又は
ドコヘキサエン酸エステルである請求項１の方法。