JPH035780A - 光電気泳動式像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、感光性粒子の懸濁液中における光電気泳動を
利用した影像形成方法に関する。

（従来の技術） 一般に、感光性粒子の光電気泳動を利用した影像、方法
については、これまでも特許、その他の技術文献に多く
の記載が見られる。例えば、特公昭４３−２１７８１号
公報、特公昭４４−９７０８号公報を初めとする一連の
電気泳動影像方法によれば、少なくとも一方の電極が透
明であるような一対の電極間に感光性粒子を分散させた
絶縁性キャリヤー液体を配置し、電界を印加しながら露
光を行なう。その際生じる感光性粒子の電気泳動を利用
してオリジナル像に対し、一方の電極にネガ像を、他方
の電極にポジ像を形成するものである。しかしながら、
上記の方法においては、感度が悪いために良好な像が得
難く、満足な像を得るために、非常に強い露光が必要で
あり、良好な像質を得るために高電圧の印加が必要であ
った。この際、電圧を余り高くすると電極間に放電が起
こり、逆に影像を不満足なものにすることが多かった。

これに対して、特開昭４７−４５９４５号公報では、電
極の一方に光導電層を設けることを提案している。本発
明者は該提案を検討したところ、電極上の光導電層形成
時の成膜の均一性が画質を大きく左右することを見出し
た。即ち、該提案の実施例に示されるようなキャスト法
により得られる光導電性の樹脂膜を用いた場合、濃淡ム
ラのある像が形成されてしまう。

（発明が解決しようとする課題〕 本発明は、上記の点に鑑みこうした欠点のない新規な光
電気泳動式像形成方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 即ち本発明は、一対の電極の少なくともいずれか一方の
電極を透明とし、光導電層を設けた電極と、他方の電極
との間に存在する感光性粒子を分散させた絶縁性キャリ
ヤー液体に電界を印加し、上記透明電極を通して露光す
ることにより、上記電極のうち少なくとも一方の電極上
に感光性粉末像を形成する光電気泳動式像形成方法にお
いて、上記光導電層を電解重合析出法により成膜した光
導電性薄膜から形成し、上記キャリヤー液体が光導電層
を設けた電極側を負極性とするように電圧を印加するこ
とを特徴とする。

本発明を図面により詳細に説明する。

第１図は本発明の光電気泳動式像形成方法の原理を示す
ものである。第１図において、酸化スズ等の透明な薄層
２を形成したガラス等の透明基板を注入電極として形成
し、この注入電極に対向して、光を照射することにより
電気伝導性となる光導電層３を形成した導電性基体を阻
止電極とする。両電極間には感光性粒子６を分散させた
絶縁性を有するキャリヤー液体５を介在させる。第１図
＜ａ＞に示すように、電界が与えられず光も照射されて
いない状態では、絶縁性キャリヤー液体中の感光性粒子
は自由に該液体中に分散される。

これに対して、第１図（ｂ）に示すように電界が印加さ
れることにより感光性粒子はその有する電荷に応じて阻
止電極上の光導電層上に移動する。

ここで、第１図（Ｃ）に示すようにオリジナル像を通し
て光を照射すると、感光性粒子６はその光により励起さ
れ、注入電極から電荷が注入され、阻止電極４に向って
移動を始める。このとき同時に光導電層３にも光が照射
されるため、光の照射された部分が導電性を有するよう
になり阻止電極の一部となり、光によフて励起された感
光性粒子をより一層引きつけやすくなる。以上の操作に
より注入電極上にはオリジナル像に対してポジ像が、阻
止電極上にはネガ像が形成される。また、光導電層３は
その照射光量に応じた導電性を有するために、優れた連
続階調性が得られる。

本発明において、光導電層３は電解重合析出法により形
成された高分子重合膜である。光導電層の形成方法とし
ては、ビロール、チオフェンなどの複素５員環、アニリ
ン、ピリダジンなどのモノマーを電解質有機溶媒に混合
し、例えば白金板を正電極、Ｎｉ板を負電極として電圧
を印加することにより、正電極側に重合膜が形成される
。電解重合析出法によると、■電極面積、通電時間を制
御することにより任意の大きさ、厚さの重合膜を形成す
ることが可能であり、■得られた高分子膜はアニオン（
ルイス酸イオン）をドープしているために高い導電性を
示す。■逆バイアス電圧を印加することにより説ドープ
することが可能で、ドーピングレベルを任意に制御でき
、■触媒を用いていないために高純度の高分子膜を得る
ことができる等の長所を有する。

実際に光導電層を形成するには、例えば、三つロフラス
コに正・負電極および参照電極を配し、モノマー電解質
溶液を入れて通電する。この際酸素および水の影響を避
けるためにＡｒ雰囲気下で行なうのが好ましい。重合に
際しては千ツマ−の酸化電位以上をかける必要があり、
これ未満では膜が生成しないか、あるいは生成したとし
ても粗雑なものとなり、本発明に用いるには画質上不適
当である。

上記のようにして形成した光導電層は、比抵抗が１０６
Ω・Ｃ１乃至はそれ以上の暗抵抗を有し、明抵抗が初期
の暗抵抗の二指以上の低下したものであるものが望まし
い。しかしながら、過剰な比抵抗の低下は、両電極間に
放電を発生させ影像に好ましくない影響を与える。従っ
て、少なくとも露光時に１０３〜１０８Ω・ｃｍの明抵
抗を有するものが好ましい。

光導電層を形成するための基礎となる電極としては、金
属、酸化物等の薄膜、あるいは導電性の紙、導電処理し
たアセチルセルロース等でも良く、導電性を有するもの
が何れも使用できる。

本発明において使用可能な感光性粒子としては、光導電
体に多く見られるものであるが、光導電体そのものが感
光性粒子となるのでもなく、それほど光導電性の良好で
ない物質においても感光性の大きい物質が存在する。こ
のような感光性粒子としてはフタロシアニンブルー（関
東化学試薬、銅フタロシアニン、Ｃｌ７４１６０　）　
、メタルフリーフタロシアニン、等のフタロシアニン系
化合物、ペリレン、コロネン、ビオラントレン、ビオラ
ントロン、イソビオラントロン、ビラントロン、スレン
ブリリアントグリーンＦＦＢ　（東京化成試薬、１６．
１７−シメトキシビオラントロン、０１５９８２５　）
　、インダントレンブラックＢＢＮ（同、ジニトロビオ
ラントロン、（：ｌ５９８５０　）等の多環芳香族化合
物及びその誘導体、リシール・ルピンＢＣＡ　（同、１
−（４°−メチルアゾベンゼン−２−スルホン酸）−２
−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸のカルシウムレーキ、ｃ
ｕｓａ５ｏ　）　、レーキレットｃ（同、■−（４°−
クロロ−５°−メチルアゾベンゼン−２°−スルホン酸
）−２−ナフトールのバリウムレーキ、ＧＨ５５８５）
　、パーマネントレッドＦ５Ｒ（同、１−（４−メチル
−５°−クロロ−アゾベンゼン−２−スルホン酸）−２
−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸のカルシウムレーキ、Ｃ
ｌ１５８６５）等のアゾ染料のレーキ。

インジゴ、チオインジゴ、スレンレッドバイオレットＲ
Ｈ（同、５，５−シクロローフ、７°−ジメチルチオイ
ンジゴ、（：Ｉ７３：）８５　）等のインジゴ、チオイ
ンジゴ類。ローダミンＢレーキ（同、３．６−ビス（ジ
エチルアミノ）−９，２−カルボキシフェニルキサンテ
ノニウムクロライド、ｃｉ４ｓｔ７ｏ　）　、ローダミ
ン６Ｇレーキ（同、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−
９，９−カルポエトキシフェニルキサンテノニウムクロ
ライド、Ｃｌ４５１６０　）等のキサンチン染料および
メチルバイオレットレーキ（同、ビス（４−Ｎ’、Ｎ’
−ジメチルアニソノン−メチレン−Ｎ”　、Ｎ”−ジメ
チルアニリニウムクロライド、Ｃｌ４２５５５）、ビク
トリアピュアーブルーレーキ（同、（フェニル−４−Ｎ
−エチルアミノナフチル）−メチレン−Ｎ、Ｎ’−ジエ
チルアニリニウムクロライド、Ｃ１４２５９５）、ビク
トリアピュアーブルーレーキ（同、（４−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノ−４−Ｎ−フェニルナフチル）−メチレン−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリニウムクロライド、Ｃｌ４４０
４５）等のトリフェニルメタンないしはジフェニルナフ
チルメタン系染料のリン・タングステン・モリブデン酸
レーキ等が挙げられる。

上記感光性粒子の少なくとも１種以上を後述のキャリヤ
ー液体中に０．５〜２０重量％の範囲内で分散させて用
いられ、感光性粒子の濃度は必要とする最終像の濃度、
その像の用途、粒径、添加する分散剤の溶解度、その他
の周知の種々の因子によって決定される。

また、感光性粒子は、粒径が小さければ小さいほど、そ
れによってできる懸濁液は安定であり、しかも像の分解
能が高くなるので使用する粉末は出来るだけ小径である
ことが望ましい。従って、約５−までの粒子は容易に入
手し利用することが出来るが、平均して２−以下の粒径
の粉末を用いることが望ましい。

上記感光性粒子を分散させる絶縁性キャリヤーとしては
、無極性でかつ誘電率が３以下の物質であることが好ま
しい。これらは亜麻仁油やアルキッド樹脂のような結着
剤を含んでいてもよい。

これらの亜麻仁油やアルキッド樹脂はキャリヤー液体が
蒸発した後に電極上に良好な像を形成固定する。またこ
れらは分散剤としても作用し、特に感光性粒子が無機物
、または、有機物でも有極性の場合、キャリヤー液体中
で凝集し沈積を起しやすいが、これらを加えることによ
り良好に分散させることができる。上記キャリヤー液体
としてはシクロヘキサン、シクロへブタン、デカン、ド
デカンなどの沸点１００〜１５０℃程度の炭化水素系石
油類、溶融パラフィン、その他、熱プラスチツク材料等
が用いられる。

本発明を実施するに当たっては、第１図の光導電層３及
び阻止電極４に透明な材質のものを用いれば露光を阻止
電極４側から行なってもよい。また、両電極のいずれか
一方あるいは両電極をローラー型の電極としてもよい。

尚、両電極間の印加電圧は従来の３００〜５０００Ｖに
対して、本発明では印加電圧１００〜３０００Ｖで従来
のものよりも連続階調の良好な像が得られる。更に、注
入電極と光導電層との間隙は２００−以下が適当であり
、その間隙に応じて印加電圧を調整することができる。

（実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。尚、各側
における部は何れも重量部を表わす。

実１１１１ 注入電極として酸化スズの透明電極を蒸着した、いわゆ
るネサガラスを用いた。阻止電極としては白金電極上に
電解重合析出法によりポリビニルフェロセンを薄層コー
トしたものを用いた。感光性粒子としてフタロシアニン
ブルー５部をキャリヤー液体中（電子写真用現像液、ｂ
、ρ、　１００〜１２０℃の炭化水素系）１００部中に
分散させたものを用いた。第１図に示すような電極配置
において、注入電極側を接地し、阻止電極側に直流−ｔ
ｏｏｏｖの電圧を印加し、オリジナル像を通して注入電
極上にキセノンランプにより２秒間、光照射を行ない像
を形成した。このとき、連続階調性に優れた解像度の高
い画像が得られた。

友蚊輿ユ 実施例１における阻止電極を未処理の白金電極に変えた
以外は実施例１と同様にして実験を行なった。この時得
られた画像は、画像濃度、諧調性、解像度の全てにおい
て実施例１よりも遥かに劣ったものであった。

匿蚊孤遣 阻止電極として、フェロセンの微粉末（平均粒径０．１
μ）１００部をアルキッド樹脂１０部、アクリル樹脂１
５部とトルエンを分散媒として混合し、スピンキャスト
法により白金板上に被覆した後、トルエンを揮発させｌ
Ｏ−の薄層コートしたものに変更して実施例１同様に実
験を行なった。この時得られた画像には画像濃度ムラや
非画像部分の下地の汚れ及び画像部分のなか抜は等が目
立った。更にキャリヤー液体中への７エロセンの溶出に
よる汚染及び阻止電極の劣化が観察された。

夾ム■遣 実施例１における感光性粒子を硫化カドミウムに変えた
以外は実施例１と同様にして実験を行なった。このとき
、連続階調性に優れた解像度の高い画像が得られた。

（発明の効果） 以上説明したように、本発明の現像方式によれば、画像
濃度に濃淡ムラが発生することもなく良好な画像を容易
に形成することが可能となった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の像形成の原理を示す模式図である。 ７・・・電源

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 一対の電極の少なくともいずれか一方の電極を透明とし
   、光導電層を設けた電極と、他方の電極との間に存在す
   る感光性粒子を分散させた絶縁性キャリヤー液体に電界
   を印加し、上記透明電極を通して露光することにより、
   上記電極のうち少なくとも一方の電極上に感光性粉末像
   を形成する光電気泳動式像形成方法において、上記光導
   電層を電解重合析出法により成膜した光導電性薄膜から
   形成し、上記キャリヤー液体が光導電層を設けた電極側
   を負極性とするように電圧を印加することを特徴とする
   光電気泳動式像形成方法。