JPH0362892A - カルボン酸金属塩を用いた比較的滑りやすい成分間の摩擦を低減する方法 - Google Patents
カルボン酸金属塩を用いた比較的滑りやすい成分間の摩擦を低減する方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、比較的滑動可能な構成要素の間の摩擦を低減
させる方法に関する。この方性は、滑動可能な構成要素
の滑動可能に連結された表面に。
させる方法に関する。この方性は、滑動可能な構成要素
の滑動可能に連結された表面に。
カルボン酸の少なくとも1種のオーバーベース化金属塩
の潤滑量を塗布することを包含する。滑動可能な構成要
素には、平軸受け1回転軸受け、親ネジおよびナツト、
歯車、油圧系または気圧装置が包含される。
の潤滑量を塗布することを包含する。滑動可能な構成要
素には、平軸受け1回転軸受け、親ネジおよびナツト、
歯車、油圧系または気圧装置が包含される。
(従来の技術)
工業用の潤滑剤は、しばしば、薄膜条件下または境界条
件下にて、良好な摩擦低減特性を与える必要がある。平
軸受け(例えば、滑斜路、鍛造プレ7− スやスタンププレスに用いられるガイドや動面);ある
種の圧縮機、ディーゼル機関および蒸気機関のクロスヘ
ツドガイドとしての平軸受;並びに金属加工機械(例え
ば、旋盤、研削盤、平削り盤。
件下にて、良好な摩擦低減特性を与える必要がある。平
軸受け(例えば、滑斜路、鍛造プレ7− スやスタンププレスに用いられるガイドや動面);ある
種の圧縮機、ディーゼル機関および蒸気機関のクロスヘ
ツドガイドとしての平軸受;並びに金属加工機械(例え
ば、旋盤、研削盤、平削り盤。
形削り盤およびフライス盤)の平軸受には1例えば、特
定の問題点が存在し得る。低速にて2重い負荷の下で、
この潤滑剤は、境界潤滑性が支配的となるように、拭い
去られる傾向にある。特に。
定の問題点が存在し得る。低速にて2重い負荷の下で、
この潤滑剤は、境界潤滑性が支配的となるように、拭い
去られる傾向にある。特に。
正確に機械を操作するための機械器具は、一般に。
常に境界条件下にて作動する滑走面や動面を必要とする
。潤滑剤の静止摩擦係数が、動摩擦係数より大きい場合
には、滑走面や動面の運動に、 「スティックスリップ
」のような現象が起こり得、それにより、静止状態から
滑走運動を開始するのに。
。潤滑剤の静止摩擦係数が、動摩擦係数より大きい場合
には、滑走面や動面の運動に、 「スティックスリップ
」のような現象が起こり得、それにより、静止状態から
滑走運動を開始するのに。
滑走運動を開始した後でこの運動を維持するのに必要な
力よりも大きな力が必要となる。
力よりも大きな力が必要となる。
油の粘性が高い場合には、「フロート」として知られる
ような他の現象が、低負荷で高いトラバース速度を伴っ
て、滑走面や動面の運動において起こり得る。その結果
、動面からの滑走が高めら=8 れ、それにより、速度や負荷の変化が伴い、操作される
部品に波形の表面が生じるのに十分な程潤滑剤層の厚み
を変えたり、または部品がサイズ通りに製造されない原
因となる。
ような他の現象が、低負荷で高いトラバース速度を伴っ
て、滑走面や動面の運動において起こり得る。その結果
、動面からの滑走が高めら=8 れ、それにより、速度や負荷の変化が伴い、操作される
部品に波形の表面が生じるのに十分な程潤滑剤層の厚み
を変えたり、または部品がサイズ通りに製造されない原
因となる。
回転軸受け(例えば、すべり軸受けまたは減摩(すなわ
ちころ)軸受け)、親ネジおよびナツト。
ちころ)軸受け)、親ネジおよびナツト。
歯車、油圧系および気圧装置もまた。特に2機械器具や
他の重工業用の機械で見られるこれらの構成要素が頻繁
に存在するような工業環境にて、低速で高い負荷の条件
に遭遇する。しかし、低速/高負荷の条件は1時には、
非工業上の環境(例えば、陸上の輸送機関、船舶および
航空機にて見られるような構成要素)においても、同様
に、見いだされる。親ネジやナツトは2例えば、中型航
空機から大型航空機までの翼上のフラップを制御するた
めに、しばしば、用いられる。
他の重工業用の機械で見られるこれらの構成要素が頻繁
に存在するような工業環境にて、低速で高い負荷の条件
に遭遇する。しかし、低速/高負荷の条件は1時には、
非工業上の環境(例えば、陸上の輸送機関、船舶および
航空機にて見られるような構成要素)においても、同様
に、見いだされる。親ネジやナツトは2例えば、中型航
空機から大型航空機までの翼上のフラップを制御するた
めに、しばしば、用いられる。
境界条件下にて、摩擦低減を改善してしスティックスリ
ップを低減するには 一般に、伴っておこる潤滑油の不
足を補うために、潤滑剤中に摩擦低減添加剤および極圧
/耐摩耗添加剤を使用する9− 必要がある。
ップを低減するには 一般に、伴っておこる潤滑油の不
足を補うために、潤滑剤中に摩擦低減添加剤および極圧
/耐摩耗添加剤を使用する9− 必要がある。
しかしながら、多くの摩擦調節添加剤または極圧/耐摩
耗添加剤は、しばしば、以下のような問題点がある:例
えば2人体に対する毒性、イオウを含有する極圧/耐摩
耗添加剤に由来のイオウガスの放出から生じるような不
快臭、および/または不透明な色を添加することにより
、装置の保守が困難かつ煩雑になることがある。その結
果、このような添加剤なしで、所望の摩擦調節特性や極
圧/耐摩耗特性を得ることが有利となる。この出願で提
示された発明では1発明者は、オーバーベース化された
不飽和の線状炭化水素カルボン酸金属が、摩擦調節添加
剤または極圧/耐摩耗添加剤をさらに用いることなく所
望の摩擦低減および極圧/耐摩耗保護が得られることを
見いだした。
耗添加剤は、しばしば、以下のような問題点がある:例
えば2人体に対する毒性、イオウを含有する極圧/耐摩
耗添加剤に由来のイオウガスの放出から生じるような不
快臭、および/または不透明な色を添加することにより
、装置の保守が困難かつ煩雑になることがある。その結
果、このような添加剤なしで、所望の摩擦調節特性や極
圧/耐摩耗特性を得ることが有利となる。この出願で提
示された発明では1発明者は、オーバーベース化された
不飽和の線状炭化水素カルボン酸金属が、摩擦調節添加
剤または極圧/耐摩耗添加剤をさらに用いることなく所
望の摩擦低減および極圧/耐摩耗保護が得られることを
見いだした。
さらに、摩擦調節添加剤および極圧/耐摩耗添加剤は、
好都合には、さらに摩擦調節特性を高め、そして極圧/
耐摩耗特性を高めるために1本発明で用いられるオーバ
ーベース化カルボン酸金属に添加され得る。
好都合には、さらに摩擦調節特性を高め、そして極圧/
耐摩耗特性を高めるために1本発明で用いられるオーバ
ーベース化カルボン酸金属に添加され得る。
10−
「オーバーベース化すしたJ、rスーパーベース化され
た」および「ハイパーベース化された」との用語は、潤
滑油組成物中の洗浄剤および/または分散剤として過去
数十年にもわたって使用されている2周知のクラスの金
属含有物質に関し。
た」および「ハイパーベース化された」との用語は、潤
滑油組成物中の洗浄剤および/または分散剤として過去
数十年にもわたって使用されている2周知のクラスの金
属含有物質に関し。
一般的な技術用語である。これらのオーバーベース化さ
れた物質はまた。「錯体」、「金属錯体」。
れた物質はまた。「錯体」、「金属錯体」。
「金属含有量が高い塩」などとして援用されているが、
金属および金属と反応した特定の有機化合物(例えば、
カルボン酸またはスルホン酸)の化学量論に従って存在
するであろう金属含量より過剰の金属含量により特徴づ
けられる。
金属および金属と反応した特定の有機化合物(例えば、
カルボン酸またはスルホン酸)の化学量論に従って存在
するであろう金属含量より過剰の金属含量により特徴づ
けられる。
ニュートン性のオーバーベース化物質、および非ニユー
トン性のコロイド分散系(これは、少なくとも1種の不
活性有機液体の分散媒体に分散された固体金属含有のコ
ロイド粒子を含有する)。
トン性のコロイド分散系(これは、少なくとも1種の不
活性有機液体の分散媒体に分散された固体金属含有のコ
ロイド粒子を含有する)。
および該分散媒体に実質的に不溶の第3の成分くこれは
、有機化合物からなるクラスから選択される)は2周知
である。例えば、米国特許第3,492゜231号およ
び第4.230.586号を参照。
、有機化合物からなるクラスから選択される)は2周知
である。例えば、米国特許第3,492゜231号およ
び第4.230.586号を参照。
11−
高分子量のカルボン酸アシル化剤およびアミノ化合物か
ら製造されるカルボン酸誘導体、および油ベースの潤滑
剤中でのそれらの使用は2周知である。例えば、米国特
許第3,216,936号;第3.219゜666号;
第3.502.667号および第3,708.522号
を参照。
ら製造されるカルボン酸誘導体、および油ベースの潤滑
剤中でのそれらの使用は2周知である。例えば、米国特
許第3,216,936号;第3.219゜666号;
第3.502.667号および第3,708.522号
を参照。
潤滑油、および塩基性の金属塩またはそれらのホウ酸塩
化された錯体を含有する金属加工用潤滑剤は、オーバー
ベース化カルボン酸塩を含めて。
化された錯体を含有する金属加工用潤滑剤は、オーバー
ベース化カルボン酸塩を含めて。
米国特許第4.659.488号;第4.505.83
0号;および第3.813.337号に記述される。
0号;および第3.813.337号に記述される。
(発明の要旨)
本発明は、比較的滑りやすい構成要素間の摩擦を低減す
る方法を包含する。この方法には、滑りやすく連結され
たこの滑りやすい構成要素の表面に、カルボン酸の少な
くとも1種のニュートン性または非ニユートン性のオー
バーベース化金属塩の潤滑量を塗布することを包含する
。ここで1 この金属は、リチウム、カルシウム、ナト
リウム。
る方法を包含する。この方法には、滑りやすく連結され
たこの滑りやすい構成要素の表面に、カルボン酸の少な
くとも1種のニュートン性または非ニユートン性のオー
バーベース化金属塩の潤滑量を塗布することを包含する
。ここで1 この金属は、リチウム、カルシウム、ナト
リウム。
バリウム、マグネシウム、およびそれらの混合物からな
る群から選択され、このカルボン酸は、約2− 8個〜約50個の炭素原子を有する少なくとも1個の線
状の不飽和炭化水素基を含有する。考慮されるタイプの
屑る構成要素には、平軸受け9回転軸受け、親ネジおよ
びナツト、歯車、油圧系または気圧装置が包含される。
る群から選択され、このカルボン酸は、約2− 8個〜約50個の炭素原子を有する少なくとも1個の線
状の不飽和炭化水素基を含有する。考慮されるタイプの
屑る構成要素には、平軸受け9回転軸受け、親ネジおよ
びナツト、歯車、油圧系または気圧装置が包含される。
本発明者らは、上記カルボン酸のオーバーベース化金属
塩を塗布することにより、静止摩擦係数および動摩擦係
数が著しく低減されること、それにより、補助の摩擦調
節剤または補助の極圧剤を必要とすることなく、極圧剤
の耐摩耗保護が得られることを発見した。
塩を塗布することにより、静止摩擦係数および動摩擦係
数が著しく低減されること、それにより、補助の摩擦調
節剤または補助の極圧剤を必要とすることなく、極圧剤
の耐摩耗保護が得られることを発見した。
本発明は、さらに、比較的滑動可能な構成要素間の摩擦
を低減するための組成物を包含する。この組成物は、カ
ルボン酸の少なくとも1種のニュートン性または非ニユ
ートン性のオーバーベース化金属塩を含有する。ここで
、この金属は、リチウム、カルシウム、ナトリウム、バ
リウム、マグネシウムおよびそれらの混合物からなる群
から選択され、そしてこのカルボン酸は、約8個〜約5
0個の炭素原子を有する少なくとも1個の線状の不飽和
炭化水素基を含有する。この組成物に対して。
を低減するための組成物を包含する。この組成物は、カ
ルボン酸の少なくとも1種のニュートン性または非ニユ
ートン性のオーバーベース化金属塩を含有する。ここで
、この金属は、リチウム、カルシウム、ナトリウム、バ
リウム、マグネシウムおよびそれらの混合物からなる群
から選択され、そしてこのカルボン酸は、約8個〜約5
0個の炭素原子を有する少なくとも1個の線状の不飽和
炭化水素基を含有する。この組成物に対して。
−工3−
機能性添加剤(例えば、補助の極圧/耐摩耗剤および摩
擦調節剤)は、好都合には、加えられてもよい。
擦調節剤)は、好都合には、加えられてもよい。
(発明の構成)
オーバーベース化物質:
上で示したように、「オーバーベース化された」。
「スーパーベース化された」およヒ「ハイパーベース化
された」との用語は、潤滑油組成物中で洗浄剤および/
または分散剤として一般に使用される金属含有物質の公
知のクラスについて、一般的な技術用語である。これら
のオーバーベース化物質はまた。「錯体」、「金属錯体
」、「金属含有量が高い塩jなどとして援用されている
。オーバーベース化物質は、金属および金属と反応した
特定の有機化合物(例えば、カルボン酸またはスルホン
酸)の化学量論に従って存在するであろう金属含量より
過剰の金属含量により特徴づけられる。
された」との用語は、潤滑油組成物中で洗浄剤および/
または分散剤として一般に使用される金属含有物質の公
知のクラスについて、一般的な技術用語である。これら
のオーバーベース化物質はまた。「錯体」、「金属錯体
」、「金属含有量が高い塩jなどとして援用されている
。オーバーベース化物質は、金属および金属と反応した
特定の有機化合物(例えば、カルボン酸またはスルホン
酸)の化学量論に従って存在するであろう金属含量より
過剰の金属含量により特徴づけられる。
(以下余白)
14−
それゆえ、もしモノカルボン酸。
O
−C−OH
が、塩基性の金属化合物(例えば、水酸化カルシウム)
で中和されるなら、生成される「正常な」金属塩は、酸
の各当量に対し、1当量のカルシウムを含有する。すな
わち、この塩は。
で中和されるなら、生成される「正常な」金属塩は、酸
の各当量に対し、1当量のカルシウムを含有する。すな
わち、この塩は。
R−C−0−Ca−0−C−R
である。しかしながら、当該技術分野で周知のように、
化学量論量を越える量の金属を含有する生成物の不活性
の有機液体溶液を生じるような種々の方法が利用可能で
ある。これらの生成物の溶液は、オーバーベース化物質
としてここで援用されている。これらの方法に従って、
このカルボン酸。
化学量論量を越える量の金属を含有する生成物の不活性
の有機液体溶液を生じるような種々の方法が利用可能で
ある。これらの生成物の溶液は、オーバーベース化物質
としてここで援用されている。これらの方法に従って、
このカルボン酸。
またはそれらのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩は、金属塩基と反応に供され得る。そしてこの生成物
は、酸を中和するのに必要な金属量より過剰の金属量2
例えば、正塩中に存在する金属の4.5倍の金属または
3.5当量過剰の金属を含有15− する。
塩は、金属塩基と反応に供され得る。そしてこの生成物
は、酸を中和するのに必要な金属量より過剰の金属量2
例えば、正塩中に存在する金属の4.5倍の金属または
3.5当量過剰の金属を含有15− する。
金属の実際の化学量論的に過剰な量は1反応や製造条件
などに依存して広範囲で変えられ得9例えば、約0.1
当量〜約50当量またはそれ以上である。
などに依存して広範囲で変えられ得9例えば、約0.1
当量〜約50当量またはそれ以上である。
本発明に従って有用なオーバーベース化物質は。
オーバーベース化される物質の各当量に対し 約1.1
当量〜約40当量またはそれ以上、好ましくは。
当量〜約40当量またはそれ以上、好ましくは。
約6.0当量〜約30当量、さらに好ましくは、約15
当量〜約30当量の金属を含有する。
当量〜約30当量の金属を含有する。
本明細書および請求の範囲にて、「オーバーベース化さ
れた」との用語は、化学量論的に過剰な量の金属を含有
する物質を表すべく、用いられる。
れた」との用語は、化学量論的に過剰な量の金属を含有
する物質を表すべく、用いられる。
従って、この用語は、上で記述のように、オーバーベー
ス化された。スーパーベース化された。ハイパーベース
化されたなどとして当該技術分野で援用されているよう
な金属を包含する。
ス化された。スーパーベース化された。ハイパーベース
化されたなどとして当該技術分野で援用されているよう
な金属を包含する。
「金属比」との専門用語は、従来技術およびここにて、
以下の比を示すべく用いられる:この比は、2つの反応
物の周知の化学反応性および化学量論に従って、オーバ
ーベース化され得る有機物6− 質(例えば、スルホン酸、カルボン酸など)と金属含有
反応物(例えば、水酸化カルシウム、酸化バリウムなど
)との間で反応が生じると考えられる生成物中における
金属の化学当量に対する。オーバーベース化された物質
(例えば、スルホン酸金属塩、カルボン酸金属塩)中の
金属の全化学当量の比である。それゆえ、上で論じた正
常なスルホン酸カルシウムでは、この金属比は1である
。
以下の比を示すべく用いられる:この比は、2つの反応
物の周知の化学反応性および化学量論に従って、オーバ
ーベース化され得る有機物6− 質(例えば、スルホン酸、カルボン酸など)と金属含有
反応物(例えば、水酸化カルシウム、酸化バリウムなど
)との間で反応が生じると考えられる生成物中における
金属の化学当量に対する。オーバーベース化された物質
(例えば、スルホン酸金属塩、カルボン酸金属塩)中の
金属の全化学当量の比である。それゆえ、上で論じた正
常なスルホン酸カルシウムでは、この金属比は1である
。
オーバーベース化スルホン酸塩では、この金属比は4.
5である。オーバーベース化され得る物質中では、明ら
かに、金属と反応に供され得る1つ以上の化合物が存在
するなら、この生成物の「金属比」は、オーバーベース
化生成物中の金属の当量数が。
5である。オーバーベース化され得る物質中では、明ら
かに、金属と反応に供され得る1つ以上の化合物が存在
するなら、この生成物の「金属比」は、オーバーベース
化生成物中の金属の当量数が。
示される単一の成分またはこのような全成分の組合せに
対して存在すると考えられる当量数と比較されるかどう
かに依存する。
対して存在すると考えられる当量数と比較されるかどう
かに依存する。
一般に、オーバーベース化された物質は、オーバーベー
ス化され得る有機物質、該有機物質に対し少なくとも1
種の不活性有機溶媒から本質的になる反応媒体;化学量
論的に過剰な量の金属塩基;17− および促進剤を含有する反応混合物を、酸性物質で処理
することにより、調製される。このオーバーベース化物
質の調製方法は、著しく異なったグループのオーバーベ
ース化物質とともに従来技術分野で周知であり1例えば
、以下の米国特許に開示されている:米国特許第2.6
16.904号;第2.616゜905号;第2.61
6.906号;第2.616.911号、第2.616
924号;第2.616.925号;第2.617.0
49号;第2.695910号;第2.723.234
号;第2.723.235号、第2.723236号;
第2.760.970号;第2.767、154号;第
2.767゜209号;第2.777、874号;第2
.798.852号;第2.839゜470号;第2.
856.359号;第2.859.360号;第2.8
56゜361号;第2,861.951号;第2.88
3.340号;第2.915゜517号;第2.959
.551号;第2.968.642号、第2,971゜
014号;第2.989.463号;第3.001.9
81号、第3.027325号;第3.070,581
号;第3.108.960号:第3.147232号;
第3.133.019号;第3.145,201号:第
3.152゜991号;第3.155.616号;第3
.170,880号;第3.170881号;第3.1
72.855号;第3.194,823号;第3.22
3630号;第3.232.883号;第3.242.
079号;第3.24218 080号;第3.250.710号;第3,256,1
86号:第3.274135号;第3.492.231
号;および第4.230.586号。これらの特許は、
オーバーベース化され得る方法。
ス化され得る有機物質、該有機物質に対し少なくとも1
種の不活性有機溶媒から本質的になる反応媒体;化学量
論的に過剰な量の金属塩基;17− および促進剤を含有する反応混合物を、酸性物質で処理
することにより、調製される。このオーバーベース化物
質の調製方法は、著しく異なったグループのオーバーベ
ース化物質とともに従来技術分野で周知であり1例えば
、以下の米国特許に開示されている:米国特許第2.6
16.904号;第2.616゜905号;第2.61
6.906号;第2.616.911号、第2.616
924号;第2.616.925号;第2.617.0
49号;第2.695910号;第2.723.234
号;第2.723.235号、第2.723236号;
第2.760.970号;第2.767、154号;第
2.767゜209号;第2.777、874号;第2
.798.852号;第2.839゜470号;第2.
856.359号;第2.859.360号;第2.8
56゜361号;第2,861.951号;第2.88
3.340号;第2.915゜517号;第2.959
.551号;第2.968.642号、第2,971゜
014号;第2.989.463号;第3.001.9
81号、第3.027325号;第3.070,581
号;第3.108.960号:第3.147232号;
第3.133.019号;第3.145,201号:第
3.152゜991号;第3.155.616号;第3
.170,880号;第3.170881号;第3.1
72.855号;第3.194,823号;第3.22
3630号;第3.232.883号;第3.242.
079号;第3.24218 080号;第3.250.710号;第3,256,1
86号:第3.274135号;第3.492.231
号;および第4.230.586号。これらの特許は、
オーバーベース化され得る方法。
物質、適当な金属塩基、促進剤および酸性物質だけでな
く1本発明の分散系を生成するのに有用な種々の特定の
オーバーベース化生酸物を開示しており、従って、その
内容は、ここに援用されている。
く1本発明の分散系を生成するのに有用な種々の特定の
オーバーベース化生酸物を開示しており、従って、その
内容は、ここに援用されている。
オーバーベース化される有機物質の重要な特徴は、オー
バーベース化工程にて利用される特定の反応媒体中で溶
解性である。先に用いられた反応媒体が1通常2石油留
分、特定の鉱油を含有するので、これらの有機物質は、
一般に、油溶性であった。しかしながら、もし、他の反
応媒体(例えば、芳香族炭化水素1脂肪族炭化水素、灯
油など)が使用されるなら、それが、示された反応媒体
に溶解性である限り、この有機物質が鉱油に溶解性であ
ることは必須ではない。明らかに、鉱油に溶解性の多く
の有機物質は、示された他の適当な反応媒体の多くに溶
解性である。この反応媒体は。
バーベース化工程にて利用される特定の反応媒体中で溶
解性である。先に用いられた反応媒体が1通常2石油留
分、特定の鉱油を含有するので、これらの有機物質は、
一般に、油溶性であった。しかしながら、もし、他の反
応媒体(例えば、芳香族炭化水素1脂肪族炭化水素、灯
油など)が使用されるなら、それが、示された反応媒体
に溶解性である限り、この有機物質が鉱油に溶解性であ
ることは必須ではない。明らかに、鉱油に溶解性の多く
の有機物質は、示された他の適当な反応媒体の多くに溶
解性である。この反応媒体は。
19
ふつうは、追加の不活性有機液体が1反応媒体または分
散媒体の一部として加えられるかどうかに依存して、コ
ロイド分散系の分散媒体またはそれらの少なくとも1種
の成分となることが明らかである。
散媒体の一部として加えられるかどうかに依存して、コ
ロイド分散系の分散媒体またはそれらの少なくとも1種
の成分となることが明らかである。
(以下余白)
2〇−
適当なカルボン酸には、脂肪族、脂環族および芳香族の
一塩基性カルボン酸および多塩基性カルボン酸が包含さ
れる。これには、線状のアルケニル置換されたシクロベ
ンクン酸、線状のアルケニル置換されたシクロヘキサン
酸、および線状のアルケニル置換された芳香族カルボン
酸が包含される。これらの脂肪酸は、一般に、約8個〜
約50個の炭素原子、好ましくは、約12個〜約25個
の炭素原子を含有する。この不飽和の線状脂肪族カルボ
ン酸が好ましい。好ましい不飽和の線状脂肪族カルボン
酸の特定例には、アビエチン酸、υルン酸、パルミトイ
ン酸、 リノール酸、オレイン酸。
一塩基性カルボン酸および多塩基性カルボン酸が包含さ
れる。これには、線状のアルケニル置換されたシクロベ
ンクン酸、線状のアルケニル置換されたシクロヘキサン
酸、および線状のアルケニル置換された芳香族カルボン
酸が包含される。これらの脂肪酸は、一般に、約8個〜
約50個の炭素原子、好ましくは、約12個〜約25個
の炭素原子を含有する。この不飽和の線状脂肪族カルボ
ン酸が好ましい。好ましい不飽和の線状脂肪族カルボン
酸の特定例には、アビエチン酸、υルン酸、パルミトイ
ン酸、 リノール酸、オレイン酸。
リシノール酸、アルケニルコハク酸、および2種または
それ以上のカルボン酸の市販混合物(例えば、トール油
酸)などが包含される。
それ以上のカルボン酸の市販混合物(例えば、トール油
酸)などが包含される。
オーバーベース化物質を調製する際に用いられる金属化
合物には1通常1周期表の第■族および第■族の金属の
塩基性塩がある。特に、リチウム。
合物には1通常1周期表の第■族および第■族の金属の
塩基性塩がある。特に、リチウム。
カルシウム、ナトリウム、バリウム、マグネシウム、お
よびそれらの混合物からなる群から選択さ21− れる金属は1本発明に有用であることが見いだされてい
る。リチウム、カルシウム、およびそれらの混合物は、
潤滑特性が良好なためおよびリチウムおよびカルシウム
の低い毒性のため、それぞれ特に好ましい。
よびそれらの混合物からなる群から選択さ21− れる金属は1本発明に有用であることが見いだされてい
る。リチウム、カルシウム、およびそれらの混合物は、
潤滑特性が良好なためおよびリチウムおよびカルシウム
の低い毒性のため、それぞれ特に好ましい。
促進剤、すなわち、過剰量の金属をオーバーベース化物
質に取り込むことを可能にする物質はまた。全(多様で
あり、示された特許から立証されるように、当該技術分
野で周知である。適当な促進剤の特に広範囲にわたる論
述は、米国特許第2777、874号;第2.695.
910号;および第2.616.904号に見いだされ
る。これらには、好ましいアルコール性促進剤およびフ
ェノール性促進剤が包含される。このアルコール性促進
剤には、1個〜約12個の炭素原子を有するアルカノー
ル(例えば、メタノール、エタノール、n−ブタノール
、アミルアルコール、オクタツール、インプロパツール
、イソブタ、ノール、およびそれらの混合物など)が包
含される。フェノール性促進剤には1種々のヒドロキシ
置換ベンゼンおよびナフタレンが包含される。
質に取り込むことを可能にする物質はまた。全(多様で
あり、示された特許から立証されるように、当該技術分
野で周知である。適当な促進剤の特に広範囲にわたる論
述は、米国特許第2777、874号;第2.695.
910号;および第2.616.904号に見いだされ
る。これらには、好ましいアルコール性促進剤およびフ
ェノール性促進剤が包含される。このアルコール性促進
剤には、1個〜約12個の炭素原子を有するアルカノー
ル(例えば、メタノール、エタノール、n−ブタノール
、アミルアルコール、オクタツール、インプロパツール
、イソブタ、ノール、およびそれらの混合物など)が包
含される。フェノール性促進剤には1種々のヒドロキシ
置換ベンゼンおよびナフタレンが包含される。
22−
特に有用なりラスのフェノールは、米国特許第2777
、874号に示されるタイプのアルキル化フェノール(
例えば、ヘプチルフェノール、オクチルフェノールおよ
びノニルフェノール)である。種々の促進剤の混合物は
1時には、用いられる。
、874号に示されるタイプのアルキル化フェノール(
例えば、ヘプチルフェノール、オクチルフェノールおよ
びノニルフェノール)である。種々の促進剤の混合物は
1時には、用いられる。
適当な酸性物質もまた。上で示された特許1例えば、米
国特許第2.616.904号に開示されている。
国特許第2.616.904号に開示されている。
有用な酸性物質の公知の群には、液状の酸2例えば、ギ
酸、酢酸、硝酸、硫酸、塩酸、臭化水素酸。
酸、酢酸、硝酸、硫酸、塩酸、臭化水素酸。
カルバミン酸、置換カルバミン酸などが包含される。無
機酸性物質(例えば、 HCI、 SO2,SO3,C
o2゜+123. N2O3など)は1通常、酸性物質
として用いられるものの、酢酸は非常に有用な酸性物質
である。
機酸性物質(例えば、 HCI、 SO2,SO3,C
o2゜+123. N2O3など)は1通常、酸性物質
として用いられるものの、酢酸は非常に有用な酸性物質
である。
最も好ましい酸性物質は、二酸化炭素および酢酸である
。
。
オーバーベース化物質を調製する際に、オーバーベース
化され得る物質、そのための不活性で非極性の有機溶媒
、金属塩基、促進剤および酸性物質は、−緒にされて、
その結果、化学反応が続いて起こる。得られるオーバー
ベース化生成物の正23− 確な性質は、知られていない。しかしながら、この性質
は2本明細書の目的上、溶媒および以下の(1)および
/または(2)のいずれかの単一相の均一混合物として
、充分に記述され得る=(1)金属塩基から形成される
金属錯体、酸性物質およびオーバーベース化される物質
のいずれか;および/または(2)酸性物質と、金属塩
基およびオーバーベース化されると言われている物質と
の反応から形成される無定形金属塩。それゆえ、もし反
応媒体として鉱油が用いられ、オーバーベース化される
物質としてカルボン酸が用いられ、金属塩基としてCa
(OH)2が用いられ、そして酸性物質として二酸化炭
素が用いられるなら、得られるオーバーベース化物質は
1本発明の目的上、酸性物質の金属含有錯体、金属塩基
およびカルボン酸のいずれかの油溶液として、または無
定形炭酸カルシウムおよびカルボン酸カルシウムの油溶
液として、記述され得る。
化され得る物質、そのための不活性で非極性の有機溶媒
、金属塩基、促進剤および酸性物質は、−緒にされて、
その結果、化学反応が続いて起こる。得られるオーバー
ベース化生成物の正23− 確な性質は、知られていない。しかしながら、この性質
は2本明細書の目的上、溶媒および以下の(1)および
/または(2)のいずれかの単一相の均一混合物として
、充分に記述され得る=(1)金属塩基から形成される
金属錯体、酸性物質およびオーバーベース化される物質
のいずれか;および/または(2)酸性物質と、金属塩
基およびオーバーベース化されると言われている物質と
の反応から形成される無定形金属塩。それゆえ、もし反
応媒体として鉱油が用いられ、オーバーベース化される
物質としてカルボン酸が用いられ、金属塩基としてCa
(OH)2が用いられ、そして酸性物質として二酸化炭
素が用いられるなら、得られるオーバーベース化物質は
1本発明の目的上、酸性物質の金属含有錯体、金属塩基
およびカルボン酸のいずれかの油溶液として、または無
定形炭酸カルシウムおよびカルボン酸カルシウムの油溶
液として、記述され得る。
酸性物質が1反応塊の残りと接触される際の温度は、用
いられる促進剤に大いに依存する。フェ24− ノール性促進剤を用いるとき、温度は、ふつうは。
いられる促進剤に大いに依存する。フェ24− ノール性促進剤を用いるとき、温度は、ふつうは。
約80°C〜300’C,好ましくは、約り00℃〜約
200℃の範囲とされる。促進剤として、アルコールま
たはメルカプタンが用いられるとき、この温度は2反応
混合物の還流温度を越えず、好ましくは、約100℃を
越えない。
200℃の範囲とされる。促進剤として、アルコールま
たはメルカプタンが用いられるとき、この温度は2反応
混合物の還流温度を越えず、好ましくは、約100℃を
越えない。
上述のことから考えて、このオーバーベース化物質は、
促進剤の全部または一部を保持し得ることが明らかにさ
れるべきである。すなわち、この促進剤が揮発性でない
(例えば、アルキルフェノール)なら、またはそうでな
いなら、それが、オーバーベース化物質から容易に除去
可能でないなら、少なくともある程度の促進剤が、オー
バーベース化生成物中に残存する。従って、このような
生成物から製造される分散系はまた。促進剤を含有し得
る。本発明で用いられるオーバーベース化物質中に促進
剤が存在するかどうかは9本発明の重要な局面を示さな
い。この促進剤が容易に除去され得るように、揮発性促
進剤(例えば、メタノール、エタノールなどのような低
級アルカノール)25− を選択することは、明らかに、当該技術の範囲内である
。
促進剤の全部または一部を保持し得ることが明らかにさ
れるべきである。すなわち、この促進剤が揮発性でない
(例えば、アルキルフェノール)なら、またはそうでな
いなら、それが、オーバーベース化物質から容易に除去
可能でないなら、少なくともある程度の促進剤が、オー
バーベース化生成物中に残存する。従って、このような
生成物から製造される分散系はまた。促進剤を含有し得
る。本発明で用いられるオーバーベース化物質中に促進
剤が存在するかどうかは9本発明の重要な局面を示さな
い。この促進剤が容易に除去され得るように、揮発性促
進剤(例えば、メタノール、エタノールなどのような低
級アルカノール)25− を選択することは、明らかに、当該技術の範囲内である
。
約1.1〜約40の金属比、好ましくは、約6〜約30
の金属比、特に約8〜約25の金属比を有する金属塩は
1本発明での使用に特に好ましい。この金属塩は、以下
の(B−1)と(B−2)とを2反応混合物の凝固温度
とその分解温度との間の温度で、安定な分散体を形成す
るのに充分な時間にわたって充分に接触させることによ
り、調製される: (B−1)二酸化炭素、硫化水素および二酸化イオウか
らなる群から選択される少なくとも1種の酸性の気体状
物質; (B−2>以下の(B−2−a)、 (B−2−b)
および(B−2−c)を含有する反応生成物: (B−2−a)少なくとも1種のアルカリ金属化合物ま
たはアルカリ土類金属化合物または塩基性アルカリ金属
化合物または塩基性アルカリ土類金属化合物; (B−2−b)少なくとも1種の低級の脂肪族アルコー
ル;および 26− (B−2−c)少なくとも1種のカルボン酸またはそれ
らの機能性誘導体;これらは、約8個〜50個の炭素原
子を含有するオーバーベース化されやすい不飽和の線状
炭化水素基を有する。
の金属比、特に約8〜約25の金属比を有する金属塩は
1本発明での使用に特に好ましい。この金属塩は、以下
の(B−1)と(B−2)とを2反応混合物の凝固温度
とその分解温度との間の温度で、安定な分散体を形成す
るのに充分な時間にわたって充分に接触させることによ
り、調製される: (B−1)二酸化炭素、硫化水素および二酸化イオウか
らなる群から選択される少なくとも1種の酸性の気体状
物質; (B−2>以下の(B−2−a)、 (B−2−b)
および(B−2−c)を含有する反応生成物: (B−2−a)少なくとも1種のアルカリ金属化合物ま
たはアルカリ土類金属化合物または塩基性アルカリ金属
化合物または塩基性アルカリ土類金属化合物; (B−2−b)少なくとも1種の低級の脂肪族アルコー
ル;および 26− (B−2−c)少なくとも1種のカルボン酸またはそれ
らの機能性誘導体;これらは、約8個〜50個の炭素原
子を含有するオーバーベース化されやすい不飽和の線状
炭化水素基を有する。
成分B−2−aは、少なくとも1種のアルカリ金属また
はアルカリ土類金属である。塩基性のアルカリ金属化合
物またはアルカリ土類金属化合物の例には、水酸化物、
アルコキシド(典型的には、アルコキシ基が、 10
個までの炭素原子、好ましくは。
はアルカリ土類金属である。塩基性のアルカリ金属化合
物またはアルカリ土類金属化合物の例には、水酸化物、
アルコキシド(典型的には、アルコキシ基が、 10
個までの炭素原子、好ましくは。
7個までの炭素原子を含有するもの)、水素化物および
アミドがある。それゆえ、有用な塩基性のアルカリ土類
金属化合物には、水酸化リチウム。
アミドがある。それゆえ、有用な塩基性のアルカリ土類
金属化合物には、水酸化リチウム。
水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化バリウム、酸化カルシウム。
ウム、水酸化バリウム、酸化カルシウム。
酸化マグネシウム、酸化バリウム、水素化リチウム、水
素化カルシウム、水素化マグネシウム、水素化バリウム
、カルシウムエトキシド、カルシウムブト牛シト、およ
びカルシウムアミドなどが包含される。酸化カルシウム
および水酸化カルシウムおよびカルシウム低級アルコキ
シド(すなわち。
素化カルシウム、水素化マグネシウム、水素化バリウム
、カルシウムエトキシド、カルシウムブト牛シト、およ
びカルシウムアミドなどが包含される。酸化カルシウム
および水酸化カルシウムおよびカルシウム低級アルコキ
シド(すなわち。
7個までの炭素原子を含有するもの)は、特に好ましい
。本発明のために、少なくとも1種のアルカリ土類金属
化合物または塩基性アルカリ土類金属化合物の当量は、
このアルカリ土類金属が2価なので、その分子量の2倍
に等しい。
。本発明のために、少なくとも1種のアルカリ土類金属
化合物または塩基性アルカリ土類金属化合物の当量は、
このアルカリ土類金属が2価なので、その分子量の2倍
に等しい。
成分B−2−bは、少なくとも1種の低級脂肪族アルコ
ール、好ましくは、1価アルコールまたは2価アルコー
ルである。例示のアルコールには、メタノール、エタノ
ール、 n−フタノール、1−プロパツール、l−ヘ
キサノール、アミルアルコール、イソプロパツール、イ
ソブタノール、2−ペンタノール。
ール、好ましくは、1価アルコールまたは2価アルコー
ルである。例示のアルコールには、メタノール、エタノ
ール、 n−フタノール、1−プロパツール、l−ヘ
キサノール、アミルアルコール、イソプロパツール、イ
ソブタノール、2−ペンタノール。
2.2−ジメチル−1−プロパツール、エチレングリコ
ール、1.3−プロパンジオールおよび1,5−ベンタ
ンジオールがある。これらのうち、好ましいアルコール
には、メタノール、エタノール、プロパツール。
ール、1.3−プロパンジオールおよび1,5−ベンタ
ンジオールがある。これらのうち、好ましいアルコール
には、メタノール、エタノール、プロパツール。
およびインブタノールとアミルアルコールとの混合物が
ある。メタノール、およびインブタノールとアミルアル
コールとの混合物は特に好ましい。
ある。メタノール、およびインブタノールとアミルアル
コールとの混合物は特に好ましい。
成分B−2−bの当量は、その分子量を1分子あたりの
水酸基の数で割った値である。
水酸基の数で割った値である。
成分B−2−cは、上述のような少なくとも1種のカル
ボン酸、またはそれらの機能性誘導体である。
ボン酸、またはそれらの機能性誘導体である。
特に適当なカルボン酸は2式R5(COOH)nのカル
ボン酸である。ここで、nは、1〜6の整数、好ましく
は、1または2であり、、そしてR5は、少なくとも8
個の脂肪族炭素原子を有する不飽和線状脂肪族炭化水素
基である。nの値に依存して R5は1価から5価まで
の基とある。
ボン酸である。ここで、nは、1〜6の整数、好ましく
は、1または2であり、、そしてR5は、少なくとも8
個の脂肪族炭素原子を有する不飽和線状脂肪族炭化水素
基である。nの値に依存して R5は1価から5価まで
の基とある。
R5は、それが炭化水素的な性質を実質的に変えないと
いう条件で、非炭化水素置換基を含有し得る。このよう
な置換基は、好ましくは、約10重量%を越えない量で
存在する。例示の置換基には。
いう条件で、非炭化水素置換基を含有し得る。このよう
な置換基は、好ましくは、約10重量%を越えない量で
存在する。例示の置換基には。
それらの実質的に線状の不飽和炭化水素的な性質が損な
われない限り、非炭化水素置換基(例えば。
われない限り、非炭化水素置換基(例えば。
メルカプト、ハロ、ニトロ、アミノ、ニトロソ。
低級アルキルメルカプト、カルボアルコキシ、オキソ、
チオ)、または中断基(例えば、−NHO−または−S
−)が包含される。R5は、オレフィン性の不飽和を含
有し、好ましくは、存在する炭素−炭素共有結合の全数
を基準にして、5%29− B− を越えないオレフィン性結合を含有する。R5中の炭素
原子の数は、ふつうは R5の原料に依存して。
チオ)、または中断基(例えば、−NHO−または−S
−)が包含される。R5は、オレフィン性の不飽和を含
有し、好ましくは、存在する炭素−炭素共有結合の全数
を基準にして、5%29− B− を越えないオレフィン性結合を含有する。R5中の炭素
原子の数は、ふつうは R5の原料に依存して。
約8個〜50個とされる。
以下で述べるように、好ましい一連のカルボン酸および
その誘導体は、オレフィン性重合体またはハロゲン化さ
れたオレフィン性重合体と、α。
その誘導体は、オレフィン性重合体またはハロゲン化さ
れたオレフィン性重合体と、α。
β−不飽和酸またはその無水物(例えば、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸またはフマール酸または無水
マレイン酸)とを反応させて、対応する置換された酸ま
たはその誘導体を形成することにより、調製される。
メタクリル酸、マレイン酸またはフマール酸または無水
マレイン酸)とを反応させて、対応する置換された酸ま
たはその誘導体を形成することにより、調製される。
成分B−2−cとして有用なモノカルボン酸は1式R5
C00I(を有する。このような酸の例には、リノル酸
、アビエチン酸、リノレン酸、パルミトレン酸、オレイ
ン酸およびリシノール酸および脂肪酸の市販混合物(例
えば、トール油脂肪酸)がある。
C00I(を有する。このような酸の例には、リノル酸
、アビエチン酸、リノレン酸、パルミトレン酸、オレイ
ン酸およびリシノール酸および脂肪酸の市販混合物(例
えば、トール油脂肪酸)がある。
モノカルボン酸の特に好ましい群は、ハロゲン化された
オレフィン重合体(例えば、塩素化されたポリブテン)
とアクリル酸またはメタクリル酸との反応により、調製
される。
オレフィン重合体(例えば、塩素化されたポリブテン)
とアクリル酸またはメタクリル酸との反応により、調製
される。
30−
適当なジカルボン酸には1次式を有する置換されたコハ
ク酸が包含される: R6CHCOOH C)12COOH ここで R8は、上で定義したようなR5と同じである
。
ク酸が包含される: R6CHCOOH C)12COOH ここで R8は、上で定義したようなR5と同じである
。
カルボン酸およびそれらの誘導体の上記のクラスは、当
該技術分野で公知であり1本発明で有用なタイプの代表
例およびその調製方法は、非常に多くの米国特許に詳細
に記述されている。
該技術分野で公知であり1本発明で有用なタイプの代表
例およびその調製方法は、非常に多くの米国特許に詳細
に記述されている。
成分B−2−cとして有用な上述の酸の機能性誘導体に
は、少なくとも1個のカルボキシル基が引続き存在する
限り、そして不飽和の線状炭化水素基が。
は、少なくとも1個のカルボキシル基が引続き存在する
限り、そして不飽和の線状炭化水素基が。
その不飽和の線状炭化水素的な性質を保持する限り、そ
の無水物、エステル、アミド、イミド、アミジンおよび
金属塩が包含される。オレフィン重合体で置換されたコ
ハク酸と、10個までのアミノ窒素を有するモノアミン
またはポリアミン(特に。
の無水物、エステル、アミド、イミド、アミジンおよび
金属塩が包含される。オレフィン重合体で置換されたコ
ハク酸と、10個までのアミノ窒素を有するモノアミン
またはポリアミン(特に。
ポリアルキレンポリアミン)との反応生成物は。
特に適当である。この反応生成物は、一般に、131
種またはそれ以上のアミド、イミドおよびアミジンの混
合物を含有する。約10個までの窒素原子を有するポリ
エチレンアミンと、ポリブテンで置換された無水コハク
酸(ここで、このポリブテン基は、主として、イソブチ
ン単位を含有する)との反応生成物は、特に有用である
。この群の機能性誘導体には、このアミン−無水物反応
生成物を。
合物を含有する。約10個までの窒素原子を有するポリ
エチレンアミンと、ポリブテンで置換された無水コハク
酸(ここで、このポリブテン基は、主として、イソブチ
ン単位を含有する)との反応生成物は、特に有用である
。この群の機能性誘導体には、このアミン−無水物反応
生成物を。
二硫化炭素、ホウ素含有化合物、ニトリル、尿素。
チオ尿素、グアニジン、アルキレンオキシドまたはその
類似物で処理することにより、調製される組成物が包含
される。このような置換されたコハク酸の半アミド(h
alf−amide)、半金属塩(half−meta
l 5alt)および半エステル(half−este
r)、 半金属塩誘導体もまた。有用である。
類似物で処理することにより、調製される組成物が包含
される。このような置換されたコハク酸の半アミド(h
alf−amide)、半金属塩(half−meta
l 5alt)および半エステル(half−este
r)、 半金属塩誘導体もまた。有用である。
置換された酸またはその無水物と、モノヒドロキシ化合
物またはポリヒドロキシ化合物(例えば。
物またはポリヒドロキシ化合物(例えば。
脂肪族アルコールまたはフェノール)との反応により調
製されるエステルもまた。有用である。オレフィン重合
体で置換されたコハク酸またはその無水物と、2個〜1
0個の水酸基および約40個まで2− の脂肪族炭素原子を含有する多価脂肪族アルコールとの
エステルは、好ましい。このクラスのアルコールには、
エチレングリコール、グリセロール。
製されるエステルもまた。有用である。オレフィン重合
体で置換されたコハク酸またはその無水物と、2個〜1
0個の水酸基および約40個まで2− の脂肪族炭素原子を含有する多価脂肪族アルコールとの
エステルは、好ましい。このクラスのアルコールには、
エチレングリコール、グリセロール。
ソルビトール、ペンタエリスリトール、ポリエチレング
ツコール、ジェタノールアミン、 トリエタノールアミ
ン、N、N−ジ(ヒドロキシエチル)エチレンジアミン
などが包含される。このアルコールが反応性のアミノ基
を含有するとき、この反応生成物は、酸基と、ヒドロキ
シ官能性およびアミノ官能性の両方との反応から得られ
る生成物を含有し得る。それゆえ、この反応混合物は、
半エステル、半アミド、エステル、アミドおよびイミド
を含有し得る。
ツコール、ジェタノールアミン、 トリエタノールアミ
ン、N、N−ジ(ヒドロキシエチル)エチレンジアミン
などが包含される。このアルコールが反応性のアミノ基
を含有するとき、この反応生成物は、酸基と、ヒドロキ
シ官能性およびアミノ官能性の両方との反応から得られ
る生成物を含有し得る。それゆえ、この反応混合物は、
半エステル、半アミド、エステル、アミドおよびイミド
を含有し得る。
試薬B−2の成分の当量比は、広範囲に変えられ得る。
一般に、成分B−2−cに対する成分B−2−aの比は
。
。
少なくとも約4:1であり、ふつうは、約50=1を越
えず、好ましくは、6:1と30=1との間であり、最
も好ましくは、8:1と25=1の間である。成分B−
2−cに対する成分B−2−bの当量比は、約1:1と
80:1の間であり、好ましくは、約2=1と50=1
の間である。
えず、好ましくは、6:1と30=1との間であり、最
も好ましくは、8:1と25=1の間である。成分B−
2−cに対する成分B−2−bの当量比は、約1:1と
80:1の間であり、好ましくは、約2=1と50=1
の間である。
3−
試薬B−1およびB−2は、 一般に、2つの試薬の間
にさらに反応が存在しなくなるまで、または反応が実質
的に終了するまで、接触される。この反応は、オーバー
ベース化生成物がそれ以上形成されなくなるまで、続け
ることがふつうは好ましい。
にさらに反応が存在しなくなるまで、または反応が実質
的に終了するまで、接触される。この反応は、オーバー
ベース化生成物がそれ以上形成されなくなるまで、続け
ることがふつうは好ましい。
しかしながら、もし反応がその完結までまたは「終点」
まで進行でき得るなら、必要な量に比して。
まで進行でき得るなら、必要な量に比して。
試薬B−1の約70%を反応させるのに充分な期間にわ
たって試薬B−1とB−2とを接触し続けられるとき。
たって試薬B−1とB−2とを接触し続けられるとき。
有用な分散体が調製され得る。
反応が完結するかまたは実質的に終了する点は。
非常に多くの従来方法のいくつかにより、確認され得る
。このような方法の1つは、混合物に出入りする気体(
試薬B−1)の量の測定である;混合物から出る気体の
量が、入る気体の量の約90%〜100%であるとき、
この反応は実質的に完結していると考えれらる。これら
の量は、計器付きの入口バルブおよび出口バルブを使用
することにより、容易に決定される。
。このような方法の1つは、混合物に出入りする気体(
試薬B−1)の量の測定である;混合物から出る気体の
量が、入る気体の量の約90%〜100%であるとき、
この反応は実質的に完結していると考えれらる。これら
の量は、計器付きの入口バルブおよび出口バルブを使用
することにより、容易に決定される。
反応温度は重要ではない。一般に、この温度は。
34−
反応混合物の凝固温度と、その分解温度(すなわち、そ
のいずれかの成分の最も低い分解温度)との間とされる
。ふつうは、この温度は、約25°C〜約200’C,
好ましくは、約150℃とされる。試薬B−エおよびB
−2は、好都合には、混合物の還流温度にて、接触され
る。この温度は、明らかに2種々の成分の沸点に依存す
る。それゆえ、成分B−2−bとしてメタノールが用い
られるとき、この接触温度は。
のいずれかの成分の最も低い分解温度)との間とされる
。ふつうは、この温度は、約25°C〜約200’C,
好ましくは、約150℃とされる。試薬B−エおよびB
−2は、好都合には、混合物の還流温度にて、接触され
る。この温度は、明らかに2種々の成分の沸点に依存す
る。それゆえ、成分B−2−bとしてメタノールが用い
られるとき、この接触温度は。
はぼメタノールの還流温度となる。
この反応は1通常、大気圧下で行われる。しかし、高い
圧力下では、しばしば2反応が早められ。
圧力下では、しばしば2反応が早められ。
試薬B−1の最適な利用が促進される。この工程はまた
。減圧下でも行われ得る。しかし、明らかに実用的な理
由から、減圧下ではめったに行われない。
。減圧下でも行われ得る。しかし、明らかに実用的な理
由から、減圧下ではめったに行われない。
この反応は、ふつうは9実質的に不活性で通常液状の有
機希釈剤(これは2分散媒体と反応媒体の両方として1
機能する)の存在下にて、ふつうは1行われる。この希
釈剤は2反応混合物の全重量の少なくとも約10%を含
有する。通常、それは。
機希釈剤(これは2分散媒体と反応媒体の両方として1
機能する)の存在下にて、ふつうは1行われる。この希
釈剤は2反応混合物の全重量の少なくとも約10%を含
有する。通常、それは。
約80重量%を越えず、好ましくは、その約30〜7゜
重量%である。
重量%である。
広範囲の希釈剤が有用であるものの2潤滑油に溶解性の
希釈剤を用いることが好ましい。この希釈剤自体は、ふ
つうは、低粘度の潤滑油を含有する。
希釈剤を用いることが好ましい。この希釈剤自体は、ふ
つうは、低粘度の潤滑油を含有する。
他の有機希釈剤は、単独でかまたは潤滑油と組み合わせ
て、使用され得る。このための好ましい希釈剤には、芳
香族炭化水素(例えば、ベンゼン。
て、使用され得る。このための好ましい希釈剤には、芳
香族炭化水素(例えば、ベンゼン。
トルエンおよびキシレン);それらのハロゲン化誘導体
(例えば、クロロベンゼン);低沸点の石油留出物(例
えば2石油エーテルおよび種々のナフサ);通常液状の
脂肪族炭化水素およびシクロ脂肪族炭化水素(例えば、
ヘキサン、ヘプタン。
(例えば、クロロベンゼン);低沸点の石油留出物(例
えば2石油エーテルおよび種々のナフサ);通常液状の
脂肪族炭化水素およびシクロ脂肪族炭化水素(例えば、
ヘキサン、ヘプタン。
ヘキセン、シクロヘキセン、シクロペンタン、シクロへ
牛サンおよびエチルシクロへ手サン)およびそれらの水
素化誘導体が包含される。ジアルキルケトン(例えば、
ジプロピルケトンおよびエチルブチルケトン)、および
アル牛ルアリールケトン(例えば、アセトフェノン)は
、エーテル類(例えば、n−プロピルエーテル、n−ブ
チルエーテル。
牛サンおよびエチルシクロへ手サン)およびそれらの水
素化誘導体が包含される。ジアルキルケトン(例えば、
ジプロピルケトンおよびエチルブチルケトン)、および
アル牛ルアリールケトン(例えば、アセトフェノン)は
、エーテル類(例えば、n−プロピルエーテル、n−ブ
チルエーテル。
35
n−ブチルメチルエーテルおよびインアミルエーテル)
と同様に有用である。
と同様に有用である。
油と他の希釈剤との配合物が用いられるとき。
他の希釈剤に対する油のNil比は、一般に2約1:2
0〜約20=1である。特に、この生成物が潤滑添加剤
として用いられ得るなら、鉱物性潤滑油は、希釈剤の少
なくとも約50重量%を構成することが。
0〜約20=1である。特に、この生成物が潤滑添加剤
として用いられ得るなら、鉱物性潤滑油は、希釈剤の少
なくとも約50重量%を構成することが。
ふつうは望ましい。存在する希釈剤の全量は、特に重要
ではない。それが不活性だからである。しかしながら、
この希釈剤は2通常、この反応混合物を、約10〜80
重量%、好ましくは、約30〜70重量%で含有する。
ではない。それが不活性だからである。しかしながら、
この希釈剤は2通常、この反応混合物を、約10〜80
重量%、好ましくは、約30〜70重量%で含有する。
この反応は、好ましくは、水の不在下で行われる。しか
し、Ulえば、工業等級の試薬を使用しているために)
、少量の水は存在していてもよい。
し、Ulえば、工業等級の試薬を使用しているために)
、少量の水は存在していてもよい。
水は、有害な影響を与えることなく、約10重量%まで
の量で存在し得る。
の量で存在し得る。
反応が完結した時点で2混合物中の固形分は。
好ましくは、濾過または他の従来方法により、除去され
る。任意には、容易に除去可能な希釈剤。
る。任意には、容易に除去可能な希釈剤。
37−
〜36−
アルコール性促進剤および反応中に形成された水は、蒸
留のような従来方法により、除去され得る。
留のような従来方法により、除去され得る。
ふつうは9反応混合物から実質的に全ての水を除去する
ことが望ましい。水が存在すると、濾過が困難になり、
燃料や潤滑剤中に望ましくない乳濁液が形成されるから
である。このように存在する水は、大気圧下または減圧
下での加熱により、または共沸蒸留により、容易に除去
される。
ことが望ましい。水が存在すると、濾過が困難になり、
燃料や潤滑剤中に望ましくない乳濁液が形成されるから
である。このように存在する水は、大気圧下または減圧
下での加熱により、または共沸蒸留により、容易に除去
される。
成分Bの化学構造は、はっきりとは知られていない。こ
の塩基性塩または錯体は、溶液か、または多分安定な分
散体とされ得る。選択的には、それは、酸性物質、オー
バーベース化される油溶性の酸および金属化合物の反応
により形成される「重合体の塩」とみなされ得る。上記
の見地から。
の塩基性塩または錯体は、溶液か、または多分安定な分
散体とされ得る。選択的には、それは、酸性物質、オー
バーベース化される油溶性の酸および金属化合物の反応
により形成される「重合体の塩」とみなされ得る。上記
の見地から。
これらの組成物は、最も好都合には、その形成方法を参
照して定義される。
照して定義される。
米国特許第3.377、283号の内容は、成分Bとし
て用いるのに適当な組成物およびその調製方法の開示に
関して、ここに援用されている。
て用いるのに適当な組成物およびその調製方法の開示に
関して、ここに援用されている。
以下は2本発明で用いられるカルボン酸のオー38−
バーベース化金属塩の調製を例示する実施例である。こ
こで用いられる用語「塩基数」または「中和塩基数」は
、フェノールフタレイン指示薬に対して示される。他に
述べられていなければ、全ての部、パーセント、比など
は重量基準であり、温度は室温(およそ25°C)であ
り、そして圧力は。
こで用いられる用語「塩基数」または「中和塩基数」は
、フェノールフタレイン指示薬に対して示される。他に
述べられていなければ、全ての部、パーセント、比など
は重量基準であり、温度は室温(およそ25°C)であ
り、そして圧力は。
大気圧(およそ1気圧)である。
K嵐畳上
鉱油902.6部、ポリイソブチレン(平均分子量94
0)無水コハク酸153.3部、 PM3101” (
インブタノール61重量%とアミルアルコール39重量
%との混合物;ユニオンカーバイド(Union Ca
rbide)社から市販されている)およびミシシッピ
石灰(有効なCaは、86%である)の混合物を、ステ
ンレス鋼製の反応器(これは、攪拌機、冷却器、および
加熱と冷却の両用に1反応器のまわりのジャケットへの
部系を備えている)に充填する。この混合物を攪拌機で
攪拌し1反応混合物上に窒素ガスでパージし、トール油
脂肪酸(これは、製造業者から市販されている;例えば
、ユニオンキャンプ(Un ion39− C4mp)社のIJnjtol DSR−8) 100
0部を、3時間にわたって加える。次いで、この混合物
を、 1900Fまで加熱し、酸および酸無水物の中
和を完結させる。
0)無水コハク酸153.3部、 PM3101” (
インブタノール61重量%とアミルアルコール39重量
%との混合物;ユニオンカーバイド(Union Ca
rbide)社から市販されている)およびミシシッピ
石灰(有効なCaは、86%である)の混合物を、ステ
ンレス鋼製の反応器(これは、攪拌機、冷却器、および
加熱と冷却の両用に1反応器のまわりのジャケットへの
部系を備えている)に充填する。この混合物を攪拌機で
攪拌し1反応混合物上に窒素ガスでパージし、トール油
脂肪酸(これは、製造業者から市販されている;例えば
、ユニオンキャンプ(Un ion39− C4mp)社のIJnjtol DSR−8) 100
0部を、3時間にわたって加える。次いで、この混合物
を、 1900Fまで加熱し、酸および酸無水物の中
和を完結させる。
このバッチを105’ Fまで冷却した後、メタノール
118.9部および上記のミシシッピ石灰7265部を
加える。反応容器中の物質を、この反応混合物がおよそ
0の塩基数を有するまで、この混合物に二酸化炭素を通
すことにより、106°F〜113°Fにて炭酸塩化す
る。炭酸塩化後、この物質を、300°Fの温度に上げ
窒素ガスでパージすることにより、気流乾燥してアルコ
ール促進剤および水を除去する。
118.9部および上記のミシシッピ石灰7265部を
加える。反応容器中の物質を、この反応混合物がおよそ
0の塩基数を有するまで、この混合物に二酸化炭素を通
すことにより、106°F〜113°Fにて炭酸塩化す
る。炭酸塩化後、この物質を、300°Fの温度に上げ
窒素ガスでパージすることにより、気流乾燥してアルコ
ール促進剤および水を除去する。
次いで、この物質を冷却し、およそ150部のへキサン
を加えることにより、溶媒を透明にし、 300’F
および70 mm11g、 (絶対単位)まで揮発成分
を真空ストリッピングする。この生成物を濾過し、希釈
油を加えて、カルシウム含量を調整する(生成物を14
.2重量%のカルシウムに調整するには、約111部の
希釈油を加える必要がある)。
を加えることにより、溶媒を透明にし、 300’F
および70 mm11g、 (絶対単位)まで揮発成分
を真空ストリッピングする。この生成物を濾過し、希釈
油を加えて、カルシウム含量を調整する(生成物を14
.2重量%のカルシウムに調整するには、約111部の
希釈油を加える必要がある)。
この生成物は2本発明で利用される所望のオーバーベー
ス化カルボン酸金属である。
ス化カルボン酸金属である。
0
実遊駆謙i
Semitol−700ilT″(ウィチコ(Witc
o)社から市販の中程度の沸点を有する鉱油) 104
5部、 PM310LT”(インブタノール 61重量
%と第1級アミルアルコール(57〜70%のn−アミ
ルアルコールヲ含有スる)39重量%との混合物;ユニ
オンカーバイド (Union Carbide)社か
ら市販されている)487部、およびミシシッピコーデ
ックス(Codex)石灰(有効なCavilは、97
%である)162部を、3時間にわたって。
o)社から市販の中程度の沸点を有する鉱油) 104
5部、 PM310LT”(インブタノール 61重量
%と第1級アミルアルコール(57〜70%のn−アミ
ルアルコールヲ含有スる)39重量%との混合物;ユニ
オンカーバイド (Union Carbide)社か
ら市販されている)487部、およびミシシッピコーデ
ックス(Codex)石灰(有効なCavilは、97
%である)162部を、3時間にわたって。
オレイン酸1000部に加える。この混合物を170°
Fまで加熱して、酸の中和を完結させる。このバッチを
105°Fまで冷却した後、メタノール119部および
ミシシッピコーデックス石灰726.5部を加える。
Fまで加熱して、酸の中和を完結させる。このバッチを
105°Fまで冷却した後、メタノール119部および
ミシシッピコーデックス石灰726.5部を加える。
混合物において、中和塩基数がおよそ0になるまで1表
面下の注入チューブから二酸化炭素を吹き込むことによ
り、この混合物を炭酸塩化する。気流乾燥により、アル
コール促進剤および水を除去し、この物質を冷却し、ヘ
キサンで溶媒を透明にし、300°Fおよび70 mm
Hg、 (絶対単位)まで揮発成分を減圧ストリッピン
グする。
面下の注入チューブから二酸化炭素を吹き込むことによ
り、この混合物を炭酸塩化する。気流乾燥により、アル
コール促進剤および水を除去し、この物質を冷却し、ヘ
キサンで溶媒を透明にし、300°Fおよび70 mm
Hg、 (絶対単位)まで揮発成分を減圧ストリッピン
グする。
1−
最終生成物は、実質的に環境上安全であり、非毒性であ
る。オーバーベース化オレイン酸カルシウムは、9.0
の金属比を有する。
る。オーバーベース化オレイン酸カルシウムは、9.0
の金属比を有する。
このオーバーベース化カルボン酸金属は、それ自体、潤
滑粘性のある油、グリースおよび/または機能性添加剤
と共に、ニュートン形状で用いられ得るか、または固有
のグリース様の特性が望ましいなら、非ニユートン性の
コロイド分散系(すなわち、コロイドゲル)に改変させ
られ得る。
滑粘性のある油、グリースおよび/または機能性添加剤
と共に、ニュートン形状で用いられ得るか、または固有
のグリース様の特性が望ましいなら、非ニユートン性の
コロイド分散系(すなわち、コロイドゲル)に改変させ
られ得る。
「分散系」との専門用語は、この明細書および請求の範
囲で用いられるように、コロイドまたはコロイド溶液に
一般的な技術用語である。例えば。
囲で用いられるように、コロイドまたはコロイド溶液に
一般的な技術用語である。例えば。
「あるサイズおよび状態で分散された物を含有する。あ
る均一な媒体」 (ジルジェンサンス(Jirgens
ons)およびストラウマニス(Straumanis
)) 、 rコロイド化学に関する短い教本」 (2
巻、マクミラン(Macmillan)社、ニューヨー
ク、 1962. 1ペジ)を参照。しかしながら1
本発明の特定の分散系は、この広いクラスの分散系のう
ちで、亜属を形成する。この亜属は、いくつかの重要な
特色に2− より特徴づけられる。
る均一な媒体」 (ジルジェンサンス(Jirgens
ons)およびストラウマニス(Straumanis
)) 、 rコロイド化学に関する短い教本」 (2
巻、マクミラン(Macmillan)社、ニューヨー
ク、 1962. 1ペジ)を参照。しかしながら1
本発明の特定の分散系は、この広いクラスの分散系のう
ちで、亜属を形成する。この亜属は、いくつかの重要な
特色に2− より特徴づけられる。
この亜属は、その中に分散された粒子の少なくとも一部
が、もともと形成されている固体の金属含有粒子である
ような分散系を包含する。このタイプの粒子の少なくと
も約10%〜約50%、好ましくは、該粒子の実質的に
全部が、もともと形成されている。
が、もともと形成されている固体の金属含有粒子である
ような分散系を包含する。このタイプの粒子の少なくと
も約10%〜約50%、好ましくは、該粒子の実質的に
全部が、もともと形成されている。
この固体粒子が、コロイド粒子として2分散媒体に分散
されたままである限り、その粒子サイズは重要ではない
。通常、この粒子の数平均粒子サイズは、5.0ミクロ
ンを越えない。しかしながら。
されたままである限り、その粒子サイズは重要ではない
。通常、この粒子の数平均粒子サイズは、5.0ミクロ
ンを越えない。しかしながら。
好ましくは、この数平均粒子サイズは、約2.0ミクロ
ン未満かまたは2.0ミクロンに等しい。本発明のより
好ましい局面では、この数平均粒子サイズは、2.0ミ
クロン未満かまたはそれに等しく、そして80%を越え
る固体の金属含有粒子は、5.0ミクロンを越えないい
粒子サイズを有する。本発明の特に好ましい局面では、
この数平均粒子サイズは。
ン未満かまたは2.0ミクロンに等しい。本発明のより
好ましい局面では、この数平均粒子サイズは、2.0ミ
クロン未満かまたはそれに等しく、そして80%を越え
る固体の金属含有粒子は、5.0ミクロンを越えないい
粒子サイズを有する。本発明の特に好ましい局面では、
この数平均粒子サイズは。
1.0 ミクロン未満かまたはそれに等しく、そして8
0%を越える固体の金属含有粒子は、約2.0ミクロ4
3− ン未満の粒子サイズを有する。
0%を越える固体の金属含有粒子は、約2.0ミクロ4
3− ン未満の粒子サイズを有する。
数平均粒子サイズとは、単位容量あたりの固体の金属含
有コロイド粒子の粒子サイズの合計を。
有コロイド粒子の粒子サイズの合計を。
単位容量中の粒子の数で割った値である。この平均粒子
サイズの決定は2例えば、 Nicomp Model
270(これは、スペシフィック科学社から市販され
ている)として周知の器具を用いて、なされ得る。
サイズの決定は2例えば、 Nicomp Model
270(これは、スペシフィック科学社から市販され
ている)として周知の器具を用いて、なされ得る。
この方法は、コロイド分散技術の通常の当業者に知られ
ているような粒子サイズ決定のための、擬似弾性の光分
散方法(すなわち、 QELS)、 レーザー光分散
方法を用いる。
ているような粒子サイズ決定のための、擬似弾性の光分
散方法(すなわち、 QELS)、 レーザー光分散
方法を用いる。
Z、Oミクロンを越えないかまたはそれに等しい数平均
粒子サイズを有する系が好ましく、そして10ミクロン
を越えないかまたはそれに等しい数平均粒子サイズを有
する系がより好ましい。0.03ミクロン〜0.5ミク
ロンの範囲の単位粒子サイズを有する系では、優れた結
果が得られる。最小の単位粒子サイズは、少なくとも0
.02ミクロンであり、好ましくは、少なくとも 0.
03ミクロンである。
粒子サイズを有する系が好ましく、そして10ミクロン
を越えないかまたはそれに等しい数平均粒子サイズを有
する系がより好ましい。0.03ミクロン〜0.5ミク
ロンの範囲の単位粒子サイズを有する系では、優れた結
果が得られる。最小の単位粒子サイズは、少なくとも0
.02ミクロンであり、好ましくは、少なくとも 0.
03ミクロンである。
「単位粒子サイズ」という用語は、 「粒子サイズ」と
対照させて1個々の粒子が分散系全体に最大に分散して
いると仮定して、固体の金属含有粒子の平均粒子サイズ
を示すように、意図されている。すなわち、この単位粒
子とは、大きさの点で金属含有粒子の平均サイズに相当
し1分離したコロイド粒子として1分散系内に独立して
存在し得る粒子である。これらの金属含有粒子は1本発
明の分散系内にて、2つの形状で見いだされている。
対照させて1個々の粒子が分散系全体に最大に分散して
いると仮定して、固体の金属含有粒子の平均粒子サイズ
を示すように、意図されている。すなわち、この単位粒
子とは、大きさの点で金属含有粒子の平均サイズに相当
し1分離したコロイド粒子として1分散系内に独立して
存在し得る粒子である。これらの金属含有粒子は1本発
明の分散系内にて、2つの形状で見いだされている。
個々の単位粒子は、それだけで、媒体全体に分散し得る
か、または単位粒子は、この分散系に存在する他の物質
(例えば、他の金属含有粒子2分散媒体など)と−緒に
、集塊を形成し得る。これらの集塊は、「金属含有粒子
」として系に分散されている。明らかに、この集塊の「
粒子サイズjは。
か、または単位粒子は、この分散系に存在する他の物質
(例えば、他の金属含有粒子2分散媒体など)と−緒に
、集塊を形成し得る。これらの集塊は、「金属含有粒子
」として系に分散されている。明らかに、この集塊の「
粒子サイズjは。
単位粒子サイズより実質的に大きい。
さらに、この集塊のサイズは、同じ分散系内でさえ、広
く変化することが、同様に明らかである。
く変化することが、同様に明らかである。
この集塊のサイズは1例えば、単位粒子を分散させる際
に使用されるせん断作用の程度と共に、変化する。すな
わち、この分散系の機械攪拌により。
に使用されるせん断作用の程度と共に、変化する。すな
わち、この分散系の機械攪拌により。
45−
44−
集塊が個々の成分に破壊され、これらの個々の成分が1
分散媒体全体に分散する傾向にある。各固体の金属含有
粒子が、この媒体に個々に分散されるとき2分散の最終
局面に達する。
分散媒体全体に分散する傾向にある。各固体の金属含有
粒子が、この媒体に個々に分散されるとき2分散の最終
局面に達する。
従って、この分散系は、単位粒子サイズと関連して特徴
づけられ得る。この単位粒子サイズが。
づけられ得る。この単位粒子サイズが。
固体の金属含有粒子(これは9分散系に独立して存在し
得る)を表すことは、当業者に明らかである。系内にて
、この金属含有の固体粒子の数平均粒子サイズは、現存
する系にせん断作用を適用するか、または粒子自体の形
成につれて分散系を形成している間に、せん断作用を適
用することにより、単位粒子サイズの値に近づくように
調整できる。有用な分散系を得るためには、最大の粒子
分散体が存在することは、必須ではない。オーバーベー
ス化物質および転化剤の均質化に関連した攪拌により、
充分な粒子分散体が生成される。
得る)を表すことは、当業者に明らかである。系内にて
、この金属含有の固体粒子の数平均粒子サイズは、現存
する系にせん断作用を適用するか、または粒子自体の形
成につれて分散系を形成している間に、せん断作用を適
用することにより、単位粒子サイズの値に近づくように
調整できる。有用な分散系を得るためには、最大の粒子
分散体が存在することは、必須ではない。オーバーベー
ス化物質および転化剤の均質化に関連した攪拌により、
充分な粒子分散体が生成される。
基本的には、この固体の金属含有粒子は、無機酸および
低分子量有機酸の金属塩、それらの水和物、またはそれ
らの混合物の形状である。これら=46− の塩は、ふつうは、アルカリ金属およびアルカリ土類金
属のギ酸塩、酢酸塩、炭酸塩、硫化物、亜硫酸塩、硫酸
塩、チオ硫酸塩、およびノ\ロゲン化物である。これら
のうち、炭酸塩が好ましい。言い替えれば、この金属含
有粒子は1通常、金属塩の粒子であり、この単位粒子は
個々の塩の粒子であり、そして単位粒子サイズは、この
塩粒子の平均粒子サイズである。これは2例えば、従来
のX線回折方法またはレーザー光分散方法(例えば。
低分子量有機酸の金属塩、それらの水和物、またはそれ
らの混合物の形状である。これら=46− の塩は、ふつうは、アルカリ金属およびアルカリ土類金
属のギ酸塩、酢酸塩、炭酸塩、硫化物、亜硫酸塩、硫酸
塩、チオ硫酸塩、およびノ\ロゲン化物である。これら
のうち、炭酸塩が好ましい。言い替えれば、この金属含
有粒子は1通常、金属塩の粒子であり、この単位粒子は
個々の塩の粒子であり、そして単位粒子サイズは、この
塩粒子の平均粒子サイズである。これは2例えば、従来
のX線回折方法またはレーザー光分散方法(例えば。
上記のQELS方法)により、容易に確かめられる。
このタイプの粒子を有するコロイド分散系は1時には、
高分子コロイド系として援用されている。
高分子コロイド系として援用されている。
本発明のコロイド分散系の組成のために、この金属含有
粒子はまた。ミセルコロイド粒子中の成分として存在す
る。固体の金属含有粒子および分散媒体に加えて1本発
明のコロイド分散系は、第3の成分により特徴づけられ
る。この成分は、この媒体に溶解性であり、その分子内
にて、疎水性部分および少なくとも1個の極性置換基を
含有する。この第3の成分は、それ自体、上記の金属塩
47 の外部表面に沿って配向し得る。この極性基は。
粒子はまた。ミセルコロイド粒子中の成分として存在す
る。固体の金属含有粒子および分散媒体に加えて1本発
明のコロイド分散系は、第3の成分により特徴づけられ
る。この成分は、この媒体に溶解性であり、その分子内
にて、疎水性部分および少なくとも1個の極性置換基を
含有する。この第3の成分は、それ自体、上記の金属塩
47 の外部表面に沿って配向し得る。この極性基は。
これらの塩の表面に位置し、この疎水性部分は。
この塩から分散媒体に広がって、ミセルコロイド粒子を
形成している。これらのミセルコロイドは。
形成している。これらのミセルコロイドは。
弱い分子間力(例えば、ファンデルワールス力など)に
より形成される。ミセルコロイドは、この上で記述のよ
うな集塊粒子の1タイプを表す。これらのミセルコロイ
ド粒子内の分子配向のために。
より形成される。ミセルコロイドは、この上で記述のよ
うな集塊粒子の1タイプを表す。これらのミセルコロイ
ド粒子内の分子配向のために。
このような粒子は、金属含有層(すなわち、固体の金属
含有粒子、および第3の成分である極性置換基中に存在
するある種の金属(例えば、スルホン酸塩基やカルボン
酸塩基中の金属))、第3の成分の分子の疎水性部分に
より形成される疎水性層、および該金属含有層と該疎水
性層とを橋渡しする極性属により、特徴づけられる。該
極性の橋渡し層は、もし第3の成分がアルカリ土類金属
カルボン酸塩であるなら、系の第3の成分である極性置
換基1例えば、以下の基を含有する:C−○ 48 このコロイド分散系の第2の成分は9分散媒体である。
含有粒子、および第3の成分である極性置換基中に存在
するある種の金属(例えば、スルホン酸塩基やカルボン
酸塩基中の金属))、第3の成分の分子の疎水性部分に
より形成される疎水性層、および該金属含有層と該疎水
性層とを橋渡しする極性属により、特徴づけられる。該
極性の橋渡し層は、もし第3の成分がアルカリ土類金属
カルボン酸塩であるなら、系の第3の成分である極性置
換基1例えば、以下の基を含有する:C−○ 48 このコロイド分散系の第2の成分は9分散媒体である。
この媒体の同定は、それが、主として。
固体粒子を分散した液状媒体として役立つとき。
本発明の特に重要な局面ではない。この媒体は。
本発明の組成物からのその一部または実質的に全部の連
続的な除去を容易にするために、比較的低沸点(例えば
、25°C〜120°Cの範囲)により特徴づけられる
成分を有し得る。または、この成分は。
続的な除去を容易にするために、比較的低沸点(例えば
、25°C〜120°Cの範囲)により特徴づけられる
成分を有し得る。または、この成分は。
放置の際や加熱時におけるこのような組成物の離脱を避
けるために、より高い沸点を有し得る。これらの液体の
沸点の上限に臨界点はない。
けるために、より高い沸点を有し得る。これらの液体の
沸点の上限に臨界点はない。
代表的な肢体には、鉱油、5個〜18個の炭素原子を有
するアルカン、5個またはそれ以上の炭素原子を有する
シクロアルカン、対応するアルキル置換シクロアルカン
、アリール炭化水素、アルキルアリール炭化水素、エー
テル類(例えば、ジアルキルエーテル、アルキルアリー
ルエーテル、シクロアルキルエーテル、シクロアルキル
アルキルエーテル、アルカノール、アルキレングリコー
ル。
するアルカン、5個またはそれ以上の炭素原子を有する
シクロアルカン、対応するアルキル置換シクロアルカン
、アリール炭化水素、アルキルアリール炭化水素、エー
テル類(例えば、ジアルキルエーテル、アルキルアリー
ルエーテル、シクロアルキルエーテル、シクロアルキル
アルキルエーテル、アルカノール、アルキレングリコー
ル。
ポリアルキレングリコール、アルキレングリコ−49−
ルおよびポリアルキレングリコールのアルキルエーテル
、二塩基アルカノール酸二価エステル、ケイ酸エステル
、およびそれらの混合物が包含される。特定例には2石
油エーテル、ストダート(St。
、二塩基アルカノール酸二価エステル、ケイ酸エステル
、およびそれらの混合物が包含される。特定例には2石
油エーテル、ストダート(St。
ddard)溶媒、 ペンタン、ヘキサン、オクタン
、イソオクタン、ウンデカン、テトラデカン、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、イソプロピルシクロヘキサン
、1.4−ジメチルシクロへ牛サン、シクロオクタン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、t−
ブチルベンゼン、鉱油、n−プロピルエーテル、イソプ
ロピルエーテル、イソブチルエーテル、n−アミルエー
テル、メチル−n−アミルエーテル、シクロヘキシルエ
ーテル、エトキシシクロへ牛サン、メトキシベンゼン、
インプロポキシベンゼン、p−メトキシトルエン、メタ
ノール、エタノール、プロパツール、インプロパツール
、ヘキサノール、n−オクチルアルコール、n−デシル
アルコール、アルキレングリコール(例えば、エチレン
グリコールおよびプロピレングリコール)。
、イソオクタン、ウンデカン、テトラデカン、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、イソプロピルシクロヘキサン
、1.4−ジメチルシクロへ牛サン、シクロオクタン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、t−
ブチルベンゼン、鉱油、n−プロピルエーテル、イソプ
ロピルエーテル、イソブチルエーテル、n−アミルエー
テル、メチル−n−アミルエーテル、シクロヘキシルエ
ーテル、エトキシシクロへ牛サン、メトキシベンゼン、
インプロポキシベンゼン、p−メトキシトルエン、メタ
ノール、エタノール、プロパツール、インプロパツール
、ヘキサノール、n−オクチルアルコール、n−デシル
アルコール、アルキレングリコール(例えば、エチレン
グリコールおよびプロピレングリコール)。
ジエチルケトン、ジプロピルケトン、メチルブチ50−
ルケトン、アセトフェノン、1.2−ジフルオロテトラ
クロロエタン、ジクロロフルオロメタン、トリクロロフ
ルオロメタン、アセトアミド、ジメチルアセトアミド、
ジエチルアセトアミド、プロピオンアミド、ジイソオク
チルアゼレート、エチレングリコール、フロピレンゲリ
コール、ヘキサ−2−エチルブトキシジシロキサンなど
が包含される。用いられ得る他の分散媒体は、米国特許
第4.468.339号、9欄、29行〜10欄、6行
に述べられ、その内容は、ここに援用されている。
クロロエタン、ジクロロフルオロメタン、トリクロロフ
ルオロメタン、アセトアミド、ジメチルアセトアミド、
ジエチルアセトアミド、プロピオンアミド、ジイソオク
チルアゼレート、エチレングリコール、フロピレンゲリ
コール、ヘキサ−2−エチルブトキシジシロキサンなど
が包含される。用いられ得る他の分散媒体は、米国特許
第4.468.339号、9欄、29行〜10欄、6行
に述べられ、その内容は、ここに援用されている。
一般にオリゴマー(これには1例えば、ダイマチトラマ
ー ペンタマーなどが包含される)として分類される低
分子量の液状重合体もまた。
ー ペンタマーなどが包含される)として分類される低
分子量の液状重合体もまた。
分散媒体として、有用である。プロピレンテトラマー
インブチレンダイマーのような液体、低分子量ポリオレ
フィン(例えば、ポリ(α−オレフィン))などは、こ
の広範囲のクラスの物質の例示となる。
インブチレンダイマーのような液体、低分子量ポリオレ
フィン(例えば、ポリ(α−オレフィン))などは、こ
の広範囲のクラスの物質の例示となる。
入手可能性1価格および性能の見地から、アルキル炭化
水素、シクロアルキル炭化水素およびア−51= リール炭化水素は、好ましいクラスの分散媒体を表す。
水素、シクロアルキル炭化水素およびア−51= リール炭化水素は、好ましいクラスの分散媒体を表す。
液状の石油留分は、他の好ましいクラスの分散媒体であ
る。これらの好ましいクラスには。
る。これらの好ましいクラスには。
ベンゼンおよびアルキルベンゼン、シクロアルカンおよ
びアルキル化シクロアルカン、シクロアルケンおよびア
ルキル化シクロアルケン(これらは。
びアルキル化シクロアルカン、シクロアルケンおよびア
ルキル化シクロアルケン(これらは。
例えば、ナフテンベースの石油留分にて見いだされる)
、アルカン(これは1例えば、パラフィンベースの石油
留分にて見いだされる)が包含される。石油エーテル、
ナフサ、鉱油、ストダート溶媒、トルエン、キシレンな
ど、およびそれらの混合物は9本発明のコロイド分散系
での分散媒体として機能し得る。適当な不活性有機液体
の安価な原料の例である。鉱油は、それ自体9分散媒体
として役立ち、m壇上無害の分散媒体として好ましい。
、アルカン(これは1例えば、パラフィンベースの石油
留分にて見いだされる)が包含される。石油エーテル、
ナフサ、鉱油、ストダート溶媒、トルエン、キシレンな
ど、およびそれらの混合物は9本発明のコロイド分散系
での分散媒体として機能し得る。適当な不活性有機液体
の安価な原料の例である。鉱油は、それ自体9分散媒体
として役立ち、m壇上無害の分散媒体として好ましい。
この固体の金属含有粒子および分散媒体に加えて、ここ
で使用される分散系は、第3の成分を必要とする。この
第3の成分は9分散媒体に溶解性の有機化合物であり、
その分子量は、疎水性部分−52= および少なくとも1個の極性置換基により、特徴づけら
れる。以下で説明されるように、第3の成分として適当
な有機化合物は、非常に多様である。
で使用される分散系は、第3の成分を必要とする。この
第3の成分は9分散媒体に溶解性の有機化合物であり、
その分子量は、疎水性部分−52= および少なくとも1個の極性置換基により、特徴づけら
れる。以下で説明されるように、第3の成分として適当
な有機化合物は、非常に多様である。
これらの化合物は、この分散系を調整する際に用いられ
る方性のために、この系の固有の成分である。この成分
のこれ以上の特徴は、このコロイド分散系の調製方法の
以下の論述から、明らかである。
る方性のために、この系の固有の成分である。この成分
のこれ以上の特徴は、このコロイド分散系の調製方法の
以下の論述から、明らかである。
この分散系を調製するために用いられるオーバーベース
化物質は、少なくとも約1.1の金属比、好ましくは、
約4.0の金属比を有することが望ましい。
化物質は、少なくとも約1.1の金属比、好ましくは、
約4.0の金属比を有することが望ましい。
好ましいカルボン酸オーバーベース化物質の特に適した
群は、少なくとも約7.0の金属比を有する。
群は、少なくとも約7.0の金属比を有する。
75の金属比を有するオーバーベース化物質は調製され
るものの1通常、最大の金属比は約50を越えず、大て
いの場合には、約40を越えない。
るものの1通常、最大の金属比は約50を越えず、大て
いの場合には、約40を越えない。
本発明の組成物にて利用されるコロイド分散系を調製す
る際に、用いられるオーバーベース化物質は、約10重
量%〜約70重量%の金属含有成分を含有する。この後
で説明するように、これらの金53− 属含有成分の正確な性質は、知られていない。金属塩基
、酸性物質、およびオーバーベース化される有機物質は
、金属錯体を形成し、この錯体は。
る際に、用いられるオーバーベース化物質は、約10重
量%〜約70重量%の金属含有成分を含有する。この後
で説明するように、これらの金53− 属含有成分の正確な性質は、知られていない。金属塩基
、酸性物質、およびオーバーベース化される有機物質は
、金属錯体を形成し、この錯体は。
このオーバーベース化物質の金属含有成分であることが
理論づけられている。他方、この金属塩基や酸性物質は
、不活性の有機反応媒体に溶解する無定形の金属化合物
を形成し、そしてオーバーベース化されると言われる物
質を形成することもまた。仮定されている。オーバーベ
ース化される物質は、それ自体、金属含有化合物(例え
ば、カルボン酸の金属塩)とされ得る。このような場合
には、このオーバーベース化物質の金属含有成分は。
理論づけられている。他方、この金属塩基や酸性物質は
、不活性の有機反応媒体に溶解する無定形の金属化合物
を形成し、そしてオーバーベース化されると言われる物
質を形成することもまた。仮定されている。オーバーベ
ース化される物質は、それ自体、金属含有化合物(例え
ば、カルボン酸の金属塩)とされ得る。このような場合
には、このオーバーベース化物質の金属含有成分は。
無定形化合物および酸の塩の両方とされる。このオーバ
ーベース化物質の残りは、不活性の有機反応媒体、およ
びオーバーベース化生酸物から除去されない促進剤を含
有する。この出願の目的上。
ーベース化物質の残りは、不活性の有機反応媒体、およ
びオーバーベース化生酸物から除去されない促進剤を含
有する。この出願の目的上。
オーバーベース化される有機物質は、金属含有成分の一
部であると考えられる。通常、この液状の反応媒体は、
このオーバーベース化物質を調製するために用いられる
反応混合物の少なくとも約30=54 重量%から構成される。
部であると考えられる。通常、この液状の反応媒体は、
このオーバーベース化物質を調製するために用いられる
反応混合物の少なくとも約30=54 重量%から構成される。
上述のように2本発明の組成物で用いられるコロイド分
散系は、「転化剤」およびオーバーベース化出発物質を
均質化することにより、調製される。均質化は、還流温
度または還流温度よりわずかに低い温度にて、2つの成
分を激しく攪拌することより、達成される。通常、この
還流温度は。
散系は、「転化剤」およびオーバーベース化出発物質を
均質化することにより、調製される。均質化は、還流温
度または還流温度よりわずかに低い温度にて、2つの成
分を激しく攪拌することより、達成される。通常、この
還流温度は。
転化剤の沸点に依存する。(、かしながら、約25°C
〜約200 ’Cまたはそれよりわずかに高い温度範囲
にて、均質化が達成され得る。ふつうは、150°Cを
越えても、実際に有利な点はない。
〜約200 ’Cまたはそれよりわずかに高い温度範囲
にて、均質化が達成され得る。ふつうは、150°Cを
越えても、実際に有利な点はない。
このオーバーベース化物質の転化を達成するために必要
な転化剤の濃度は、ふつうは、オーバーベース化物質の
重量を基準にし、その中に存在する不活性有機溶媒と促
進剤の重量を除外して、約1%〜約80%の範囲内とさ
れる。好ましくは、少なくとも約10重量%、ふつうは
、約60重量%未満の転化剤が使用される。60%を越
える濃度は、それ以上有利な点を得られないことが明ら
かとなっている。
な転化剤の濃度は、ふつうは、オーバーベース化物質の
重量を基準にし、その中に存在する不活性有機溶媒と促
進剤の重量を除外して、約1%〜約80%の範囲内とさ
れる。好ましくは、少なくとも約10重量%、ふつうは
、約60重量%未満の転化剤が使用される。60%を越
える濃度は、それ以上有利な点を得られないことが明ら
かとなっている。
55
ここで用いられる「転化剤」という用語は、ニュートン
性の均質で単一相のオーバーベース化物質を、非ニユー
トン性のコロイド分散系に転化できる性質を持った。非
常に多様なりラスの物質を記述するべく意図されている
。転化が行われる機構は、完全には理解されていない。
性の均質で単一相のオーバーベース化物質を、非ニユー
トン性のコロイド分散系に転化できる性質を持った。非
常に多様なりラスの物質を記述するべく意図されている
。転化が行われる機構は、完全には理解されていない。
しかしながら。
二酸化炭素を例外として、それらの転化剤は全て活性水
素を有する。この転化剤には、低級脂肪族カルボン酸、
水、脂肪族アルコール、脂環族アルコール、アリール脂
肪族アルコール、フェノール。
素を有する。この転化剤には、低級脂肪族カルボン酸、
水、脂肪族アルコール、脂環族アルコール、アリール脂
肪族アルコール、フェノール。
ケトン、アルデヒド、アミン、ホウ素含有酸、リン含有
酸および二酸化炭素が包含される。これらの転化剤の2
種またはそれ以上の混合物もまた。
酸および二酸化炭素が包含される。これらの転化剤の2
種またはそれ以上の混合物もまた。
有用である。特に有用な転化剤は、以下に記述される。
(以下余白)
56−
この低級脂肪族カルボン酸は2分子内に約8個を越えな
い炭素原子を含有するカルボン酸である。
い炭素原子を含有するカルボン酸である。
このクラスの酸の例には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、
酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、イソ酪酸、カプリル酸、ヘ
プタン酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸2 トリクロロ酢
酸などがある。ギ酸、酢酸およびプロピオン酸が好まし
く、酢酸は特に好ましい。
酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、イソ酪酸、カプリル酸、ヘ
プタン酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸2 トリクロロ酢
酸などがある。ギ酸、酢酸およびプロピオン酸が好まし
く、酢酸は特に好ましい。
これらの酸の無水物もまた。有用であることが理解され
るべきである。本発明の明細書および請求の範囲の目的
上、「酸」との用語は、酸それ自体。
るべきである。本発明の明細書および請求の範囲の目的
上、「酸」との用語は、酸それ自体。
および酸の無水物の両方を包含するべく、意図される。
有用なアルコールには、脂肪族、脂環族、およびアリー
ル置換脂肪族の1価アルコールおよび多価アルコールが
包含される。約12個を越えない炭素原子を有するアル
コールは、特に有用である。
ル置換脂肪族の1価アルコールおよび多価アルコールが
包含される。約12個を越えない炭素原子を有するアル
コールは、特に有用である。
また、工程の経済性や効率の理由から、低級アルカノー
ル(すなわち、約8個を越えない炭素原子を有するアル
カノール)が好ましい。以下が例示されるニアルカノー
ル(例えば、メタノール、エ57 タノール、インプロパツール、 11−7”ロバノー
ル。
ル(すなわち、約8個を越えない炭素原子を有するアル
カノール)が好ましい。以下が例示されるニアルカノー
ル(例えば、メタノール、エ57 タノール、インプロパツール、 11−7”ロバノー
ル。
イソブタノール、第3級ブタノール、イソオクタツール
、ドデカノール、n−ペンタノールなト);シクロアル
キルアルコール(例えば、シクロペンタノール、シクロ
へ牛すノール、4−メチルシクロヘキサノール、2−シ
クロヘキシルエタノール、シクロペンチルメタノールな
ど);フェニル脂肪族アルカノール(例えば、ベンジル
アルコール、2フエニルエタノール、およびシンナミル
アルコール);約6個までの炭素原子を有するアルキレ
ングリコールおよびそれらのモノ低級アルキルエーテル
(例えば、エチレングリコールのモノメチルエーテル、
ジエチレングリコール、エチレングリコール、トリメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、トリエチ
レングリコール、1,4−フタンジオール、1.4−シ
クロヘキサンジオールおよびペンタエリスリトール)。
、ドデカノール、n−ペンタノールなト);シクロアル
キルアルコール(例えば、シクロペンタノール、シクロ
へ牛すノール、4−メチルシクロヘキサノール、2−シ
クロヘキシルエタノール、シクロペンチルメタノールな
ど);フェニル脂肪族アルカノール(例えば、ベンジル
アルコール、2フエニルエタノール、およびシンナミル
アルコール);約6個までの炭素原子を有するアルキレ
ングリコールおよびそれらのモノ低級アルキルエーテル
(例えば、エチレングリコールのモノメチルエーテル、
ジエチレングリコール、エチレングリコール、トリメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、トリエチ
レングリコール、1,4−フタンジオール、1.4−シ
クロヘキサンジオールおよびペンタエリスリトール)。
水と、1種またはそれ以上のアルコールとの混合物を使
用することは、このオーバーベース価物質をコロイド分
散系に転化するために、特に効果8− 的である。このような組み合わせは、しばしば。
用することは、このオーバーベース価物質をコロイド分
散系に転化するために、特に効果8− 的である。このような組み合わせは、しばしば。
この工程に要する時間を低減させる。いずれの水アルコ
ール配合物も効果的であるが、非常に効果的な配合物は
、水に対するアルコールの重量比が約0.05: 1〜
24:1であるような、1種またはそれ以上のアルコー
ルと水との混合物である。好ましくは、これらの水−ア
ルカノール混合物のアルコール成分中に、少なくとも1
種の低級アルカノールが存在する。アルコール部分が1
種またはそれ以上の低級アルカノールであるような水−
アルカノール混合物は、特に、適当である。
ール配合物も効果的であるが、非常に効果的な配合物は
、水に対するアルコールの重量比が約0.05: 1〜
24:1であるような、1種またはそれ以上のアルコー
ルと水との混合物である。好ましくは、これらの水−ア
ルカノール混合物のアルコール成分中に、少なくとも1
種の低級アルカノールが存在する。アルコール部分が1
種またはそれ以上の低級アルカノールであるような水−
アルカノール混合物は、特に、適当である。
転化剤として用いるのに適当なフェノール類には、フェ
ノール、ナフトール、オルト−クレゾール、バラ−クレ
ゾール、カテコール、クレゾールとバラーtert−ブ
チルクレゾールと他の低級アルキル置換フェノールとの
混合物、メタ−ポリイソブチン(M、W、−350)置
換フェノールなどが包含される。
ノール、ナフトール、オルト−クレゾール、バラ−クレ
ゾール、カテコール、クレゾールとバラーtert−ブ
チルクレゾールと他の低級アルキル置換フェノールとの
混合物、メタ−ポリイソブチン(M、W、−350)置
換フェノールなどが包含される。
他の有用な転化剤には、低級脂肪族アルデヒドおよびケ
トン、特に、低級アルキルアルデヒドおよび低級アルキ
ルケトン(例えば、アセトアルデ59− ヒト、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドアセト
ン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン)などが包含
される。種々の脂肪族アミン、指環族アミン、芳香族ア
ミンおよび複素環アミンもまた。
トン、特に、低級アルキルアルデヒドおよび低級アルキ
ルケトン(例えば、アセトアルデ59− ヒト、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドアセト
ン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン)などが包含
される。種々の脂肪族アミン、指環族アミン、芳香族ア
ミンおよび複素環アミンもまた。
それらが、少なくとも1個の活性水素が結合した少なく
とも1個のアミ7基を含有するという条件で、有用であ
る。これらのアミンには、以下が例示される:モノアル
キルアミンおよびジアルキルアミン、特に、モノ低級ア
ルキルアミンおよびジ低級アルキルアミン(例えば、メ
チルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、 ドデシ
ルアミン。
とも1個のアミ7基を含有するという条件で、有用であ
る。これらのアミンには、以下が例示される:モノアル
キルアミンおよびジアルキルアミン、特に、モノ低級ア
ルキルアミンおよびジ低級アルキルアミン(例えば、メ
チルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、 ドデシ
ルアミン。
メチルエチルアミン、ジエチルアミン);シクロアルキ
ルアミン(例えば、シクロヘキシルアミン。
ルアミン(例えば、シクロヘキシルアミン。
シクロペンチルアミン)および低級アルキル置換シクロ
アルキルアミン(例えば、3−メチルシクロヘキシルア
ミン);1,4−シクロヘキシレンジアミン;アリール
アミン(例えば、アニソン、モノ−。
アルキルアミン(例えば、3−メチルシクロヘキシルア
ミン);1,4−シクロヘキシレンジアミン;アリール
アミン(例えば、アニソン、モノ−。
ジーおよびトリー低級アルキル置換フェニルアミン、ナ
フチルアミン、1,4−フェニレンジアミン);低級ア
ルカノールアミン(例えば、エタノ−ルア=60− ミンおよびジェタノールアミン);アルキレンジアミン
(例えば、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン
、プロピレンジアミン、オクタメチレンジアミン);お
よび複素環アミン(例えば。
フチルアミン、1,4−フェニレンジアミン);低級ア
ルカノールアミン(例えば、エタノ−ルア=60− ミンおよびジェタノールアミン);アルキレンジアミン
(例えば、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン
、プロピレンジアミン、オクタメチレンジアミン);お
よび複素環アミン(例えば。
ピペラジン、4−アミノエチルピペラジン、2−オクタ
デシルイミダシリンおよびオキサゾリジン)。
デシルイミダシリンおよびオキサゾリジン)。
ホウ素含有酸もまた。有用な転化剤である。これには、
ボロン酸(例えば、アルキル−B(OH)2またはアリ
ール−B (OH)2. ホウ酸(すなわち+ 1
(3BO3) +テトラホウ酸、メタホウ酸、およびこ
のようなホウ素含有酸のエステルが包含される。
ボロン酸(例えば、アルキル−B(OH)2またはアリ
ール−B (OH)2. ホウ酸(すなわち+ 1
(3BO3) +テトラホウ酸、メタホウ酸、およびこ
のようなホウ素含有酸のエステルが包含される。
亜リン酸は有用な転化剤である。これには2種々のアル
キルおよびアリールホスフィン酸、ホスフィナス酸、ホ
スホン酸、およびホスホナス酸が包含される。低級アル
カノールまたは不飽和炭化水素(例えば、ポリイソブチ
ン)と、酸化リンおよび硫化リン(例えば、P2O5お
よびP2S5)との反応から得られる亜リン酸は、特に
有用である。
キルおよびアリールホスフィン酸、ホスフィナス酸、ホ
スホン酸、およびホスホナス酸が包含される。低級アル
カノールまたは不飽和炭化水素(例えば、ポリイソブチ
ン)と、酸化リンおよび硫化リン(例えば、P2O5お
よびP2S5)との反応から得られる亜リン酸は、特に
有用である。
二酸化炭素は、転化剤として用いられ得る。しかしなが
ら、この転化剤は、1種またはそれ以上61 の上記転化剤と組み合わせて用いるのが好ましい。
ら、この転化剤は、1種またはそれ以上61 の上記転化剤と組み合わせて用いるのが好ましい。
例えば、水と二酸化炭素との配合物は、オーバーベース
化物質をコロイド分散系に変えるための転化剤として、
特に効果的である。
化物質をコロイド分散系に変えるための転化剤として、
特に効果的である。
先に述べたように、このオーバーベース化物質は、単一
相の均一系である。しかしながら、オーバーベース化物
質を調製する際の反応条件や反応物の選択に依存して2
時には、不溶の不純物が生成物中に存在する。これらの
不純物は2通常、未反応の塩基性物質(例えば、酸化カ
ルシウム、酸化バリウム、水酸化カルシウム、水酸化バ
リウム。
相の均一系である。しかしながら、オーバーベース化物
質を調製する際の反応条件や反応物の選択に依存して2
時には、不溶の不純物が生成物中に存在する。これらの
不純物は2通常、未反応の塩基性物質(例えば、酸化カ
ルシウム、酸化バリウム、水酸化カルシウム、水酸化バ
リウム。
またはオーバーベース化物質を調製する際に反応物とし
て用いられる他の金属塩基性物質)である。
て用いられる他の金属塩基性物質)である。
オーバーベース化物質を転化剤で均質化する前に。
このような不純物が除かれるなら2 より均一なコロイ
ド分散系が得られることが見いだされている。
ド分散系が得られることが見いだされている。
従って、オーバーベース化物質中のいずれの不溶な不純
物も、この物質をコロイド分散系に転化する前に、除去
するのが好ましい。このような不純物の除去は、従来の
方法(例えば、濾過や遠心分62− 離)により、容易に達成される。しかしながら。
物も、この物質をコロイド分散系に転化する前に、除去
するのが好ましい。このような不純物の除去は、従来の
方法(例えば、濾過や遠心分62− 離)により、容易に達成される。しかしながら。
これらの不純物の除去は、ここで述べた理由により望ま
しいものの2本発明の必須の局面ではなく。
しいものの2本発明の必須の局面ではなく。
不溶の不純物を含有するオーバーベース化物質がコロイ
ド分散系に転化されるとき、有用な生成物の得られ得る
ことが理解されるべきである。
ド分散系に転化されるとき、有用な生成物の得られ得る
ことが理解されるべきである。
転化剤またはそれらの割合は、コロ・イド分散系中で保
持され得る。しかしながら、この転化剤は。
持され得る。しかしながら、この転化剤は。
これらの分散系の必須成分ではない。ふつうは。
できるだけ少量の転化剤が、この分散系で保持されるの
が望ましい。これらの転化剤は、あるタイプの化学結合
を介して永久に結合するような方法では、このオーバー
ベース化物質とは反応しないので、主要割合の転化剤、
一般には、実質的に全ての転化剤を除去することは1通
常、容易である。
が望ましい。これらの転化剤は、あるタイプの化学結合
を介して永久に結合するような方法では、このオーバー
ベース化物質とは反応しないので、主要割合の転化剤、
一般には、実質的に全ての転化剤を除去することは1通
常、容易である。
ある種の転化剤は2分散系から容易に除去されるような
物理的性質を有する。それゆえ、遊離の二酸化炭素の大
部分は、均質化工程中、またはその後の放置の際に、徐
々に放出される。液状の転化剤は、一般に2分散系の残
りの成分よりは揮発性63− なので、従来の液化方法(例えば、加熱、減圧下での加
熱など)により、容易に除去可能である。
物理的性質を有する。それゆえ、遊離の二酸化炭素の大
部分は、均質化工程中、またはその後の放置の際に、徐
々に放出される。液状の転化剤は、一般に2分散系の残
りの成分よりは揮発性63− なので、従来の液化方法(例えば、加熱、減圧下での加
熱など)により、容易に除去可能である。
この理由から1分散系の残りの成分よりも低い沸点を有
する転化剤を選択することが、望まれ得る。
する転化剤を選択することが、望まれ得る。
これは、低級アルカノール、それらの混合物、および低
級アルカノール−水の混合物が、好ましい転化剤である
他の理由である。
級アルカノール−水の混合物が、好ましい転化剤である
他の理由である。
また、全ての転化剤を分散系から除去することは、必須
ではない。実際1本発明の樹脂状組成物で使用するため
に有用な分散系は、転化剤を除去することなく得られる
。しかしながら、−様な結果を得るとの見地から、特に
、転化剤が揮発性の場合、それを除去することが、一般
に望ましい。
ではない。実際1本発明の樹脂状組成物で使用するため
に有用な分散系は、転化剤を除去することなく得られる
。しかしながら、−様な結果を得るとの見地から、特に
、転化剤が揮発性の場合、それを除去することが、一般
に望ましい。
本発明で利用されるコロイド分散系をさらに例示するた
めに、好ましい系の調製方法を以下に記述する。他に述
べられていなければ、全ての部。
めに、好ましい系の調製方法を以下に記述する。他に述
べられていなければ、全ての部。
パーセント、比などは重量基準であり、温度は摂氏およ
び室温(約25°C)であり、そして圧力は。
び室温(約25°C)であり、そして圧力は。
大気圧およびほぼ大気圧である。
L凰銖立
4−
実施例2に従って生成された生成物50部に対し。
鉱油100部を加え、これを、10ガロンのガラスライ
ン反応器(これは、攪拌機、サーモウェル、表面下の気
体注入口、および還流冷却器を持った枝付きトラップを
備えている)に充填する。この混合物を、攪拌しつつ、
150°Fまで加熱する。実施例2で記述のPM310
1T門の22.5部および水道水7.5部を反応器に充
填し、この反応器を、攪拌しながら。
ン反応器(これは、攪拌機、サーモウェル、表面下の気
体注入口、および還流冷却器を持った枝付きトラップを
備えている)に充填する。この混合物を、攪拌しつつ、
150°Fまで加熱する。実施例2で記述のPM310
1T門の22.5部および水道水7.5部を反応器に充
填し、この反応器を、攪拌しながら。
150°Fで約16時間維持する。
5時間かけて310°Fまで加熱しつつ、上部空間の窒
素パージを行うことにより、水およびアルコールを除去
する。次いで、この混合物を、310°F〜320°F
にて、 10 mmHgまで真空ストリッピングして
、他の揮発物質を除去し、攪拌しつつ室温まで冷却する
。この生成物は1本発明で用いるための所望の非ニユー
トン性の金属オーバーベース化コロイド分散系である。
素パージを行うことにより、水およびアルコールを除去
する。次いで、この混合物を、310°F〜320°F
にて、 10 mmHgまで真空ストリッピングして
、他の揮発物質を除去し、攪拌しつつ室温まで冷却する
。この生成物は1本発明で用いるための所望の非ニユー
トン性の金属オーバーベース化コロイド分散系である。
この系では、金属はカルシウムであり、そしてアニオン
はオレイン酸塩である。実施f!AI3の生成物のブロ
ックフィールド粘度のデータは、以下で表される。この
データは25℃65− で集められる。
はオレイン酸塩である。実施f!AI3の生成物のブロ
ックフィールド粘度のデータは、以下で表される。この
データは25℃65− で集められる。
(センチポアズ)
L上ノヒ
3で78られる生 物
201.000
108.000
47.500
26.000
チクソトロピー性指数(これは、ゲル強度の指示を示す
)は、 2r、p、mでの粘度から算出され得る。こ
の場合には、実施例3による生成物は、77のチクソト
ロピー性指数を有する。1.0を越えるチクトロピー性
指数は、ゲル(すなわち、非ニユートン性)挙動を示す
ので、上のデータから、実施例3の生成物は、非ニユー
トン性ゲルのレオロジーを有することが示される。
)は、 2r、p、mでの粘度から算出され得る。こ
の場合には、実施例3による生成物は、77のチクソト
ロピー性指数を有する。1.0を越えるチクトロピー性
指数は、ゲル(すなわち、非ニユートン性)挙動を示す
ので、上のデータから、実施例3の生成物は、非ニユー
トン性ゲルのレオロジーを有することが示される。
6一
上で述べたように、このコロイド分散系は2分散媒体中
にコロイド粒子として分散したままの固体の金属含有粒
子を含有する。通常、この粒子は。
にコロイド粒子として分散したままの固体の金属含有粒
子を含有する。通常、この粒子は。
5.0ミクロンを越えない。しかしながら、ゲル化され
たオーバーベース化物質を生成するべく行われる段階の
ある部分を繰り返すことにより、固体の金属含有粒子を
高濃度で含有するコロイド分散系。
たオーバーベース化物質を生成するべく行われる段階の
ある部分を繰り返すことにより、固体の金属含有粒子を
高濃度で含有するコロイド分散系。
および/またはこのような方法を用いることなく得られ
るものより大きい数平均粒子サイズを有するコロイド分
散系を生成することが可能である。
るものより大きい数平均粒子サイズを有するコロイド分
散系を生成することが可能である。
この方法(発明者は「再塩基化(rebasing)J
と呼んでいる)は、以下のこと以外は、上で記述の非ニ
ユートン性コロイド分散系の一般的な製造方法と、基本
的には同じである:すなわち、この方法では、ゲル化工
程が開始した後で、揮発性の転化剤を反応混合物から除
去する前に、ゲル化工程を一時的に停止して、追加の不
活性で非極性の有機溶媒および金属塩基をこの混合物に
加え、そして。
と呼んでいる)は、以下のこと以外は、上で記述の非ニ
ユートン性コロイド分散系の一般的な製造方法と、基本
的には同じである:すなわち、この方法では、ゲル化工
程が開始した後で、揮発性の転化剤を反応混合物から除
去する前に、ゲル化工程を一時的に停止して、追加の不
活性で非極性の有機溶媒および金属塩基をこの混合物に
加え、そして。
通常のように、ゲル化工程を続行し完結させる。
上の論述および例から、オーバーベース化され67−
る物質のための溶媒は、コロイド分散媒体またはその成
分となることが明らかである。もちろん。
分となることが明らかである。もちろん。
この鉱油を、他の不活性液体の混合物で置き換えてもよ
い。または、この混合物は、オーバーベース化物質を形
成する前に、鉱油と一緒に用いられ得る。
い。または、この混合物は、オーバーベース化物質を形
成する前に、鉱油と一緒に用いられ得る。
ここで形成された固体の金属含有粒子は、オーバーベー
ス化物質を調製する際に用いられる金属塩基と酸性物質
との反応生成物と同じ化学組成を有することは、容易に
わかる。それゆえ、ここで形成される金属含有粒子の実
際の化学的な同定は使用される特定の金属塩基、および
それと反応に供される特定の酸性物質に依存する。例え
ば、オーバーベース化物質を調製する際に用いられる金
属塩基が酸化カルシウムであり、そして酸性物質がギ酸
と酢酸の混合物なら、ここで形成される金属含有粒子は
、ギ酸カルシウムおよび酢酸バリウムとなるであろう。
ス化物質を調製する際に用いられる金属塩基と酸性物質
との反応生成物と同じ化学組成を有することは、容易に
わかる。それゆえ、ここで形成される金属含有粒子の実
際の化学的な同定は使用される特定の金属塩基、および
それと反応に供される特定の酸性物質に依存する。例え
ば、オーバーベース化物質を調製する際に用いられる金
属塩基が酸化カルシウムであり、そして酸性物質がギ酸
と酢酸の混合物なら、ここで形成される金属含有粒子は
、ギ酸カルシウムおよび酢酸バリウムとなるであろう。
しかしながら、転化段階にて、ここで形成される粒子の
物理的特性は、転化される均質な申−相=68 ノオーハーヘース化物質中に存在するいずれの粒子の物
理的特性とも、全く異なる。特に2粒子サイズや構造の
ような物理的性質は、全く異なる。
物理的特性は、転化される均質な申−相=68 ノオーハーヘース化物質中に存在するいずれの粒子の物
理的特性とも、全く異なる。特に2粒子サイズや構造の
ような物理的性質は、全く異なる。
コロイド分散系の固体の金属含有粒子は、X線回折で検
出するのに充分なサイズを有する。転化前のオーバーベ
ース化物質は、これら検出可能な粒子が存在することで
は特徴づけられない。
出するのに充分なサイズを有する。転化前のオーバーベ
ース化物質は、これら検出可能な粒子が存在することで
は特徴づけられない。
オーバーベース化有機物質、およびそれから調製された
コロイド分散系の両方のX線回折および電子顕微鏡の研
究が行われている。これらの研究により1分散系中の固
体の金属含有塩の存在が立証されている。例えば、上に
従って調製された分散系中では、炭酸カルシウムは、約
40〜50 Aの粒子サイズ(単位粒子サイズ)および
3.035(dA)の内部平面間隔を有する固体の炭酸
カルシウムとして。
コロイド分散系の両方のX線回折および電子顕微鏡の研
究が行われている。これらの研究により1分散系中の固
体の金属含有塩の存在が立証されている。例えば、上に
従って調製された分散系中では、炭酸カルシウムは、約
40〜50 Aの粒子サイズ(単位粒子サイズ)および
3.035(dA)の内部平面間隔を有する固体の炭酸
カルシウムとして。
存在する。しかし、調製されたオーバーベース化物質の
X線回折の研究により、このタイプの炭酸カルンウムは
存在しないことが示される。実際。
X線回折の研究により、このタイプの炭酸カルンウムは
存在しないことが示される。実際。
そのままの状態で存在する炭酸カルシウムは、たとえあ
ったとしても、溶液中にて無定形であると69− 思われる。この出願をいずれの理論でも限定する意図は
ないものの、転化段階に伴う変化を説明すると、転化に
よって2粒子の形成や生長が可能になると思われる。す
なわち、オーバーベース化物質中に存在する無定形で金
属含有の明らかに溶解した塩または錯体は、固体の金属
含有粒子を形成し、これは1粒子生長過程により、コロ
イド粒子となる。それゆえ、上の例では、溶解した無定
形の炭酸カルシウムの塩または錯体は、固体粒子に転化
され1次いで、「生長コする。この例では。
ったとしても、溶液中にて無定形であると69− 思われる。この出願をいずれの理論でも限定する意図は
ないものの、転化段階に伴う変化を説明すると、転化に
よって2粒子の形成や生長が可能になると思われる。す
なわち、オーバーベース化物質中に存在する無定形で金
属含有の明らかに溶解した塩または錯体は、固体の金属
含有粒子を形成し、これは1粒子生長過程により、コロ
イド粒子となる。それゆえ、上の例では、溶解した無定
形の炭酸カルシウムの塩または錯体は、固体粒子に転化
され1次いで、「生長コする。この例では。
それらは、 40〜50Aの大きさまで生長する。多
くの場合、これらの粒子は、明らかに微結晶である。
くの場合、これらの粒子は、明らかに微結晶である。
もとの粒子形成に関し仮定された機構が正しいかどうか
にかかわりなく、この分散系で顕著なこのタイプの粒子
は、それが調製されるオーバーベース化物質では見いだ
されないとの事実が残る。
にかかわりなく、この分散系で顕著なこのタイプの粒子
は、それが調製されるオーバーベース化物質では見いだ
されないとの事実が残る。
従って それらの粒子は1間違いなく、転化中にここで
形成される。
形成される。
ここで形成されたこれらの固体の金属含有粒子が出現す
るとき、それは、予備湿潤され予備分散70 された固体粒子(これは1本質的に2分散系の他の成分
全体に均一に分布している)として、現れる。これらの
子ON湿潤した分散粒子を含有する液状の分散媒体は1
種々の重合体組成物と容易に混合され、それゆえ2重合
体樹脂組成物全体にわたって、この粒子の均一な分布が
促進される。ここでの形成から生じる固体の金属含有粒
子の、予備湿潤され予備分散された性質は、それゆえ、
この分散系の重要な特徴である。
るとき、それは、予備湿潤され予備分散70 された固体粒子(これは1本質的に2分散系の他の成分
全体に均一に分布している)として、現れる。これらの
子ON湿潤した分散粒子を含有する液状の分散媒体は1
種々の重合体組成物と容易に混合され、それゆえ2重合
体樹脂組成物全体にわたって、この粒子の均一な分布が
促進される。ここでの形成から生じる固体の金属含有粒
子の、予備湿潤され予備分散された性質は、それゆえ、
この分散系の重要な特徴である。
上の例では、 分散系の第3の成分(すなわち。
分散媒体に溶解し、そして疎水部分と極性置換基とを有
する分子により特徴づけられた有機化合物)は、カルボ
ン酸カルシウムである。
する分子により特徴づけられた有機化合物)は、カルボ
ン酸カルシウムである。
OO
1
R,−C−0−Ca−〇−C−R。
ここで、R1は、カルボン酸の不飽和の線状C8−5B
脂肪族残基である。この極性置換基は、金属塩部分であ
る。
脂肪族残基である。この極性置換基は、金属塩部分であ
る。
OO
111
−C−0−Ca−○−C
71−
言い替えれば、この有機化合物の疎水性部分は。
オーバーベース化される有機物質からその極性置換基を
引いた残基である。それは、オーバーベース化工程で用
いられる溶媒にそして後に分散媒体に、有機化合物を溶
解性にさせるような分子の疎水性部分である。
引いた残基である。それは、オーバーベース化工程で用
いられる溶媒にそして後に分散媒体に、有機化合物を溶
解性にさせるような分子の疎水性部分である。
この分散系の第3の必須成分の同定は、オーバーベース
化物質を調製する際に用いられる出発物質(すなわち、
オーバーベース化される物質および金属塩基化合物)の
同定に依存する。−旦、これらの出発物質の同定がなさ
れると、コロイド分散系中の第3の成分の同定は、自動
的に行われる。
化物質を調製する際に用いられる出発物質(すなわち、
オーバーベース化される物質および金属塩基化合物)の
同定に依存する。−旦、これらの出発物質の同定がなさ
れると、コロイド分散系中の第3の成分の同定は、自動
的に行われる。
このように、出発物質を同定することにより、この分散
系中の第3の成分の疎水性部分の同定は。
系中の第3の成分の疎水性部分の同定は。
その物質から、それに結合した極性置換基を引いた残部
として、容易に確認される。第3の成分の極性置換基の
同定は、化学の事柄として決定される。オーバーベース
化される物質の極性基が、金属塩基と反応させられる場
合1例えば、この極性基が、酸官能性、水酸基などであ
るなら、最終生2− 酸物の極性置換基は、最初の置換基と金属塩基との反応
生成物に相当する。他方、オーバーベース化される物質
中の極性置換基が、金属塩基と反応しない基なら、第3
の成分の極性置換基は、最初の置換基と同じである。
として、容易に確認される。第3の成分の極性置換基の
同定は、化学の事柄として決定される。オーバーベース
化される物質の極性基が、金属塩基と反応させられる場
合1例えば、この極性基が、酸官能性、水酸基などであ
るなら、最終生2− 酸物の極性置換基は、最初の置換基と金属塩基との反応
生成物に相当する。他方、オーバーベース化される物質
中の極性置換基が、金属塩基と反応しない基なら、第3
の成分の極性置換基は、最初の置換基と同じである。
先に述べたように、この第3の成分は、それ自体、この
金属含有粒子のまわりに配向して、ミセル状のコロイド
粒子を形成し得る。従って、この成分は1分散系にて1
分散媒体に溶解された個々の液状成分として存在し得る
か、またはミセル状のコロイド粒子の1成分として、こ
の金属含有粒子と会合し得る。
金属含有粒子のまわりに配向して、ミセル状のコロイド
粒子を形成し得る。従って、この成分は1分散系にて1
分散媒体に溶解された個々の液状成分として存在し得る
か、またはミセル状のコロイド粒子の1成分として、こ
の金属含有粒子と会合し得る。
ニュートン性のオーバーベース化物質を、非ニユートン
性ノコロイド分散系に転化することに伴うレオロジー特
性の変化は、オーバーベース化物質およびそれから調製
されるコロイド分散系のブロックフィールド粘度データ
により2表される。
性ノコロイド分散系に転化することに伴うレオロジー特
性の変化は、オーバーベース化物質およびそれから調製
されるコロイド分散系のブロックフィールド粘度データ
により2表される。
このようなデータは、上述の米国特許第4.468.3
39号の38欄、 13行〜63行に開示され、この
開示内容は、ここに援用されている。この開示の一部は
。
39号の38欄、 13行〜63行に開示され、この
開示内容は、ここに援用されている。この開示の一部は
。
−73〜
以下により報告される:
(センチポアズ)
基土しツ
L上」匡 Dユ ち位
6 114 8.82012
103 5.22030
100 2.892各試料は、2つの
要素(1)および(2)により、確認される。第1の群
にはオーバーベース化物質が包含され、そして第2の群
にはコロイド分散系が包含される。この試料りのオーバ
ーベース化物質は、カルシウムでオーバーベース化され
た市販の高級脂肪酸の混合物である。これは、約5の金
属比を有する。
103 5.22030
100 2.892各試料は、2つの
要素(1)および(2)により、確認される。第1の群
にはオーバーベース化物質が包含され、そして第2の群
にはコロイド分散系が包含される。この試料りのオーバ
ーベース化物質は、カルシウムでオーバーベース化され
た市販の高級脂肪酸の混合物である。これは、約5の金
属比を有する。
全ての試料のデータは、25°Cで集められる。
試料りの(1)欄と(2)欄とを比較すると、このコロ
イド分散系は、オーバーベース化出発物質より4− かなり高い粘度を有することがわかる。
イド分散系は、オーバーベース化出発物質より4− かなり高い粘度を有することがわかる。
(以下余白)
75−
本発明の方法によれば、 「スティックスリップ」とし
て知られている現象が回避される。スティックスリップ
は、構成要素の一方が、他方と関連して運動を開始する
とき、構成要素間の静止摩擦係数が、その動摩擦係数よ
り大きい場合に起こる。
て知られている現象が回避される。スティックスリップ
は、構成要素の一方が、他方と関連して運動を開始する
とき、構成要素間の静止摩擦係数が、その動摩擦係数よ
り大きい場合に起こる。
この現象は、構成要素(例えば、平軸受け、すべり軸受
け、および親ネジおよびナツトなどの部品)が互いに滑
りやすく連結されているとき、非常によく起こる。ステ
ィックスリップ現象を受けるような構成要素に加えられ
る力が増加すると、この構成要素は、運動に抵抗する傾
向にあり2次いで。
け、および親ネジおよびナツトなどの部品)が互いに滑
りやすく連結されているとき、非常によく起こる。ステ
ィックスリップ現象を受けるような構成要素に加えられ
る力が増加すると、この構成要素は、運動に抵抗する傾
向にあり2次いで。
この力が、最終的に、静止摩擦により生じる抵抗より大
きくなると、急激な引っ張り運動を伴って動く傾向にあ
る。意図された運動が、正確な機械器具を用いたときの
ように、緩やかで正確なとき。
きくなると、急激な引っ張り運動を伴って動く傾向にあ
る。意図された運動が、正確な機械器具を用いたときの
ように、緩やかで正確なとき。
この現象は特に悪化する。
例えば、スティックスリップは、滑らかな表面にするつ
もりであった加工部品上に、びびり跡を生じることが知
られている。これは、しばしば検定誤差を引き起こし、
それにより、器具や工業 。
もりであった加工部品上に、びびり跡を生じることが知
られている。これは、しばしば検定誤差を引き起こし、
それにより、器具や工業 。
76−
設備は2通常よりも不正確な方法で、加工部品や他の製
品に加工される。切削、溶接、穿孔、研削などを位置づ
けるべく意図された装置、加工部品と相関した器具は1
例えば、正確な結果を得るために、滑らかかつ正確に操
作される必要がある。
品に加工される。切削、溶接、穿孔、研削などを位置づ
けるべく意図された装置、加工部品と相関した器具は1
例えば、正確な結果を得るために、滑らかかつ正確に操
作される必要がある。
スティック−スリップは、相対的な結果が望まれるなら
1種々の試験プロトコルを用いて測定され得る。スティ
ック−スリップの1つの試験は。
1種々の試験プロトコルを用いて測定され得る。スティ
ック−スリップの1つの試験は。
先のASTM方法のD287?−70を基準にしたシン
シナチミラクロン(Cincinnati Milac
ron)により用いられる方法がある。この方法は、ブ
ロック間に2オンスの潤滑剤試料を入れ、下部ブロック
を上部ブロックの下にゆっくりと横切って動かすことか
ら構成される。この方法は、ラベコ モデル (Lab
eco Model)17900スティック−スリップ
装置(これは、ラボラトリーイクイップメント(Lab
oratoryEquipment)社、モーレスビル
(MooresvHIe)、 インジアナから市販さ
れている)の第17900−5−71番を用い、そして
パーライトグレー鉄、 HB179−201 (これは
、ベネット(Ber+nett)金属製造2 ウィルミ
ング77− トン、オハイオから市販されている)から得られる試験
ブロックを用いて1行われる。ブロックが右から左およ
び左から右に動く際に、動力学的な推力から生じる偏差
が観察される。静力学的な推力から生じる偏差は、この
運動が終わると、観察される。偏差の程度は、装置に備
えられたダイアル指示器により決定される。このダイア
ルの読みから、静止摩擦係数(US)、動摩擦係数(U
K)およびスティック−スリップ値US/UKが算出さ
れる。
シナチミラクロン(Cincinnati Milac
ron)により用いられる方法がある。この方法は、ブ
ロック間に2オンスの潤滑剤試料を入れ、下部ブロック
を上部ブロックの下にゆっくりと横切って動かすことか
ら構成される。この方法は、ラベコ モデル (Lab
eco Model)17900スティック−スリップ
装置(これは、ラボラトリーイクイップメント(Lab
oratoryEquipment)社、モーレスビル
(MooresvHIe)、 インジアナから市販さ
れている)の第17900−5−71番を用い、そして
パーライトグレー鉄、 HB179−201 (これは
、ベネット(Ber+nett)金属製造2 ウィルミ
ング77− トン、オハイオから市販されている)から得られる試験
ブロックを用いて1行われる。ブロックが右から左およ
び左から右に動く際に、動力学的な推力から生じる偏差
が観察される。静力学的な推力から生じる偏差は、この
運動が終わると、観察される。偏差の程度は、装置に備
えられたダイアル指示器により決定される。このダイア
ルの読みから、静止摩擦係数(US)、動摩擦係数(U
K)およびスティック−スリップ値US/UKが算出さ
れる。
相対的なスティック−スリップ値を決定する他の方法は
、モディファイされた耐摩耗試験装置を用いることによ
る。特定例には、平らで自己調節され硬化された鋼鉄性
のローターが、自動変速クラッチ材の固定された狭い縁
のディスクに対し。
、モディファイされた耐摩耗試験装置を用いることによ
る。特定例には、平らで自己調節され硬化された鋼鉄性
のローターが、自動変速クラッチ材の固定された狭い縁
のディスクに対し。
押し付けられるように作用する装置がある。この鋼鉄性
のローターは、加速され2次いで、Or、p、m、まで
惰性で動かされる。この間、潤滑剤の試験流体に浸され
た摩擦ディスクに対し、負荷が加えられる。速度および
トルクのデータは、記録装置にて、連続的に得られる。
のローターは、加速され2次いで、Or、p、m、まで
惰性で動かされる。この間、潤滑剤の試験流体に浸され
た摩擦ディスクに対し、負荷が加えられる。速度および
トルクのデータは、記録装置にて、連続的に得られる。
これらの測定を行うた8−
め用いられ得る低速摩擦装置(LVFA)は、以下のよ
うに作製されるニ ブレジジョン(Precision)科学社製のシェル
四球試験装置(カタログ番号73603)を、以下のよ
うにモディファイする: 1.3つのボールのカップ、支持体、ヒーターおよびト
ルクアームを、3つのボールに変えて狭い縁のディスク
を含む適当な部材と取り替える。
うに作製されるニ ブレジジョン(Precision)科学社製のシェル
四球試験装置(カタログ番号73603)を、以下のよ
うにモディファイする: 1.3つのボールのカップ、支持体、ヒーターおよびト
ルクアームを、3つのボールに変えて狭い縁のディスク
を含む適当な部材と取り替える。
2、個々のボール軸の配列を、心合わせの平らなロータ
ー(これは、固定された狭い縁のディスクと擦れ合って
いる)で置き換える。
ー(これは、固定された狭い縁のディスクと擦れ合って
いる)で置き換える。
3、トルク計数装置を、歪ゲージ負荷ビームおよびチャ
ート記録装置で置き換える。
ート記録装置で置き換える。
4、急激な減速に対する慣性をさらに得るために、はず
み車を2回転シャフトに加える。
み車を2回転シャフトに加える。
5、ギア付属装置を持った種々のスピードのモーターを
、非常に低速の一定速度の試験のために。
、非常に低速の一定速度の試験のために。
付は加える。
上部の回転している試験片は、ロックウェル硬度C−5
7まで硬化されたケトス器具鋼鉄から製造さ79 れた心合わせのローターである。また、下部の固定され
た試験片は、その方法に依存して2種々の物質から製造
され得る平らで狭い縁のディスクである。組立前に1回
転している鋼鉄の表面(ローター)を、以下の手順にし
たがって磨き、先に摩耗したキズや破片の全ての痕跡を
取り除く。
7まで硬化されたケトス器具鋼鉄から製造さ79 れた心合わせのローターである。また、下部の固定され
た試験片は、その方法に依存して2種々の物質から製造
され得る平らで狭い縁のディスクである。組立前に1回
転している鋼鉄の表面(ローター)を、以下の手順にし
たがって磨き、先に摩耗したキズや破片の全ての痕跡を
取り除く。
1、粗いローター 3−M−1te 180 グリッ
ド紙2゜滑らかなローター 3−M−1te 500グ
リッド紙 両方のローターを2次いで、ストダート溶媒中で完全に
洗浄し、そして空気乾燥する。
ド紙2゜滑らかなローター 3−M−1te 500グ
リッド紙 両方のローターを2次いで、ストダート溶媒中で完全に
洗浄し、そして空気乾燥する。
粗いディスクを取り付け、15ccの油を加え、そして
組立部品を、 1000 r、p、m、にて、30K
gの負荷の下に、15分間動かす。次いで、滑らかなロ
ーターを取り付け、試運転操作として、さらに5分間動
かす。
組立部品を、 1000 r、p、m、にて、30K
gの負荷の下に、15分間動かす。次いで、滑らかなロ
ーターを取り付け、試運転操作として、さらに5分間動
かす。
この装置を1次いで、洗浄し1紙のクラッチ材を取り替
え、そして試験の潤滑組成物を加える。
え、そして試験の潤滑組成物を加える。
ディスクを100Or、p、+n、まで加速し、そして
Or。
Or。
p、m、まで減速させる。この間、速度およびトルク8
0− のデータは、チャート記録装置のような記録装置により
、連続的に得られる。静止摩擦係数および動摩擦係数は
、当該技術分野で知られている標準的な計算方法を用い
て、減速割合およびトルクデータから算出され得る。ス
ティックスリップ係数は、この静止摩擦係数を、動摩擦
係数で割ることにより、算出され得る。
0− のデータは、チャート記録装置のような記録装置により
、連続的に得られる。静止摩擦係数および動摩擦係数は
、当該技術分野で知られている標準的な計算方法を用い
て、減速割合およびトルクデータから算出され得る。ス
ティックスリップ係数は、この静止摩擦係数を、動摩擦
係数で割ることにより、算出され得る。
本発明の1つの局面は、以下のデータが示すように、補
助の摩擦調節剤または補助の極圧剤の必要なしで、不飽
和の線状C8−611カルボン酸のニュートン性オーバ
ーベース化金属塩および対応する非ニユートン性コロイ
ド分散系に、摩擦低減特性および極圧7M摩耗特性が与
えられることにある。
助の摩擦調節剤または補助の極圧剤の必要なしで、不飽
和の線状C8−611カルボン酸のニュートン性オーバ
ーベース化金属塩および対応する非ニユートン性コロイ
ド分散系に、摩擦低減特性および極圧7M摩耗特性が与
えられることにある。
補助の摩擦調節剤または補助の極圧剤は、潤滑剤の価格
を上げ、典型的には、環境上の問題点、毒物学上の問題
点および/または洗浄の問題点の重要な原因となる。
を上げ、典型的には、環境上の問題点、毒物学上の問題
点および/または洗浄の問題点の重要な原因となる。
(以下余白)
81−
82−
ASTM方法D〜2261i、 D−2596,D−
2509およびD−2265は、米国材料試験協会によ
り公表された周知の方法である。その内容は、ここに完
全に援用されている。
2509およびD−2265は、米国材料試験協会によ
り公表された周知の方法である。その内容は、ここに完
全に援用されている。
上の摩擦係数およびスティック−スリップのデータは、
上で記述のLl/FA法に従って決定される。
上で記述のLl/FA法に従って決定される。
本発明の潤滑組成物には、少なくとも1種の高分子量の
ヒドロカルビル置換カルボン酸またはその無水物、また
はそれらの金属塩またはアミン塩の少量を混合すること
が、しばしば有利となる。
ヒドロカルビル置換カルボン酸またはその無水物、また
はそれらの金属塩またはアミン塩の少量を混合すること
が、しばしば有利となる。
この酸またはその無水物のヒドロカルビル置換基は、平
均して、少なくとも約30個の炭素原子を有する。適当
なモノカルボン酸およびポリカルボン酸は、当該技術分
野で知られており2例えば2次の米国特許2英国特許お
よびカナダ国特許に詳細に記述されている:米国特許第
3.02.237号;第3087、936号;第3.1
63.603号;第3,172,892号; 第3、2
15.707号;第3.219.666号;第3.23
1.587号;第3、245910号;第3.254.
025号;第3.271.310号;第3、272.7
43号;第3.272.746号;第3.278.55
0号;第=83 3、288.714号;第3.306.907号;第3
.307.928号;第3、312.619号;第3,
341.542号;第3.346.354号;第3、3
67、943号;第3,373,111号;第3.37
4.174号;第3、381.022号:第3.394
.179号;第3.454.607号;第3、346.
354号;第3.470.098号;第3.630.9
02号:第3、652.616号;第3,755.16
9号;第3.868.330号:第3、912.764
号;第4.234.435号;および第4.368.1
33号;英国特許節944.136号;第1.085.
903号;第1゜162.436号;および第1440
.219号;およびカナダ国特許第956.397号。
均して、少なくとも約30個の炭素原子を有する。適当
なモノカルボン酸およびポリカルボン酸は、当該技術分
野で知られており2例えば2次の米国特許2英国特許お
よびカナダ国特許に詳細に記述されている:米国特許第
3.02.237号;第3087、936号;第3.1
63.603号;第3,172,892号; 第3、2
15.707号;第3.219.666号;第3.23
1.587号;第3、245910号;第3.254.
025号;第3.271.310号;第3、272.7
43号;第3.272.746号;第3.278.55
0号;第=83 3、288.714号;第3.306.907号;第3
.307.928号;第3、312.619号;第3,
341.542号;第3.346.354号;第3、3
67、943号;第3,373,111号;第3.37
4.174号;第3、381.022号:第3.394
.179号;第3.454.607号;第3、346.
354号;第3.470.098号;第3.630.9
02号:第3、652.616号;第3,755.16
9号;第3.868.330号:第3、912.764
号;第4.234.435号;および第4.368.1
33号;英国特許節944.136号;第1.085.
903号;第1゜162.436号;および第1440
.219号;およびカナダ国特許第956.397号。
これらの特許の内容は、ここに援用されている。
上の特許に開示されているように、これらの高分子量カ
ルボン酸を調製するには、いくつかの方法がある。一般
に、これらの方法には、(1)エチレン性不飽和カルボ
ン酸、それらの酸ハロゲン化物。
ルボン酸を調製するには、いくつかの方法がある。一般
に、これらの方法には、(1)エチレン性不飽和カルボ
ン酸、それらの酸ハロゲン化物。
無水物またはエステルの反応物と、(2)少なくとも約
30個の脂肪族炭素原子を含有するエチレン性不飽和炭
化水素、または少なくとも約30個の脂肪族炭素原子を
含有する塩素化炭化水素とを、約100°C〜300°
Cの範囲内の温度にて2反応させることが包4− 含される。この塩素化炭化水素またはエチレン性不飽和
炭化水素の反応物は、少なくとも約30個の炭素原子、
好ましくは、少な(とも約40個の炭素原子、より好ま
しくは、少なくとも約50個の炭素原子を含有し、極性
置換基、油溶性ペンダント基を含有し得、そしてこの上
で説明された一般的な限度内で、不飽和とされ得る。こ
れらの炭化水素反応物は、最終生成物のアシル部分に存
在する脂肪族炭素原子のほとんどを与える。
30個の脂肪族炭素原子を含有するエチレン性不飽和炭
化水素、または少なくとも約30個の脂肪族炭素原子を
含有する塩素化炭化水素とを、約100°C〜300°
Cの範囲内の温度にて2反応させることが包4− 含される。この塩素化炭化水素またはエチレン性不飽和
炭化水素の反応物は、少なくとも約30個の炭素原子、
好ましくは、少な(とも約40個の炭素原子、より好ま
しくは、少なくとも約50個の炭素原子を含有し、極性
置換基、油溶性ペンダント基を含有し得、そしてこの上
で説明された一般的な限度内で、不飽和とされ得る。こ
れらの炭化水素反応物は、最終生成物のアシル部分に存
在する脂肪族炭素原子のほとんどを与える。
高分子量のカルボン酸を調製するとき、このカルボン酸
反応物は1通常1式R0(COOH)。に相当する。こ
こで+ ROは、少なくとも1個のエチレン性不飽和炭
素−炭素共有結合の存在により、特徴づけられ、、そし
てnは、1〜約6の整数、好ましくは、1または2であ
る。この酸反応物はまた。
反応物は1通常1式R0(COOH)。に相当する。こ
こで+ ROは、少なくとも1個のエチレン性不飽和炭
素−炭素共有結合の存在により、特徴づけられ、、そし
てnは、1〜約6の整数、好ましくは、1または2であ
る。この酸反応物はまた。
対応するカルボン酸ハロゲン化物、無水物またはエステ
ルであり得る。通常、この酸反応物中の全炭素原子数は
、約20を越えない。好ましくは、この数は、約10を
越えず、一般には、約6を越えない。
ルであり得る。通常、この酸反応物中の全炭素原子数は
、約20を越えない。好ましくは、この数は、約10を
越えず、一般には、約6を越えない。
好ましくは、この酸反応物は、少なくとも1個の85−
カルボ牛シル官能性に関して、α、β位置にて少なくと
も1個のエチレン性結合を有する。例示の酸性反応物と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、
シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸、グルタ
コン酸、クロロマレイン酸、アコニット酸、クロトン酸
、メチルクロトン酸、ソルビン酸、3−ヘキセン酸、
10−デセン酸などがある。好ましい酸反応物には、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、および無水マ
レイン酸が包含される。
も1個のエチレン性結合を有する。例示の酸性反応物と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、
シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸、グルタ
コン酸、クロロマレイン酸、アコニット酸、クロトン酸
、メチルクロトン酸、ソルビン酸、3−ヘキセン酸、
10−デセン酸などがある。好ましい酸反応物には、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、および無水マ
レイン酸が包含される。
これらの高分子量カルボン酸を調製する際に用いられる
エチレン性不飽和炭化水素反応物および塩素化炭化水素
反応物は、好ましくは、高分子量の実質的に飽和な石油
留分、および実質的に飽和なオレフィン重合体、および
対応する塩素化生成物である。2個〜約30個の炭素原
子を有するモノオレインから誘導された重合体および塩
素化重合体は、好ましい。特に有用な重合体は、L−モ
ノオレフィン(例えば、エチレン、プロペン、 1−
フチ86 ン、イソブチン、1−ヘキセン、1−オクテン、2−メ
チル−1−ヘプテン、3−シクロヘキシル−1−ブテン
。
エチレン性不飽和炭化水素反応物および塩素化炭化水素
反応物は、好ましくは、高分子量の実質的に飽和な石油
留分、および実質的に飽和なオレフィン重合体、および
対応する塩素化生成物である。2個〜約30個の炭素原
子を有するモノオレインから誘導された重合体および塩
素化重合体は、好ましい。特に有用な重合体は、L−モ
ノオレフィン(例えば、エチレン、プロペン、 1−
フチ86 ン、イソブチン、1−ヘキセン、1−オクテン、2−メ
チル−1−ヘプテン、3−シクロヘキシル−1−ブテン
。
および2−メチル−5−プロピル−1−ヘキセン)であ
る。
る。
中間オレフィン(すなわち、末端位置にはオレフィン結
合が存在しないオレフィン)も同様に有用である。これ
らは、2−ブテン、3−ペンテンおよび4−オクテンに
より2例示される。
合が存在しないオレフィン)も同様に有用である。これ
らは、2−ブテン、3−ペンテンおよび4−オクテンに
より2例示される。
この上で例示のような1−モノオレフィンの互いの混合
重合体、およびこの1−モノオレフィンと他の混合重合
可能なオレフィン性物質(例えば、芳香族オレフィン、
環状オレフィン、およびポリオレフィン)との混合重合
体もまた。エチレン性不飽和反応物の有用な原料である
。このような混合重合体には2例えば、イソブチンとス
チレン、イソブチンとブタジェン、プロペンとイソプレ
ン。
重合体、およびこの1−モノオレフィンと他の混合重合
可能なオレフィン性物質(例えば、芳香族オレフィン、
環状オレフィン、およびポリオレフィン)との混合重合
体もまた。エチレン性不飽和反応物の有用な原料である
。このような混合重合体には2例えば、イソブチンとス
チレン、イソブチンとブタジェン、プロペンとイソプレ
ン。
プロペンとイソブチン、エチレンとピペリレン。
イソブチンとクロロブレン、イソブチンとp−メチルス
チレン、1−ヘキセンと1.3−ヘキサジエン、 1
−オフテント1−ヘキセン、1−ヘプテンと1−ペンテ
ン。
チレン、1−ヘキセンと1.3−ヘキサジエン、 1
−オフテント1−ヘキセン、1−ヘプテンと1−ペンテ
ン。
3−メチル−1−ブテンと1−オクテン、3.3−ジメ
チル−=87− 王−ペンテンと1−ヘキセン、イソブチンとスチレンお
よびピペリレンなどを重合させることにより。
チル−=87− 王−ペンテンと1−ヘキセン、イソブチンとスチレンお
よびピペリレンなどを重合させることにより。
調製される物質が包含される。
油溶性の理由から1本発明のカルボン酸を調製する際に
使用が考慮される混合重合体は、好ましくは、実質的に
脂肪族で実質的に飽和である。すなわち、この重合体は
、脂肪族モノオレフィンから誘導された単位を1重量基
準で、少なくとも約80%、好ましくは、約95%含有
するべきである。
使用が考慮される混合重合体は、好ましくは、実質的に
脂肪族で実質的に飽和である。すなわち、この重合体は
、脂肪族モノオレフィンから誘導された単位を1重量基
準で、少なくとも約80%、好ましくは、約95%含有
するべきである。
好ましくは、これらは、存在する炭素−炭素共有結合の
全数を基準にして、約5%を越えないオレフィン性結合
を含有する。
全数を基準にして、約5%を越えないオレフィン性結合
を含有する。
本発明のある実施態様では、この重合体および塩素化さ
れた重合体は、ルイス酸触媒(例えば。
れた重合体は、ルイス酸触媒(例えば。
塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素)の存在下にて
、C4精製流(これは、約35重量%〜約75重量%の
ブテン含量、および約30重量%〜約60重量%のイソ
ブチン含量を有する)の重合により得られる。これらの
ポリイソブチンは、好ましくは。
、C4精製流(これは、約35重量%〜約75重量%の
ブテン含量、および約30重量%〜約60重量%のイソ
ブチン含量を有する)の重合により得られる。これらの
ポリイソブチンは、好ましくは。
主として(すなわち、全繰り返し即位の約80%を88
越えて)、以下の立体配置のイソブチン繰り返し単位を
含有する: CH3 −(−CH2−C−) CH3 高分子量カルボン酸を調製する際に用いられる塩素化炭
化水素およびエチレン性不飽和炭化水素は、約ioo、
oooまでまたはそれ以上の数平均分子量を有し得る
。しかし、好ましい高分子量カルボン酸は、約10.0
00までの分子量、より好ましくは。
含有する: CH3 −(−CH2−C−) CH3 高分子量カルボン酸を調製する際に用いられる塩素化炭
化水素およびエチレン性不飽和炭化水素は、約ioo、
oooまでまたはそれ以上の数平均分子量を有し得る
。しかし、好ましい高分子量カルボン酸は、約10.0
00までの分子量、より好ましくは。
約7500までの分子量、さらに好ましくは、約500
0までの分子量を有する。好ましい高分子量カルボン酸
は、少なくとも約30個の炭素原子、より好ましくは、
少なくとも約40個の炭素原子、さらに好ましくは、少
なくとも約50個の炭素原子を含有するものである。
0までの分子量を有する。好ましい高分子量カルボン酸
は、少なくとも約30個の炭素原子、より好ましくは、
少なくとも約40個の炭素原子、さらに好ましくは、少
なくとも約50個の炭素原子を含有するものである。
この高分子量カルボン酸はまた。高分子量炭化水素(例
えば、上記オレフィン重合体)をハロゲン化してポリハ
ロゲン化生成物を生成し、このポリハロゲン化生成物を
ポリニトリルに転化し1次89− いで、このポリニトリルを加水分解することにより、調
製され得る。これらは、高分子量の多価アルコールを、
過マンガン酸カリウム、硝酸または類似の酸化剤で酸化
することにより、調製され得る。他の方法には、オレフ
ィンまたは極性置換された炭化水素(例えば、クロロポ
リイソブチン)と、不飽和ポリカルボン酸く例えば、ク
エン酸の脱水により調製される。2−ペンテン−1,3
,5−トリーカルボン酸)との反応が包含される。
えば、上記オレフィン重合体)をハロゲン化してポリハ
ロゲン化生成物を生成し、このポリハロゲン化生成物を
ポリニトリルに転化し1次89− いで、このポリニトリルを加水分解することにより、調
製され得る。これらは、高分子量の多価アルコールを、
過マンガン酸カリウム、硝酸または類似の酸化剤で酸化
することにより、調製され得る。他の方法には、オレフ
ィンまたは極性置換された炭化水素(例えば、クロロポ
リイソブチン)と、不飽和ポリカルボン酸く例えば、ク
エン酸の脱水により調製される。2−ペンテン−1,3
,5−トリーカルボン酸)との反応が包含される。
モノカルボン酸は、1価アルコールを過マンガン酸カリ
ウムで酸化することにより、またはハロゲン化された高
分子量オレフィン重合体とケテンとを反応させることに
より、得られる。モノカルボン酸の他の好都合な調製方
法には、金属ナトリウムと、アルカノールのアセト酢酸
エステルまたはマロン酸エステルとを反応させて、この
エステルのナトリウム誘導体を形成し、続いて、このナ
トリウム誘導体と、ハロゲン化された高分子量炭化水素
(例えば、臭素化ワックスまたは臭素化ポリイソブチン
)とを反応させることが包含される。
ウムで酸化することにより、またはハロゲン化された高
分子量オレフィン重合体とケテンとを反応させることに
より、得られる。モノカルボン酸の他の好都合な調製方
法には、金属ナトリウムと、アルカノールのアセト酢酸
エステルまたはマロン酸エステルとを反応させて、この
エステルのナトリウム誘導体を形成し、続いて、このナ
トリウム誘導体と、ハロゲン化された高分子量炭化水素
(例えば、臭素化ワックスまたは臭素化ポリイソブチン
)とを反応させることが包含される。
9〇−
モノカルボン酸およびポリカルボン酸はまた。
塩素化されたモノカルボン酸およびポリカルボン酸、そ
の無水物、アシルハライドなどと、エチレン性不飽和炭
化水素またはエチレン性不飽和置換炭化水素(例えば、
この上で記述のポリオレフィンおよび置換ポリオレフィ
ン)とを、米国特許第3、340.281号に記述の方
法で反応させることにより。
の無水物、アシルハライドなどと、エチレン性不飽和炭
化水素またはエチレン性不飽和置換炭化水素(例えば、
この上で記述のポリオレフィンおよび置換ポリオレフィ
ン)とを、米国特許第3、340.281号に記述の方
法で反応させることにより。
得られる。この特許の内容は、ここに示されている。
モノカルボン酸およびポリカルボン酸の無水物は、対応
する酸を脱水することにより、得られる。
する酸を脱水することにより、得られる。
脱水は、好ましくは、脱水剤(例えば、無水酢酸)の存
在下にて、この酸を約70°Cの温度まで加熱すること
により、容易に行われる。環状の無水物は。
在下にて、この酸を約70°Cの温度まで加熱すること
により、容易に行われる。環状の無水物は。
ふつうは、3個までの炭素原子により分離された酸基を
有するポリカルボン酸(例えば、置換コハク酸またはグ
ルタル酸)から得られる。これに対して、線状の無水物
は、ふつうは、4個またはそれ以上の炭素原子により分
離された酸基を有するポリカルボン酸から得られる。
有するポリカルボン酸(例えば、置換コハク酸またはグ
ルタル酸)から得られる。これに対して、線状の無水物
は、ふつうは、4個またはそれ以上の炭素原子により分
離された酸基を有するポリカルボン酸から得られる。
このモノカルボン酸およびポリカルボン酸の酸ハロゲン
化物は、この酸またはそれらの無水物と。
化物は、この酸またはそれらの無水物と。
ハロゲン化剤(例えば、三臭化リン、五塩化リンまたは
塩化チオニル)との反応により、調製され得る。
塩化チオニル)との反応により、調製され得る。
ヒドロカルビル置換されたコハク酸およびその無水物、
それらの酸ハロゲン化物およびエステル誘導体は、無水
マレイン酸と、高分子量オレフィンまたは塩素化炭化水
素(例えば、塩素化ポリオレフィン)とを反応させるこ
とにより、調製され得る。この反応には、この2つの反
応物を、約り00℃〜約300°C2好ましくは、約1
o o 0c〜約200°Cの温度範囲で、単に加熱
することが包含される。この反応による生成物はヒドロ
カルビル置換された無水コハク酸である。ここで、この
置換基は、オレフィンまたは塩素化炭化水素から誘導さ
れる。
それらの酸ハロゲン化物およびエステル誘導体は、無水
マレイン酸と、高分子量オレフィンまたは塩素化炭化水
素(例えば、塩素化ポリオレフィン)とを反応させるこ
とにより、調製され得る。この反応には、この2つの反
応物を、約り00℃〜約300°C2好ましくは、約1
o o 0c〜約200°Cの温度範囲で、単に加熱
することが包含される。この反応による生成物はヒドロ
カルビル置換された無水コハク酸である。ここで、この
置換基は、オレフィンまたは塩素化炭化水素から誘導さ
れる。
この生成物は、もし望むなら、エチレン性不飽和共有結
合の全部または一部を除去するために、標準的な水素化
方法により水素化され得る。このヒドロカルビル置換さ
れた無水コハク酸は、水また1− は蒸気で処理することにより、対応する酸に加水分解さ
れ得る。この無水物または酸のいずれかは。
合の全部または一部を除去するために、標準的な水素化
方法により水素化され得る。このヒドロカルビル置換さ
れた無水コハク酸は、水また1− は蒸気で処理することにより、対応する酸に加水分解さ
れ得る。この無水物または酸のいずれかは。
ハロゲン化リン、フェノールまたはアルコールと反応さ
せることにより、対応する酸に転化され得る。
せることにより、対応する酸に転化され得る。
有用な高分子量のヒドロカルビル置換されたコハク酸お
よびその無水物は9次式により表されるここで1式IA
およびIrAに R1は、少なくとも約30@の炭素原
子、より好ましくは、少なくとも約40個の炭素原子、
さらに好ましくは、少なくとも約50個の炭素原子を含
有する。R1についての数平均分子量は、一般に、約1
00.000を越えない。
よびその無水物は9次式により表されるここで1式IA
およびIrAに R1は、少なくとも約30@の炭素原
子、より好ましくは、少なくとも約40個の炭素原子、
さらに好ましくは、少なくとも約50個の炭素原子を含
有する。R1についての数平均分子量は、一般に、約1
00.000を越えない。
好ましくは、その分子量は、約7500を越えず、よ−
93= =92 り好ましくは、約5000を越えない。
93= =92 り好ましくは、約5000を越えない。
ヒドロカルビル置換されたカルボン酸およびその無水物
の好ましい群には、ポリイソブテニルコハク酸およびそ
の無水物(ここで、このポリイソブテニル基は、平均し
て、少なくとも約30個の炭素原子を含有する)、また
はそれらの金属塩またはアミン塩がある。これには、こ
のカルボン酸およびその無水物の炭素原子数または分子
量に関して、この上で示された範囲のいずれかが包含さ
れる。
の好ましい群には、ポリイソブテニルコハク酸およびそ
の無水物(ここで、このポリイソブテニル基は、平均し
て、少なくとも約30個の炭素原子を含有する)、また
はそれらの金属塩またはアミン塩がある。これには、こ
のカルボン酸およびその無水物の炭素原子数または分子
量に関して、この上で示された範囲のいずれかが包含さ
れる。
本発明者は、上記高分子量カルボン酸およびその無水物
、およびそれらの金属塩およびアミン塩の少量を包含さ
せることにより、しばしば1本発明の潤滑組成物の摩擦
調節特性および極圧/耐摩耗特性の点で、予期しない改
善が得られることを発見した。この高分子量のカルボン
酸およびその無水物は、 40重量%までの量で、好
ましくは、20重量%までの量で、より好ましくは、1
0重量%までの量で存在し得る。これは、存在するとき
には。
、およびそれらの金属塩およびアミン塩の少量を包含さ
せることにより、しばしば1本発明の潤滑組成物の摩擦
調節特性および極圧/耐摩耗特性の点で、予期しない改
善が得られることを発見した。この高分子量のカルボン
酸およびその無水物は、 40重量%までの量で、好
ましくは、20重量%までの量で、より好ましくは、1
0重量%までの量で存在し得る。これは、存在するとき
には。
特性を改善する効果が得られるような量で、好ま94−
しくは、少なくとも1重量%で、より好ましくは。
5重量%で存在する。
機能性添加剤:
本発明の組成物と共に分散され得る機能性添加剤は、一
般に、鉱油および燃料添加剤として当業者によく知られ
ている。これらは、一般に、25℃で100ミリリツト
ルあたり1グラムの割合を越えて。
般に、鉱油および燃料添加剤として当業者によく知られ
ている。これらは、一般に、25℃で100ミリリツト
ルあたり1グラムの割合を越えて。
水に溶解せず、しばしば、それより少ない量しか溶解し
ない。それらの鉱油の溶解性は、一般に。
ない。それらの鉱油の溶解性は、一般に。
25℃で1リツトルあたり、少なくとも約1グラムであ
る。
る。
この機能性添加剤には、極圧剤、腐食防止剤および酸化
防止剤がある。これらには2例えば、硫化された有機化
合物、特に、ヒドロカルビルスルフィドおよびポリスル
フィド(例えば、オレフィンを含むアルキルおよびアリ
ールスルフィドおよびポリスルフィド、それらのアルデ
ヒドおよびエステル、例えば、ベンジルジスルフィド、
ベンジルトリスルフィド、ジブチルテトラスルフィド。
防止剤がある。これらには2例えば、硫化された有機化
合物、特に、ヒドロカルビルスルフィドおよびポリスル
フィド(例えば、オレフィンを含むアルキルおよびアリ
ールスルフィドおよびポリスルフィド、それらのアルデ
ヒドおよびエステル、例えば、ベンジルジスルフィド、
ベンジルトリスルフィド、ジブチルテトラスルフィド。
脂肪酸の硫化エステル、硫化されたアルキレン基95−
ノール、硫化されたジペンテンおよび硫化されたテルペ
ン)がある。これらの硫化された有機化合物のうち、ヒ
ドロカルビルポリスルフィドは好ましい。
ン)がある。これらの硫化された有機化合物のうち、ヒ
ドロカルビルポリスルフィドは好ましい。
先に述べたように9本発明に従って用いられる潤滑剤の
有利な点の1つは、しばしば、これらが。
有利な点の1つは、しばしば、これらが。
活性イオウを含有せず、それゆえ、広範囲の種類の金属
(これには、活性イオウ化合物で着色する金属も含まれ
る)が用いられ得ることがある。しかしながら、特に、
この潤滑剤が、イオウを含有するある種の化合物、特に
、極圧/耐摩耗剤の比較的少量を含有するとき1時には
、有利となる。
(これには、活性イオウ化合物で着色する金属も含まれ
る)が用いられ得ることがある。しかしながら、特に、
この潤滑剤が、イオウを含有するある種の化合物、特に
、極圧/耐摩耗剤の比較的少量を含有するとき1時には
、有利となる。
特定の種類の硫化された有機化合物は2本発明では特に
重要ではない。しかしながら、イオウは。
重要ではない。しかしながら、イオウは。
スルフィド部分として(すなわち、2価の酸化状態で)
、この有機化合物に包含され、それは油溶性であるのが
好ましい。この硫化された有機化合物は、脂肪族炭化水
素、アリール置換脂肪族炭化水素または脂環族炭化水素
の硫化により、調製され得る。約3個〜20個の炭素原
子を含有するオ96− レフイン性炭化水素は2本発明の目的のために。
、この有機化合物に包含され、それは油溶性であるのが
好ましい。この硫化された有機化合物は、脂肪族炭化水
素、アリール置換脂肪族炭化水素または脂環族炭化水素
の硫化により、調製され得る。約3個〜20個の炭素原
子を含有するオ96− レフイン性炭化水素は2本発明の目的のために。
好ましい。
硫化され得るオレフィン性炭化水素は、天然に多種存在
する。それらは、少なくとも1種のオレフィン性二重結
合(これは、非芳香族性の二重結合として定義される)
、すなわち、2つの脂肪族炭素原子を連結する結合を含
有する。広義の意味では、このオレフィン性炭化水素は
2式R”R8C=CR9RIi′により、定義され得る
。ここで、各H?、 H8゜R9およびR1″は、水素
または炭化水素基(特に、アルキル基またはアルケニル
基)である。BY、 R8゜R9およびRI[lのいず
れか2つはまた。−緒になって。
する。それらは、少なくとも1種のオレフィン性二重結
合(これは、非芳香族性の二重結合として定義される)
、すなわち、2つの脂肪族炭素原子を連結する結合を含
有する。広義の意味では、このオレフィン性炭化水素は
2式R”R8C=CR9RIi′により、定義され得る
。ここで、各H?、 H8゜R9およびR1″は、水素
または炭化水素基(特に、アルキル基またはアルケニル
基)である。BY、 R8゜R9およびRI[lのいず
れか2つはまた。−緒になって。
アルキレン基または置換アルキレン基を形成し得る。す
なわち、このオレフィン性化合物は、脂環族とされ得る
。
なわち、このオレフィン性化合物は、脂環族とされ得る
。
1価オレフィン性化合物および2価オレフィン性化合物
(特に、前者)は、硫化された有機化合物を調製する際
に好ましい。特に、末端1価オレフィン性炭化水素、す
なわち R9およびRIBが水素であり、そしてR7
およびR8がアルキルであるより7 うな化合物(すなわち、このオレフィンは脂肪族である
)は、好ましい。約3個〜30個の炭素原子。
(特に、前者)は、硫化された有機化合物を調製する際
に好ましい。特に、末端1価オレフィン性炭化水素、す
なわち R9およびRIBが水素であり、そしてR7
およびR8がアルキルであるより7 うな化合物(すなわち、このオレフィンは脂肪族である
)は、好ましい。約3個〜30個の炭素原子。
特に、約3個〜20個の炭素原子を有するオレフィン性
化合物は、特に望ましい。
化合物は、特に望ましい。
プロピレン、イソブチン、およびそれらのダイマー、ト
リマーおよびテトラマーおよびそれらの混合物は、特に
好ましいオレフィン性化合物である。これらの化合物の
うち、イソブチンおよびジイソブテン、およびそれから
調製され得る特に高いイオウを含有する組成物は、それ
らが入手しやすいために、特に望ましい。
リマーおよびテトラマーおよびそれらの混合物は、特に
好ましいオレフィン性化合物である。これらの化合物の
うち、イソブチンおよびジイソブテン、およびそれから
調製され得る特に高いイオウを含有する組成物は、それ
らが入手しやすいために、特に望ましい。
硫化された有機化合物の調製に用いられる硫化試薬は2
例えば、イオウ、ハロゲン化イオウ(例えば、−塩化イ
オウまたは二塩化イオウ)、ハロゲン化イオウとイオウ
または二酸化イオウとの混合物などがある。イオウ−水
素のスルフィド混合物は、しばしば好ましく、この後で
頻繁に援用されている。しかしながら、適当な場合には
、それらに代えて、他の硫化剤が用いられ得ることがわ
かる。
例えば、イオウ、ハロゲン化イオウ(例えば、−塩化イ
オウまたは二塩化イオウ)、ハロゲン化イオウとイオウ
または二酸化イオウとの混合物などがある。イオウ−水
素のスルフィド混合物は、しばしば好ましく、この後で
頻繁に援用されている。しかしながら、適当な場合には
、それらに代えて、他の硫化剤が用いられ得ることがわ
かる。
8
オレフィン性化合物1モルあたりの、イオウおよび硫化
水素の量は、それぞれ、ふつうは、約0゜3〜30グラ
ム原子および約011〜1.5モルとされる。
水素の量は、それぞれ、ふつうは、約0゜3〜30グラ
ム原子および約011〜1.5モルとされる。
好ましい範囲は、それぞれ、約0.5〜2.0グラム原
子および約0.4〜1.25モルであり、最も望ましい
範囲は、それぞれ、約1.2〜1.8グラム原子および
約0.4〜0.8モルである。
子および約0.4〜1.25モルであり、最も望ましい
範囲は、それぞれ、約1.2〜1.8グラム原子および
約0.4〜0.8モルである。
硫化反応が行われる温度範囲は、一般に、約50〜35
0℃である。好ましい範囲は、約100〜200℃であ
り、約125〜180 ’Cは、特に適当である。この
反応は、しばしば、好ましくは、大気圧以上にて行われ
る。これは、自然圧力(すなわち9反応過程で、自然に
発生する圧力)とされ得、ふつうはそうであるが、外部
から適用された圧力であってもよい。反応中に発生する
正確な圧力は、系の設計や操作2反応器度、および反応
物や生成物の蒸気圧のような因子に依存する。それは1
反応過程で変えられ得る。
0℃である。好ましい範囲は、約100〜200℃であ
り、約125〜180 ’Cは、特に適当である。この
反応は、しばしば、好ましくは、大気圧以上にて行われ
る。これは、自然圧力(すなわち9反応過程で、自然に
発生する圧力)とされ得、ふつうはそうであるが、外部
から適用された圧力であってもよい。反応中に発生する
正確な圧力は、系の設計や操作2反応器度、および反応
物や生成物の蒸気圧のような因子に依存する。それは1
反応過程で変えられ得る。
この反応混合物に、硫化触媒として有用な物質を混合す
ることは、しばしば有利となる。これら99− の物質は、酸性、塩基性または中性とされ得るが。
ることは、しばしば有利となる。これら99− の物質は、酸性、塩基性または中性とされ得るが。
好ましくは、塩基性物質であり、窒素含有塩基(これに
は、アンモニアおよびアミン、大ていの場合には、アル
キルアミンが包含される)である。
は、アンモニアおよびアミン、大ていの場合には、アル
キルアミンが包含される)である。
用いられる触媒の量は、オレフィン性化合物の約0.0
5〜2.0重量%である。好ましいアンモニア触媒およ
びアミン触媒の場合には、オレフィン1モルあたり約0
.0OQ5〜0.5モルが好ましく、約0.001〜0
.1モルは特に望ましい。
5〜2.0重量%である。好ましいアンモニア触媒およ
びアミン触媒の場合には、オレフィン1モルあたり約0
.0OQ5〜0.5モルが好ましく、約0.001〜0
.1モルは特に望ましい。
硫化された混合物の調製に続いて、典型的には。
反応容器の通気口を開けることにより、または大気圧下
での蒸留、真空蒸留またはストリッピング。
での蒸留、真空蒸留またはストリッピング。
または適当な温度および圧力下にて混合物に不活性ガス
(例えば、窒素ガス)を通すことより、実質的に全ての
低沸点物質を除去することが好ましい。
(例えば、窒素ガス)を通すことより、実質的に全ての
低沸点物質を除去することが好ましい。
硫化された有機化合物を調製する際のさらに任意の段階
は、硫化生成物(これは、この上で記述のように得られ
る)を処理して活性イオウを低減させることがある。例
示方法には、アルカリ金属硫化物を用いた処理がある。
は、硫化生成物(これは、この上で記述のように得られ
る)を処理して活性イオウを低減させることがある。例
示方法には、アルカリ金属硫化物を用いた処理がある。
不溶の副生成物を除去するために、そして硫化組成物の
芳香特性1色特性および色付は特性といったような性質
を改良するために、他の任意の処理が使用されてもよい
。
芳香特性1色特性および色付は特性といったような性質
を改良するために、他の任意の処理が使用されてもよい
。
本発明の1つの局面では、カルボン酸(これは。
約8個〜約50個の炭素原子を有する不飽和の線状炭化
水素基を含有する)のオーバーベース化金属塩を含む潤
滑剤が提供される。この組成物は、 ASTM方法D1
30 (この内容は、ここに援用されている)で測定さ
れるように、活性イオウを含有しない。
水素基を含有する)のオーバーベース化金属塩を含む潤
滑剤が提供される。この組成物は、 ASTM方法D1
30 (この内容は、ここに援用されている)で測定さ
れるように、活性イオウを含有しない。
このような組成物は、活性イオウを含有する潤滑剤にし
ばしば関連した問題点(例えば、不快臭。
ばしば関連した問題点(例えば、不快臭。
銅表面のしみなど)が排除されるという有利な点を有す
る。
る。
しかしながら、特に1本発明で用いられるオーバーベー
ス化された不飽和の線状炭化水素含有のカルボン酸金属
塩が、高い金属比(例えば、15またはそれ以上の金属
比)を有するとき1本発明の潤滑剤に活性イオウを存在
させることが5 しばしば望ましい。このような活性イ
オウ含有の組成物101− は、極圧/耐摩耗の必要条件が高いような用途(例えば
1重工業の機械)、または活性イオウの存在することが
それほど不都合ではないような用途(例えば3人が潤滑
剤と接触することがほとんどなく、もしあったとしても
、はんの僅かのとき)にて、適当である。
ス化された不飽和の線状炭化水素含有のカルボン酸金属
塩が、高い金属比(例えば、15またはそれ以上の金属
比)を有するとき1本発明の潤滑剤に活性イオウを存在
させることが5 しばしば望ましい。このような活性イ
オウ含有の組成物101− は、極圧/耐摩耗の必要条件が高いような用途(例えば
1重工業の機械)、または活性イオウの存在することが
それほど不都合ではないような用途(例えば3人が潤滑
剤と接触することがほとんどなく、もしあったとしても
、はんの僅かのとき)にて、適当である。
米国特許第4.119.549号の内容は2本発明にて
。
。
補助の極圧剤/耐摩耗剤として有用な適当な硫化生成物
の開示に関して、ここに援用されている。
の開示に関して、ここに援用されている。
それらの作用実施例には、いくつかの特定の硫化組成物
が記述されている。次の実施例は、このような2つの組
成物の調製を例示する。
が記述されている。次の実施例は、このような2つの組
成物の調製を例示する。
X凰園Δ
ジャケット付きの高圧反応器(これは、攪拌機および内
部冷却コイルを備えている)に、イオウ(629部、
19.6モル)を充填する。気体状反応物を導入する前
に、冷却したプラインをコイルに循環させて1反応器を
冷却する。反応器を閉じ、約6torrまで脱気し冷却
した後、イソブチン1100部(19,6モル)、硫化
水素334部(9,8モル)、および102− n−ブチルアミン7部を反応器に充填する。この反応器
を、外部ジャケット中の蒸気を用いて、約1゜5時間に
わたって約171°Cまで加熱する。この加熱中に、約
138℃にて、 720 psig、の最大圧に達する
。
部冷却コイルを備えている)に、イオウ(629部、
19.6モル)を充填する。気体状反応物を導入する前
に、冷却したプラインをコイルに循環させて1反応器を
冷却する。反応器を閉じ、約6torrまで脱気し冷却
した後、イソブチン1100部(19,6モル)、硫化
水素334部(9,8モル)、および102− n−ブチルアミン7部を反応器に充填する。この反応器
を、外部ジャケット中の蒸気を用いて、約1゜5時間に
わたって約171°Cまで加熱する。この加熱中に、約
138℃にて、 720 psig、の最大圧に達する
。
最大の反応温度に達する前に、圧力は低下し始め。
気体状反応物が消費されるにつれて、圧力は一定割合で
減少し続ける。約17100で約4.75時間後、未反
応の硫化水素およびイソブチンは2回収系に掃き出され
る。反応器の圧力が大気圧まで減少した後、硫化生成物
は、液体として回収される。
減少し続ける。約17100で約4.75時間後、未反
応の硫化水素およびイソブチンは2回収系に掃き出され
る。反応器の圧力が大気圧まで減少した後、硫化生成物
は、液体として回収される。
見敷皿旦
実質的に実施例3の方法に従って、ジイソブテン773
部を、約150〜155℃の温度で、その際の圧力下に
おいて、n−ブチルアミン2,6部の存在下にて。
部を、約150〜155℃の温度で、その際の圧力下に
おいて、n−ブチルアミン2,6部の存在下にて。
イオウ428.6部および硫化水素143.6部と反応
させる。揮発物質を除去し、そして硫化生成物を、液体
として回収する。
させる。揮発物質を除去し、そして硫化生成物を、液体
として回収する。
機能性添加剤はまた。リン含有物質から選択され得、こ
れは、リン硫化炭化水素を含有する。リン硫化炭化水素
には2例えば、硫化リンと、テルペン(例えば、松やに
)または脂肪酸エステル(例えば、オレイン酸メチル)
、リンエステル(例えば、亜リン酸ヒドロカルビル)、
特に、亜リン酸ジヒドロカルビルおよびトリヒドロカル
ビルの酸エステルには2例えば、亜リン酸ジブチル、亜
すン酸ジヘブチル、亜リン酸ジシクロヘキシル。
れは、リン硫化炭化水素を含有する。リン硫化炭化水素
には2例えば、硫化リンと、テルペン(例えば、松やに
)または脂肪酸エステル(例えば、オレイン酸メチル)
、リンエステル(例えば、亜リン酸ヒドロカルビル)、
特に、亜リン酸ジヒドロカルビルおよびトリヒドロカル
ビルの酸エステルには2例えば、亜リン酸ジブチル、亜
すン酸ジヘブチル、亜リン酸ジシクロヘキシル。
亜リン酸ペンチルフェニル、亜すン酸ジベンチルフェニ
ル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリル、亜リ
ン酸ジメチルナフチル、亜リン酸オレイルー4−ペンチ
ルフェニル、ポリプロピレン置換層リン酸フェニル、ジ
イソブチル置換層リン酸フェニルがある。または酸性リ
ン酸塩の金属塩およびチオリン酸塩のヒドロカルビルエ
ステル(例えば、ジチオリン酸の金属塩)とがある。ジ
シクロへキシルジチオリン酸、亜鉛、ジオクチルジチオ
リン酸亜鉛、ジ(ヘプチルフェノール)ジチオリン酸バ
リウム、ジノニルジチオリン酸カドミウム。
ル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリル、亜リ
ン酸ジメチルナフチル、亜リン酸オレイルー4−ペンチ
ルフェニル、ポリプロピレン置換層リン酸フェニル、ジ
イソブチル置換層リン酸フェニルがある。または酸性リ
ン酸塩の金属塩およびチオリン酸塩のヒドロカルビルエ
ステル(例えば、ジチオリン酸の金属塩)とがある。ジ
シクロへキシルジチオリン酸、亜鉛、ジオクチルジチオ
リン酸亜鉛、ジ(ヘプチルフェノール)ジチオリン酸バ
リウム、ジノニルジチオリン酸カドミウム。
および五硫化リンとイソプロピルアルコールおよびn−
ヘキシルアルコールの等モル混合物との反応によるジチ
オリン酸生成物の亜鉛塩が包含される。
ヘキシルアルコールの等モル混合物との反応によるジチ
オリン酸生成物の亜鉛塩が包含される。
他のタイプの適当な機能性添加剤(C)には、カルバメ
ートおよびそれらのチオ類似物1例えば、 チオカルバ
メートの金属塩およびジチオカルバメートの金属塩およ
びそれらのエステル(例えば、ジオクチルジチオジチオ
カルバメート亜鉛およびヘプチルフエニルジチオカルバ
メートバリウム)が包含される。
ートおよびそれらのチオ類似物1例えば、 チオカルバ
メートの金属塩およびジチオカルバメートの金属塩およ
びそれらのエステル(例えば、ジオクチルジチオジチオ
カルバメート亜鉛およびヘプチルフエニルジチオカルバ
メートバリウム)が包含される。
他のタイプの適当な機能性添加剤(C)には、オーバー
ベース化されたおよびゲル化されオーバーベース化され
たカルボン酸塩、スルホン酸塩およびリン酸塩、高分子
量のカルボン酸エステル、および窒素を含有するそれら
の変性物、高分子量フェノール、それらの縮合物、高分
子量アミンおよびポリアミン、高分子量のカルボン酸/
アミノ化合物の生成物などが包含される。典型的には、
これらの機能性添加剤は、耐摩耗剤、極圧剤および/ま
たは負荷支持剤(例えば、酸性リン酸塩の金属塩および
酸性チオリン酸塩のヒドロカルビルエステル)がある。
ベース化されたおよびゲル化されオーバーベース化され
たカルボン酸塩、スルホン酸塩およびリン酸塩、高分子
量のカルボン酸エステル、および窒素を含有するそれら
の変性物、高分子量フェノール、それらの縮合物、高分
子量アミンおよびポリアミン、高分子量のカルボン酸/
アミノ化合物の生成物などが包含される。典型的には、
これらの機能性添加剤は、耐摩耗剤、極圧剤および/ま
たは負荷支持剤(例えば、酸性リン酸塩の金属塩および
酸性チオリン酸塩のヒドロカルビルエステル)がある。
後者の例には2周知のジ(アルキル)またはジ(アリー
ル)ジチオリン酸亜鉛があ105− る。これらの適当な機能添加剤および他の適当な機能添
加剤(C)のこれ以上の記述は、上記の論文「潤滑添加
剤」にて見いだされ得、その内容は、このことに関して
、ここに援用されている。
ル)ジチオリン酸亜鉛があ105− る。これらの適当な機能添加剤および他の適当な機能添
加剤(C)のこれ以上の記述は、上記の論文「潤滑添加
剤」にて見いだされ得、その内容は、このことに関して
、ここに援用されている。
本発明の線路潤滑剤のために、補助の極圧剤と配合され
るオーバーベース化カルボン酸金属の量は、広範囲に変
えられ得る。例えば、補助の極圧剤に対するオーバーベ
ース化カルボン酸金属の重量比は、約l:1から、実質
的に全く補助の極圧剤のない範囲のまでとされ得る。し
かしながら、好ましい範囲としては、特に、このオーバ
ーベース化カルボン酸金属が、上で定義のように、15
を越える金属比を有するとき、補助の極圧剤に対するオ
ーバーベース化カルボン酸金属の重量比は、約10=1
〜50:■である。
るオーバーベース化カルボン酸金属の量は、広範囲に変
えられ得る。例えば、補助の極圧剤に対するオーバーベ
ース化カルボン酸金属の重量比は、約l:1から、実質
的に全く補助の極圧剤のない範囲のまでとされ得る。し
かしながら、好ましい範囲としては、特に、このオーバ
ーベース化カルボン酸金属が、上で定義のように、15
を越える金属比を有するとき、補助の極圧剤に対するオ
ーバーベース化カルボン酸金属の重量比は、約10=1
〜50:■である。
流動点降下剤の流動点降下量はまた。測定可能な流動点
を有する本発明の潤滑組成物に、混合され得る。油ベー
スの組成物の低温特性を改良するために、この組成物中
でこのような流動点降下剤を使用することは、当該技術
分野で周知である。
を有する本発明の潤滑組成物に、混合され得る。油ベー
スの組成物の低温特性を改良するために、この組成物中
でこのような流動点降下剤を使用することは、当該技術
分野で周知である。
106
例えば、C,V、スマルヒール(Smalheer)お
よびR,ケネディ スミス(Kennedy Sm1t
h)による「潤滑添加剤」 (レジウスーヒールズ(L
ezius−Hi 1es)社発行。
よびR,ケネディ スミス(Kennedy Sm1t
h)による「潤滑添加剤」 (レジウスーヒールズ(L
ezius−Hi 1es)社発行。
クリーブランド、オハイオ、 1967)の8ページ
を参照せよ。この内容は、ここに援用されている。
を参照せよ。この内容は、ここに援用されている。
有用な流動点降下剤の例には、ポリメタクリレート;ポ
リアクリレート;ポリアクリルアミド;ハロパラフィン
ワンクスと芳香族化合物との縮合生成物;カルボン酸ビ
ニル重合体;およびジアルキルフマレート、脂肪酸のビ
ニルエステルおよびアル牛ルビニルエーテルの三元重合
体がある。本発明の目的のために有用な流動点降下剤、
それらの網製方法および使用方法は、米国特許第2.3
87゜501号;第2.015.748号;第2.65
5.479号;第1,815゜022号;第2.191
.498号;第2.666、746号;第2.721゜
877号;第2.721.878号;および第3.25
0.715号に記述され、その内容は、ここに援用され
ている。
リアクリレート;ポリアクリルアミド;ハロパラフィン
ワンクスと芳香族化合物との縮合生成物;カルボン酸ビ
ニル重合体;およびジアルキルフマレート、脂肪酸のビ
ニルエステルおよびアル牛ルビニルエーテルの三元重合
体がある。本発明の目的のために有用な流動点降下剤、
それらの網製方法および使用方法は、米国特許第2.3
87゜501号;第2.015.748号;第2.65
5.479号;第1,815゜022号;第2.191
.498号;第2.666、746号;第2.721゜
877号;第2.721.878号;および第3.25
0.715号に記述され、その内容は、ここに援用され
ている。
本発明で用いられる潤滑組成物の1つの局面では、粘着
剤もまた。この潤滑組成物の滑りやすく連結された構成
要素への付着を助ける効果量で。
剤もまた。この潤滑組成物の滑りやすく連結された構成
要素への付着を助ける効果量で。
107−
存在し得る。粘着剤は2例えば、潤滑組成物の約0.1
重量%〜4重量%の範囲、好ましくは、約0.5重量%
〜約2重量%の範囲の量で、存在し得る。
重量%〜4重量%の範囲、好ましくは、約0.5重量%
〜約2重量%の範囲の量で、存在し得る。
このオーバーベース化カルボン酸金属、および。
任意には、1種またはそれ以上の機能性添加剤は。
別々にまたは混合物として、基油原料または基グリース
原料に加えられ1本発明で潤滑剤として使用される油組
成物またはグリース組成物が得られる。または、このオ
ーバーベース化カルボン酸金属は、別々にまたは混合物
として、非ニユートン性オーバーベース化物質と配合さ
れ得る。不飽和の線状C8−511炭化水素含有カルボ
ン酸のオーバーベース化金属塩の量は、意図されるタイ
プの用途に依存して、好ましくは、少なくとも2重量%
。
原料に加えられ1本発明で潤滑剤として使用される油組
成物またはグリース組成物が得られる。または、このオ
ーバーベース化カルボン酸金属は、別々にまたは混合物
として、非ニユートン性オーバーベース化物質と配合さ
れ得る。不飽和の線状C8−511炭化水素含有カルボ
ン酸のオーバーベース化金属塩の量は、意図されるタイ
プの用途に依存して、好ましくは、少なくとも2重量%
。
より好ましくは、少なくとも8重量%であり、少なくと
も20重量%、 40重量%、80重量%または純粋
量(100重量%)で存在し得る。ニュートン性または
非ニユートン性のオーバーベース化カルボン酸金属と2
機能添加剤との配合物もまた。純粋量で(すなわち、実
質的に他の添加剤や成分を有することなく)、用いられ
得る。
も20重量%、 40重量%、80重量%または純粋
量(100重量%)で存在し得る。ニュートン性または
非ニユートン性のオーバーベース化カルボン酸金属と2
機能添加剤との配合物もまた。純粋量で(すなわち、実
質的に他の添加剤や成分を有することなく)、用いられ
得る。
グリース組成物または基グリース原料は、鉱油および合
成油の両方から誘導される。この合成油には、ポリオレ
フィン油(例えば、ポリブテン油。
成油の両方から誘導される。この合成油には、ポリオレ
フィン油(例えば、ポリブテン油。
デセンオリゴマーなど)2合成エステル(例えば。
セバシン酸ジノニル、 トリメチロールプロパンのトリ
オクタン酸エステルなど)、ポリグリコール油などが包
含される。次いで、増粘剤(例えば。
オクタン酸エステルなど)、ポリグリコール油などが包
含される。次いで、増粘剤(例えば。
ステアリン酸のような脂肪酸のナトリウム塩、カルシウ
ム塩、リチウム塩またはアルミニウム塩)を加えること
により、これらの油から、グリース組成物が製造される
。この基グリース原料に対し。
ム塩、リチウム塩またはアルミニウム塩)を加えること
により、これらの油から、グリース組成物が製造される
。この基グリース原料に対し。
次いで、上記のオーバーベース化カルボン酸金属および
他の周知のまたは従来の添加剤(例えば。
他の周知のまたは従来の添加剤(例えば。
上で記述の添加剤)が混合され得る。本発明のグリース
組成物は、このオーバーベース化カルボン酸金属の約1
重量%〜約99重量%、および本発明の添加剤の補助の
極圧剤の0.1重量%〜約5重量%を含有し得る。好ま
しい実施態様として、このグリース組成物中のオーバー
ベース化カルボン酸金109− 属の効果量は、約5重量%〜約50fi量%の範囲とさ
れ、そして補助の極圧剤の効果量は、約0.5重量%〜
約2重量%の範囲とされる。
組成物は、このオーバーベース化カルボン酸金属の約1
重量%〜約99重量%、および本発明の添加剤の補助の
極圧剤の0.1重量%〜約5重量%を含有し得る。好ま
しい実施態様として、このグリース組成物中のオーバー
ベース化カルボン酸金109− 属の効果量は、約5重量%〜約50fi量%の範囲とさ
れ、そして補助の極圧剤の効果量は、約0.5重量%〜
約2重量%の範囲とされる。
適当な潤滑油には、天然油および合成油およびそれらの
混合物が包含される。
混合物が包含される。
天然油は、しばしば好ましい;これには、液状の石油オ
イル、およびパラフィンタイプ、ナフテンタイプまたは
混合されたパラフィン−ナフテンタイプであって、かつ
溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性
潤滑油が包含される。
イル、およびパラフィンタイプ、ナフテンタイプまたは
混合されたパラフィン−ナフテンタイプであって、かつ
溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性
潤滑油が包含される。
石炭またはけつ岩から誘導される潤滑粘性のある油もま
た。有用な基油である。
た。有用な基油である。
合成の潤滑油には、以下の炭化水素油およびハロ置換炭
化水素油が包含される。この炭化水素油およびハロ置換
炭化水素油には2例えば1重合されたオレフィンおよび
混合重合されたオレフィン(例えば、ポリブチレン、ポ
リプロピレン、プロピレン−イソブチレン共重合体、塩
素化されたポリブチレンなど);ポリ(1−ヘキセン)
、ポリ(1−オクテン)、ポリ(1−デセン)など;ア
ルキル110− ベンゼン(例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベ
ンゼン、ジノニルベンゼン、ジー(2−エチルヘキシル
)−ベンゼン);ポリフェニル(例えば、ビフェニル、
テルフェニル、アルキル化されたポリフェニル);およ
びアルキル化されたジフェニルエーテルおよびアルキル
化されたジフェニルスルフィドおよびそれらの誘導体、
類似物および同族体などがある。
化水素油が包含される。この炭化水素油およびハロ置換
炭化水素油には2例えば1重合されたオレフィンおよび
混合重合されたオレフィン(例えば、ポリブチレン、ポ
リプロピレン、プロピレン−イソブチレン共重合体、塩
素化されたポリブチレンなど);ポリ(1−ヘキセン)
、ポリ(1−オクテン)、ポリ(1−デセン)など;ア
ルキル110− ベンゼン(例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベ
ンゼン、ジノニルベンゼン、ジー(2−エチルヘキシル
)−ベンゼン);ポリフェニル(例えば、ビフェニル、
テルフェニル、アルキル化されたポリフェニル);およ
びアルキル化されたジフェニルエーテルおよびアルキル
化されたジフェニルスルフィドおよびそれらの誘導体、
類似物および同族体などがある。
アルキレンオキシド重合体および混合重合体およびそれ
らの誘導体(この誘導体では、その末端水酸基は、エス
テル化、エーテル化などにより修飾されている)は2周
知で合成の潤滑油の他のクラスを構成する。これらは、
エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合によ
り調製されるポリオキシアルキレン重合体、これらポリ
オキシアルキレン重合体のアルキルエーテルおよびアリ
ールエーテル(例えば、 1000の平均分子量を有す
るメチルポリイソプロピレングリコールエーテル。
らの誘導体(この誘導体では、その末端水酸基は、エス
テル化、エーテル化などにより修飾されている)は2周
知で合成の潤滑油の他のクラスを構成する。これらは、
エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合によ
り調製されるポリオキシアルキレン重合体、これらポリ
オキシアルキレン重合体のアルキルエーテルおよびアリ
ールエーテル(例えば、 1000の平均分子量を有す
るメチルポリイソプロピレングリコールエーテル。
500−1000の分子量を有するポリエチレングリフ
ールのジフェニルエーテル、 1000−1500の
分子量ヲ有111 するポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど
)、またはそれらのモノ−およびポリカルボン酸エステ
ル(例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エステル
、混合されたC3−08脂肪酸エステルまたはCI3オ
キソ酸ジエステル)により例示される。
ールのジフェニルエーテル、 1000−1500の
分子量ヲ有111 するポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど
)、またはそれらのモノ−およびポリカルボン酸エステ
ル(例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エステル
、混合されたC3−08脂肪酸エステルまたはCI3オ
キソ酸ジエステル)により例示される。
合成の潤滑油の他の適当なりラスには、ジカルボン酸(
例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸および
アルケニルコハク酸、マレイン酸。
例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸および
アルケニルコハク酸、マレイン酸。
アゼライン酸、スペリン酸、セバシン酸、フマル酸、ア
ジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸。
ジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸。
アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など)と。
種々のアルコール(例えば、ブチルアルコール。
ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2−エチル
ヘキシルアルコール、エチレングリコール。
ヘキシルアルコール、エチレングリコール。
ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコ
ールなど)とのエステルが包含される。これらエステル
の特定例には、アジピン酸シフチル。
ールなど)とのエステルが包含される。これらエステル
の特定例には、アジピン酸シフチル。
セバシン酸ジ(2−エチルヘキシル)、フマル酸ジ−n
−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン112 酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル。
−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン112 酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル。
フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジ
エイコシル、リノール酸ダイマーの2−エチルへキシル
ジエステル、セバシン酸1モルとテトラエチレングリコ
ール2モルおよび2−エチルへ牛すン酸2モルとの反応
により形成される錯体エステルなどが包含される。
エイコシル、リノール酸ダイマーの2−エチルへキシル
ジエステル、セバシン酸1モルとテトラエチレングリコ
ール2モルおよび2−エチルへ牛すン酸2モルとの反応
により形成される錯体エステルなどが包含される。
合成油として有用なエステルにはまた。C5〜C12モ
ノカルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエーテル
(例えば、ネオペンチルグリコール。
ノカルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエーテル
(例えば、ネオペンチルグリコール。
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール。
ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリト
ールなど)とから形成されるエステルが包含される。
ールなど)とから形成されるエステルが包含される。
シリコンベースの油(例えば、ポリアルキル−ボリアリ
ール−ポリアルコキシ−またはポリアリールオキシシロ
キサン油およびシリケート油)は1合成の潤滑剤の他の
有用なりラスを構成する。
ール−ポリアルコキシ−またはポリアリールオキシシロ
キサン油およびシリケート油)は1合成の潤滑剤の他の
有用なりラスを構成する。
これには、テトラエチルシリケート、テトライソプロピ
ルシリケート、テトラ−(2−エチルへキシ113− ル)シリケート、テトラ−(4−メチル−2−エチルヘ
キシル)シリケート、テトラ−(p−tert−ブチル
フェニル)シリケート、ヘキサ−(4−メチル−2−ペ
ントキシ)ジシリケート、ポリ(メチル)シロキサン、
およびポリ(メチルフェニル)シロキサンなどがある。
ルシリケート、テトラ−(2−エチルへキシ113− ル)シリケート、テトラ−(4−メチル−2−エチルヘ
キシル)シリケート、テトラ−(p−tert−ブチル
フェニル)シリケート、ヘキサ−(4−メチル−2−ペ
ントキシ)ジシリケート、ポリ(メチル)シロキサン、
およびポリ(メチルフェニル)シロキサンなどがある。
他の合成の潤滑油には、リン含有酸の液状エステル(例
えば、リン酸トリクレゾール。
えば、リン酸トリクレゾール。
リン酸トリオクチル、デシルホスホン酸のジエチルエス
テルなど)2重合したテトラヒドロフランなどが包含さ
れる。
テルなど)2重合したテトラヒドロフランなどが包含さ
れる。
未精製油、精製油および再精製油は2本発明に従って、
成分Aとして用いられ得る。未精製油とは、天然原料お
よび合成原料から、さらに精製処理することなく、直接
得られる油である。例えば。
成分Aとして用いられ得る。未精製油とは、天然原料お
よび合成原料から、さらに精製処理することなく、直接
得られる油である。例えば。
レトルト操作から直接得られる頁岩油、蒸留から直接得
られる石油オイル、またはエステル化工程から直接得ら
れさらに処理することなく用いられるエステル油は、未
精製油とされる。精製油は。
られる石油オイル、またはエステル化工程から直接得ら
れさらに処理することなく用いられるエステル油は、未
精製油とされる。精製油は。
1種またはそれ以上の性質を改良するために1種または
それ以上の精製段階でさらに処理したこと114− 以外は、未精製油と類似している。例えば、蒸留。
それ以上の精製段階でさらに処理したこと114− 以外は、未精製油と類似している。例えば、蒸留。
溶媒抽出、酸抽出または塩基抽出、濾過および浸出のよ
うな多くの精製方法は、当業者に周知である。再精製油
は、すでに施設で用いられている精製油を得るために用
いる方法と類似の方法により。
うな多くの精製方法は、当業者に周知である。再精製油
は、すでに施設で用いられている精製油を得るために用
いる方法と類似の方法により。
得られる。このような再精製油もまた。再生油または再
生加工油として知られ、しばしば、廃添加剤および油破
壊生成物を除去するの方法により。
生加工油として知られ、しばしば、廃添加剤および油破
壊生成物を除去するの方法により。
さらに処理される。
潤滑組成物を製造するための濃縮物もまた2本発明の範
囲内であると考慮される。濃縮物は、実質的に不活性で
通常液状の有機希釈剤を含有し得。
囲内であると考慮される。濃縮物は、実質的に不活性で
通常液状の有機希釈剤を含有し得。
そしてその中に溶解されているか安定に分散されている
。上記オーバーベース化カルボン酸金属の約10重量%
〜90ff量%は、約8個〜約50個の炭素原子を含有
する少なくとも1mの線状の不飽和炭化水素を含有する
。
。上記オーバーベース化カルボン酸金属の約10重量%
〜90ff量%は、約8個〜約50個の炭素原子を含有
する少なくとも1mの線状の不飽和炭化水素を含有する
。
この発明で用いるための潤滑剤中に、任意に存在し得る
他の添加剤には、以下が包含される:酸化防止剤、典型
的には、立体障害フェノール。
他の添加剤には、以下が包含される:酸化防止剤、典型
的には、立体障害フェノール。
115−
界面活性剤、ふつうは、非イオン性の界面活性剤(例え
ば、オキシアルキル化フェノール)、カチオン性の界面
活性剤(例えば、芳香族アミン)など。
ば、オキシアルキル化フェノール)、カチオン性の界面
活性剤(例えば、芳香族アミン)など。
腐食防止剤、摩耗防止剤および錆止め剤。
摩擦調節剤、これには、以下が例示される:アルキルま
たはアルケニルのリン酸塩または亜リン酸塩(ここで、
アルキル基またはアルケニル基は。
たはアルケニルのリン酸塩または亜リン酸塩(ここで、
アルキル基またはアルケニル基は。
約10個〜約40個の炭素原子を含有する)、それらの
金属塩(特に、亜鉛塩) CIl!−211脂肪酸アミ
ド;C1i+−211アルキルアミン(特に、獣脂アミ
ンおよびそれらのエトキシ誘導体);このようなアミン
と。
金属塩(特に、亜鉛塩) CIl!−211脂肪酸アミ
ド;C1i+−211アルキルアミン(特に、獣脂アミ
ンおよびそれらのエトキシ誘導体);このようなアミン
と。
ホウ酸またはリン酸のような酸(これは、この上で述べ
たように2部分エステル化されている);C11l−2
11アルキル置換イミダシリンおよび類似の窒素複素環
。
たように2部分エステル化されている);C11l−2
11アルキル置換イミダシリンおよび類似の窒素複素環
。
上で述べたように2本発明は、滑りやすく連結された構
成要素(例えば、平軸受け、ころ軸受け。
成要素(例えば、平軸受け、ころ軸受け。
親ネジおよびナツト、歯車、および油圧系)の間の摩擦
を低減する方法を示す。これらは、以下にH1i− より詳細に記述される。
を低減する方法を示す。これらは、以下にH1i− より詳細に記述される。
17
(以下余白)
平軸受けには、基本的には、互いに回転関係の他に、互
いに横方向に可動な接触関係を有する構成部が包含され
る。典型的な平軸受は型の構成部は、滑斜路、案内側、
案内路が包含される。
いに横方向に可動な接触関係を有する構成部が包含され
る。典型的な平軸受は型の構成部は、滑斜路、案内側、
案内路が包含される。
回転軸受けには、互いに回転して接触している構成部が
包含される。この範晴は、しばしば、さらに、すべり軸
受けと、ころ軸受けと小区分される。典型的なタイプの
すべり軸受けの構成部には7例えば、ジャーナル軸受け
、補助軸受け、およびスラスト軸受けが包含される。
包含される。この範晴は、しばしば、さらに、すべり軸
受けと、ころ軸受けと小区分される。典型的なタイプの
すべり軸受けの構成部には7例えば、ジャーナル軸受け
、補助軸受け、およびスラスト軸受けが包含される。
ジャーナル軸受けは、基本的には2回転している第2の
構成部に滑るように接触している構成部を含有する。こ
こで、この接触は1回転方向に対し接線方向である。第
2の構成部の回転は、正逆方向の連続回転、正逆方向の
いずれかの方向の回転または単一方向だけの回転であり
得る。例には。
構成部に滑るように接触している構成部を含有する。こ
こで、この接触は1回転方向に対し接線方向である。第
2の構成部の回転は、正逆方向の連続回転、正逆方向の
いずれかの方向の回転または単一方向だけの回転であり
得る。例には。
シャフトに対して回転するような関係にマウントされた
構成部、開ロ部を持った構成部であって。
構成部、開ロ部を持った構成部であって。
この開口部内に終端を有する。またはその開口部を貫通
しているようなシャフトが、開口部と回転118− し得るような関係の構成部(スリーブ軸受けなど)があ
る。
しているようなシャフトが、開口部と回転118− し得るような関係の構成部(スリーブ軸受けなど)があ
る。
補助軸受けは、基本的には1回転している構成部と滑動
可能なように接触しているが、純粋な回転以外の動作を
受けるような構成部を包含する。
可能なように接触しているが、純粋な回転以外の動作を
受けるような構成部を包含する。
典型的な例は、カムまたはカム従軍の部品であって、カ
ムの回転によりカム従軍の運動が起こるものである。
ムの回転によりカム従軍の運動が起こるものである。
スラスト軸受けは1回転している構成部と滑動可能なよ
うに接触し、この接触が回転方向に対し軸方向であるよ
うな構成部を包含する。スラスト軸受けの例には、ソケ
ット内で終わりそして回転しているシャフトがある。ソ
ケット内では、このシャフトの末端はソケットと接触し
ている。この例には、また、シャフトおよびシャフトと
関連した構成部を回転させるための環状ワッシャ一部品
。
うに接触し、この接触が回転方向に対し軸方向であるよ
うな構成部を包含する。スラスト軸受けの例には、ソケ
ット内で終わりそして回転しているシャフトがある。ソ
ケット内では、このシャフトの末端はソケットと接触し
ている。この例には、また、シャフトおよびシャフトと
関連した構成部を回転させるための環状ワッシャ一部品
。
玉軸受けおよび玉軸受けについて回転、させるためのソ
ケット部品などがある。
ケット部品などがある。
ころがり軸受け(すなわち、耐摩擦軸受け)は。
構成部間の摩擦を低減するために、少なくとも2個の構
成部と接触しているころがり要素を含む軸受けである。
成部と接触しているころがり要素を含む軸受けである。
いずれの方向(例えば、直線方向。
回転方向、正逆方向など)でも相対的な動作が起こり得
る。公知の耐摩擦性の軸受けには、構成部間に差しはさ
まれた玉軸受け、ころがり軸受け。
る。公知の耐摩擦性の軸受けには、構成部間に差しはさ
まれた玉軸受け、ころがり軸受け。
テーパ軸受けがある。この構成部の間において。
耐摩擦性の軸受けが回転できるようになっている。
親ネジおよびナツトの部品は2回転運動が横運動に直接
転換されることが望ましい場合には、しばしば用いられ
る。典型的な例には、切削、研削または単に加工品を保
持するために、加工品に向かって進行する親ネジがある
。他の例には、航空機の翼の空気力学的な制御表面の位
置を制御するために用いられる親ネジおよびナンドの部
品がある。第3の例には、ディジタル情報を保存するた
めに用いる光学ディスクドライブの読み書きヘッドの位
置を正確に決めるのに、一般に用いられるドライブネジ
部品がある。例えば、これらの光学ディスクドライブは
、現在では、ミュージックプレーヤをディジタル式に記
録するコンパクトディスクとして用いられている。他に
も非常に多くの例が引用され得る。
転換されることが望ましい場合には、しばしば用いられ
る。典型的な例には、切削、研削または単に加工品を保
持するために、加工品に向かって進行する親ネジがある
。他の例には、航空機の翼の空気力学的な制御表面の位
置を制御するために用いられる親ネジおよびナンドの部
品がある。第3の例には、ディジタル情報を保存するた
めに用いる光学ディスクドライブの読み書きヘッドの位
置を正確に決めるのに、一般に用いられるドライブネジ
部品がある。例えば、これらの光学ディスクドライブは
、現在では、ミュージックプレーヤをディジタル式に記
録するコンパクトディスクとして用いられている。他に
も非常に多くの例が引用され得る。
歯車は2回転している第1の構成部から、この構成部と
接触している第2の構成部に対し8回転運動を伝達する
ように設計された構成部である。
接触している第2の構成部に対し8回転運動を伝達する
ように設計された構成部である。
歯車は2回転運動を機械的に伝達するために、第1の構
成部と機械的に連結された構造を有する。
成部と機械的に連結された構造を有する。
例には、ウオーム歯車、スパイラル歯車、ヘリングボー
ン歯車、ハイボイド歯車、はすば歯車、かさ歯車などが
ある。
ン歯車、ハイボイド歯車、はすば歯車、かさ歯車などが
ある。
油圧系には、基本的には、ある一定量の液体が。
比較的小さなオリフィスまたはチューブを強制的に通さ
れるとき、加えられる抵抗や伝達される圧力により、操
作されるような機構内の系が包含される。油圧系の例に
は、油圧プレス、油圧ブレーキなどがある。このような
系では2本発明に従った不飽和の線状炭化水素基を有す
るオーバーベース化カルボン酸金属は、好都合には、系
を操作するのに必要な液体を提供し、同時に、優れた極
圧潤滑特性を提供する油圧流体として、用いられ得12
1− る。
れるとき、加えられる抵抗や伝達される圧力により、操
作されるような機構内の系が包含される。油圧系の例に
は、油圧プレス、油圧ブレーキなどがある。このような
系では2本発明に従った不飽和の線状炭化水素基を有す
るオーバーベース化カルボン酸金属は、好都合には、系
を操作するのに必要な液体を提供し、同時に、優れた極
圧潤滑特性を提供する油圧流体として、用いられ得12
1− る。
空気装置は、気圧の相違に加えられる抵抗により操作さ
れる機構を有する装置である。このような装置には、気
体の入口および出口に少なくとも1個のオリフィスを有
する室に位置する構成部の回転置換体または線状置換体
がある。空気圧縮機。
れる機構を有する装置である。このような装置には、気
体の入口および出口に少なくとも1個のオリフィスを有
する室に位置する構成部の回転置換体または線状置換体
がある。空気圧縮機。
気圧器具、ジャックハンマーなどは、空気装置の例であ
る。本発明に従った不飽和の線状炭化水素基を有するオ
ーバーベース化カルボン酸金属は。
る。本発明に従った不飽和の線状炭化水素基を有するオ
ーバーベース化カルボン酸金属は。
このような空気装置に通常見いだされる比較的滑動可能
な構成部(例えば、シリンダー内の滑動ピストンなど)
の滑動可能に連結された表面に、該構成部の滑動可能に
連結された表面間の摩擦や摩耗を低減するために、塗布
される。
な構成部(例えば、シリンダー内の滑動ピストンなど)
の滑動可能に連結された表面に、該構成部の滑動可能に
連結された表面間の摩擦や摩耗を低減するために、塗布
される。
本発明の潤滑方法は、相互に接触する際に2回転と滑動
が組み合わさった接触形態ではなく、滑動を有する構成
部が滑動可能に連結された物に関して、従来の潤滑方法
と比較して非常に有利である。例えば、あらゆるタイプ
の平軸受け、あらゆるタイプのすべり軸受け、ウオーム
歯車において。
が組み合わさった接触形態ではなく、滑動を有する構成
部が滑動可能に連結された物に関して、従来の潤滑方法
と比較して非常に有利である。例えば、あらゆるタイプ
の平軸受け、あらゆるタイプのすべり軸受け、ウオーム
歯車において。
22
本発明の方法は、これらの構成部に必要とされる非常に
優れたレベルの摩擦調節特性および極圧/耐摩耗特性を
有する点で好ましい。
優れたレベルの摩擦調節特性および極圧/耐摩耗特性を
有する点で好ましい。
本発明は、その好ましい実施態様に関して説明している
ものの、それらの種々の変更は、この明細書を読めば、
当業者に明らかなことが理解されるべきである。従って
、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲の範囲内に入
るようなこれらの変更を含むべく意図されていることが
理解される。
ものの、それらの種々の変更は、この明細書を読めば、
当業者に明らかなことが理解されるべきである。従って
、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲の範囲内に入
るようなこれらの変更を含むべく意図されていることが
理解される。
(発明の要約)
比較的滑りやすい構成部の間の摩擦を低減させる方法お
よび組成物が記述されている。この方法は、滑る構成部
の滑りやすく連結された表面に対し、カルボン酸の少な
くとも1種のニュートン性または非ニユートン性のオー
バーベース化金属塩の潤滑量を塗布することが包含され
る。ここで。
よび組成物が記述されている。この方法は、滑る構成部
の滑りやすく連結された表面に対し、カルボン酸の少な
くとも1種のニュートン性または非ニユートン性のオー
バーベース化金属塩の潤滑量を塗布することが包含され
る。ここで。
この金属は、リチウム、カルシウム、ナトリウム。
バリウム、マグネシウム、およびそれらの混合物からな
る群から選択され、そしてこのカルボン酸は、約8個〜
約50個の炭素原子を含有する少なくとも1種の線状の
不飽和炭化水素基から構成される。考慮されるタイプの
滑りやすい構成部には。
る群から選択され、そしてこのカルボン酸は、約8個〜
約50個の炭素原子を含有する少なくとも1種の線状の
不飽和炭化水素基から構成される。考慮されるタイプの
滑りやすい構成部には。
平軸受け2回転軸受け、親ネジおよびナツト、歯車、油
圧系および空気装置が包含される。本発明者は、上記カ
ルボン酸のオーバーベース化金属塩を塗布することによ
り、静止摩擦係数および動摩擦係数の著しい低減が得ら
れ、補助の摩擦調節剤または補助の極圧剤を必要とする
ことなく、極圧剤の耐摩耗保護が得られることを発見し
た。
圧系および空気装置が包含される。本発明者は、上記カ
ルボン酸のオーバーベース化金属塩を塗布することによ
り、静止摩擦係数および動摩擦係数の著しい低減が得ら
れ、補助の摩擦調節剤または補助の極圧剤を必要とする
ことなく、極圧剤の耐摩耗保護が得られることを発見し
た。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、比較的滑動可能な構成要素間の摩擦を低減する方法
であって、該方法は、平軸受け、回転、親ネジおよびナ
ット、歯車、油圧系または気圧装置の滑動可能に連結さ
れた表面に、カルボン酸の少なくとも1種のオーバーベ
ース化金属塩の潤滑量を塗布することを包含し、ここで
、該金属は、リチウム、カルシウム、ナトリウム、バリ
ウム、マグネシウムおよびそれらの混合物からなる群か
ら選択され、そして該カルボン酸は、約8個〜約50個
の炭素原子を有する少なくとも1個の線状の不飽和炭化
水素基を有する。 2、前記カルボン酸の少なくとも1種の金属塩が、トー
ル油酸、リノール酸、アビエチン酸、リノレン酸、パル
ミトレン酸、オレイン酸、リシノール酸、またはそれら
の混合物の金属塩を含有する特許請求の範囲第1項に記
載の方法。 3、前記組成物が、ウォーム歯車、スパイラル歯車、ヘ
リングボーン歯車、ハイボイド歯車、ヘリカル歯車、ま
たはベベル歯車に塗布される特許請求の範囲第1項に記
載の方法。4、前記組成物が、滑斜路に塗布される特許
請求の範囲第1項に記載の方法。 5、比較的滑動可能な構成要素間の摩擦を低減する方法
であって、該方法は、固体材料の滑動可能に連結された
表面に、以下の(A)、(B)および(C)を含有する
組成物の潤滑量を塗布することを包含する: (A)潤滑粘性のある油の主要量; (B)少なくとも1種のカルボン酸の少なくとも1種の
オーバーベース化金属塩の少量;ここで、該金属は、リ
チウム、カルシウム、およびリチウムとカルシウムとの
混合物からなる群から選択され、そして該少なくとも1
種のカルボン酸は、約12個〜約25個の炭素原子を含
有する少なくとも1個の線状の不飽和炭化水素基、およ
び少なくとも1個の末端カルボキシル基を含有する; (C)次式により表される少なくとも1種のヒドロカル
ビル置換されたカルボン酸またはその無水物の少量: ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ ( I )(II) 式( I )および(II)中、R^3は、平均して、少な
くとも約30個の炭素原子を有するヒドロカルビル基ま
たは、それらの金属塩またはアミン塩である。 6、比較的滑動可能な構成要素間の摩擦を低減する方法
であって、該方法は、平軸受け、ジャーナル受け、ころ
がり軸受け、スリーブ軸受けまたは歯車の滑動可能に連
結された表面に、以下の(A)および(B)を含有する
組成物の潤滑量を塗布することを包含する:(A)潤滑
粘性のあるグリースの主要量; (B)カルボン酸の少なくとも1種のオーバーベース化
金属塩の少量;ここで、該金属は、リチウム、カルシウ
ム、ナトリウム、バリウム、マグネシウムおよびそれら
の混合物からなる群から選択され、そして該カルボン酸
は、約8個〜約50個の炭素原子を有する少なくとも1
個の線状の不飽和炭化水素基を含有する。 7、比較的活動可能な構成要素間の摩擦を低減する方法
であって、該方法は、滑動可能な構成要素の滑動可能に
連結された表面に、以下の(A)および(B)を含有す
る組成物の潤滑量を塗布することを包含する: (A)潤滑油粘性のある油の主要量; (B)少なくとも1種のカルボン酸の少なくとも1種の
オーバーベース化金属塩の少量;ここで、該金属は、リ
チウム、カルシウム、ナトリウム、マグネシウムおよび
それらの混合物からなる群から選択され、そして該少な
くとも1種のカルボン酸は、約8個〜約50個の炭素原
子を有する少なくとも1個の線状の不飽和炭化水素基を
有する;但し、該組成物は、ASTM方法D130で決
定されるように、活性イオウを含有する硫化生成物を実
質的に含有しない。 8、滑動可能に連結された固体材料の間の摩擦を低減す
るための組成物であって、該組成物は、以下の(B)お
よび(C)を溶解しているかまたは安定に分散している
(A)を含有する: (A)潤滑油粘性のある油の主要量; (B)カルボン酸の少なくとも1種のオーバーベース化
金属塩の少なくとも約2重量%:ここで、該金属は、リ
チウム、カルシウム、ナトリウム、バリウム、マグネシ
ウム、およびそれらの混合物からなる群から選択され、
そして該カルボン酸は、約8個〜約50個の炭素原子を
含有する少なくとも1個の線状で不飽和の炭化水素基か
ら実質的になる;および (C)少なくとも1種のヒドロカルビル置換されたカル
ボン酸またはその無水物、またはそれらの金属塩または
アミン塩の少量;該酸またはその無水物のヒドロカルビ
ル置換基は、平均して、少なくとも約30個の炭素原子
を有する。 9、以下の(B)に溶解されているかまたは安定に分散
されている(A)を含有するグリース:(A)潤滑粘性
のあるグリースの主要量; (B)カルボン酸の少なくとも1種のオーバーベース化
金属塩の少量:ここで、該金属は、リチウム、カルシウ
ム、ナトリウム、バリウム、マグネシウム、およびそれ
らの混合物からなる群から選択され、そして該カルボン
酸は、約8個〜約50個の炭素原子を有する少なくとも
1個の線状で不飽和の炭化水素基から実質的になる。 10、以下の(B)および(C)に溶解されているか安
定に分散されている(A)から実質的になる濃縮物:(
A)実質的に中性で正常な液状有機希釈剤;(B)カル
ボン酸の少なくとも1種のオーバーベース化金属塩の約
10〜90重量%:ここで、該金属は、リチウム、カル
シウム、ナトリウム、バリウム、マグネシウム、および
それらの混合物からなる群から選択され、そして該カル
ボン酸は、約8個〜約50個の炭素原子を含有する少な
くとも1個の線状で不飽和の炭化水素基から実質的にな
る;および (C)少なくとも1種のヒドロカルビル置換されたカル
ボン酸またはその無水物;該酸またはその無水物のヒド
ロカルビル置換基は、平均して、少なくとも約30個の
炭素原子を有する。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US34090289A | 1989-04-20 | 1989-04-20 | |
US340,902 | 1989-04-20 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
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-
1990
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