JPH0357630A - 自動車用二重ゴムホース - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は二重ゴムホース、特には強度、耐熱性にすぐれ
ていることから、自動車のラジエーターホース、エアー
ホースとして有用とされる二重ゴムホースに関するもの
である。

（従来の技術） １ 従来、ゴムホースについては天然ゴム製のものからエチ
レンープロピレンージエン共重合体、エチレン−プロピ
レンージエン系共重合体などのようなオレフイン系有機
ポリマーゴムあるいはシリコーンゴムが広く使用される
ようになってきており、これらは自動車のラジエーター
ホースやエアホースとして使用されている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、このオレフイン系有機ポリマーあるいはシリコ
ーンゴムは必ずしも性能上満足すべきものではなく、例
えば自動車用ラジエーターホースとして使用されたとき
には耐熱性に問題があるためにホースの劣化がはげしく
、長時間の使用に耐えず、さらには低温圧縮成形歪が大
きいために低温時に水もれを起すという不利があり、エ
アーホースとして使用されているシリコーンゴムは耐熱
性が優れているものの材料としての強度がないために、
振動によりホースが劣化するという欠点がある。

また、二重構造をもつゴムホースのうち、内側をエチレ
ンープロピレン系有機ポリマーまたはエチレンープロピ
レンージエン系有機ポリマーとオルガノボリシロキサン
との混合物で作ったものが知られている（特開昭６０−
３４５８８号公報参照）が、このものは耐塩素性にすぐ
れているものの自動車部品としてのラジエーターホース
、エアーホースに関してはその利点が見出されでいない
。

（課題を解決するための手段） 本発明はこのような不利、欠点を解決した二重ゴムホー
スに関するもので、これは二重構造のゴムホースの外側
をエチレンープロピレン系有機ポリマーまたはエチレン
−プロピレンージエン系ポリマーとオルガノポリシロキ
サンの混合物で作られたものとし、内側をシリコーンゴ
ム、エチレンープロピレン系有機ポリマーまたはエチレ
ンープロピレンージエン系有機ポリマーからなるものと
してなることを特徴とするものである．すなわち、本願
発明者らは特に強度、耐熱性のすぐれた二重ゴムホース
の製造について種々検討した結果、この二重構造のゴム
ホースの外側をエチレン−プロピレン系有機ポリマーま
たはエチレン−プロピレンージエン系有機ポリマーとオ
ルガノボリシロキサンとの混合物で作られたものとし、
この内側をシリコーンゴム、エチレンープロピレン系有
機ポリマーまたはエチレンープロビレンージエン系有機
ポリマーからなるものとすると、内外層共に耐熱性のす
ぐれたものとなるし、特に外側は強度の強いものとなる
ので、このものは自動車のラジエーターホースやエアー
ホースとして有用とされることを見出して本発明を完成
させた。

以下にこれをさらに詳述する。

（作用〉 本発明の二重ゴムホースは前記したように二重構造のゴ
ムホースの外側をエチレン−プロピレン系有機ポリマー
またはエチレン−プロピレンージエン系共重合体とオル
ガノボリシロキサンとの混合物から作られたものとし、
内側をシリコーンゴム、エチレンープロピレン系有機ポ
リマーまたはエチレン−プロピレンージエン系有機ポリ
マーを主材とするものからなるものとしたものである．
ここに使用されるエチレン−プロピレン系有機ポリマー
（以下ＥＰＭと略記する）、エチレンープロピレンージ
エン系有機ポリマー（以下ＥＰＤＭと略記する）はＥＰ
Ｍ，　ＥＰＤＭとして公知のものを使用すればよいが、
これらはエチレンを４０〜７０重量％含有するものとす
ることがよく、このＥＰＤＭにおけるジエン系モノマー
についてはエチリデンノルボーネン、ジシクロベンタジ
エン、１．４−へキサジェンなどを用いたものが例示さ
れる。

また、このＥＰＭ，　ＥＰＤＭと混合されるオルガノポ
リシロキサンは一般式Ｒ．ＳｉＯユ　で示され、このＲ
はメチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基などのア
ルキル基、ビニル基、アリル基、プタニエル基などのア
ルケニル基、フェニル基、トリル基などのアリール基ま
たはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部ま
たは全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロ
ロメチル基、クロロプロビル基、３．３．３−｝−リフ
ルオロプロピル基、２−シアノエチル基などから選択さ
れる同種または異種の非置換または置換１価炭化水素基
、ａは１．９０〜２．０５の正数であるものとされる。

このものは分子構造が直鎖状のものとすることが好まし
いが、これは分子中に一部分枝顧状のものを含有してい
ても問題はない。また、このものは分子鎖末端がトリオ
ルガノシリル基または水酸基で封鎖されたものとすれば
よいが、このトリオルガノシリル基としてトリメチルシ
リル基、ジメチルビニルシリル基、メチルフェニルビニ
ルシリル基、メチルジフェニルシリル基、メチルジビニ
ルシリル基、トリビニルシリル基などが例示される。な
お、このものは重合度に特に限定はなく、２５℃におけ
る粘度が３００ｃＳ以上のものとすればよい。また、前
記したＥＰＭ，　ＥＰＤＭに対するこのオルガノボリシ
ロキサンの配合量はＥＰＭ，ＥＰＤＭ成分１００重量部
に対してＩＩｉ量部未満とすると添加効果が不充分とな
る場合があり、１００重量部を超えるとこの組成物から
得られるゴム成形体が強度の弱いものとなる場合がある
ので、１〜１００重量部の範囲とすることかできるが、
この好ましい範囲は５〜７０重量部とされる。

このＥＰＭまたはＥＰＤＭと才ルガノボリシロキサンと
の混合物にはこのものの物性を改良するために補強性の
シリカ微粉末を添加することが望ましく、これは比表面
積がｓｏｍ２／ｇ以上である煙霧質シリカまたは沈降性
シリカとすればよいが、このシリカ微粉末の添加量は前
記したＥＰＪ　ＥＰＤＭ成分１００重量部に対してｌＯ
盟量部未満では充分な補強効果が得られない場合があり
、１５０重量部を超えるとこの組成物から得られるゴム
成形体の物性が低下する場合があるので１０〜１５０重
量部の範囲とすることができるが、この好ましい範囲は
３０〜８０重量部とされる．なお、このシリカ微粉末は
必要に応じ各種シラン、低分子シロキサンからなる湿潤
剤と共に混練りするようにしてもよい。

また、このＥＰＭ，　ＥＰＤＭまたはこれとシリコーン
ゴムとの混合物はゴムホースとするためには加硫する必
要があるので、これは有機過酸化物、いおう、いおう化
合物などの加硫剤を添加したのち圧縮成形、トランスフ
ァー成形、射出成形、押し出し成形、カレンダー成形な
ど任意の手段で加熱、加圧して成形品とすればよいが、
この有機過酸化物としてはジクくルバーオキサイド、ジ
ーｔ−プチルバーオキサイド、ｔ−プチルクミルバーオ
キサイド、２，５−ジメチル−２．５−ジ（ｔ−プチル
パーオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２．５−ジ
（ｔ−ブチルバーオキシ）ヘキシン、１．１−ビスーｔ
−プチルパーオキシ−３．３．５−トリメチルシクロヘ
キサンなどが例示される。

本発明の二重ゴムホースは前記したように外側がエチレ
ン−プロピレン系有機ポリマーまたはエチレンープロピ
レンージエン系共重合体とオルガノポリシロキサンの混
合物から作られたものとされ、内側がシリコーンゴム、
エチレン−プロピレン系有機ポリマーまたはエチレンー
プロピレンージエン系有機ポリマーから作られたものと
されるが、これは上記したエチレン−プロピレン系有機
ポリマーまたはエチレン−プロピレンージエン系有機ポ
リマーとオルガノボリシロキサンとの混合物に所定量の
補強性シリカ充填剤と加硫剤を添加し、ロール、ニーダ
ー、バンバリーミキサーなどで均一に混練した組成物と
、シリコーンゴム、エチレン−プロピレン系有機ポリマ
ーまたはエチレンープロピレンージエン系有機ポリマー
に所定量の補強性充填剤と加硫剤を添加し、ロール、ニ
ダー、バンバリーミキサーなどで均一に混練した組成物
を作り、これらを例えば押し出し成形機に供給し、所定
の温度、圧力で押し出し成形することによって作ればよ
いが、この成形に当っては予じめｉｏｏ℃以上の温度で
、１０分間以上加熱処理して水分を含む低沸点物を除去
しておくことがよいし、この組成物に適宜の顔料、離型
剤、酸化防止剤、加硫促進剤、紫外線吸収剤、プロセス
オイルなどを添加することは任意とされる。

（実施例） つぎに本発明の実施例、比較例をあげるが、例中の部は
重量部を示したものである。

実施例１〜２，比較例１〜２ エチレンープロピレン系有機ポリマー・エスブレン５６
７［住友化学工業（・株）製商品名］７０部に、（ＣＨ
３］ｚｓｉｏ単位９９．５モル％、（ＣＨ３）　（ＣＨ
２−ＣＨ）ＳｉＯ単位０．５モル％からなる平均重合度
がａ，ｏｏｏのメチルビニルボリシロキサン生ゴム３０
部、比表面積５２３０ｍ’／ｇである沈降性シリカ・ニ
ブシルＬＰ［日本シリカ（株）製商品名］５０部、プロ
セスオイル・サンバー２２８０　［日本サン石油（株）
製商品名１２０部、亜鉛華５部およびステアリン酸１部
を添加し、加圧二−ダーで混練りしてコンパウンド■を
作った。

また、エチレンープロピレン系有機ポリマー・ＥＰＴ３
０４５　　［三井石油化学工業（株）製商品名］１００
部にカーボンブラック・｝ＩＡＦカーボン旭＃７０［旭
カーボン社製商品名］７０部、プロセスオイルサンパー
２２８０　（前出）４０部、亜鉛華５部およびステアリ
ン酸１部を添加し、加圧二−ダーで混練りしてコンバウ
ンドＩＩを作り、さらにコンパウンドＩＩＩとしてシリ
コーンゴム・ＫＥ５５０ｕ　［信．Ｍ化学工業（株）製
商品名］を用いた。

ついで、このフンバウンドＩ　１００部にジクミルバー
オキサイド１．６部を添加し均一に混練してコンバウン
ドＡを作ると共にコンパウンド１１１００部にいおう１
．０部、テトラメチルチウラムモノサルファイド１．０
部および２−メルカブトベンゾチアゾール０．４部を加
え均一に混練してコンバウンドＢを作り、さらにコンバ
ウンド１１１１００部にジクミルバーオキサイド０．５
部を加え均一に混練してコンバウンドＣを作った。

つぎにこのコンバウンド＾，Ｂ，Ｃの２ｆ！を第１表に
示したように組合せ選択して押出機に供給し、７０℃の
条件で押出し、７　ｋｇｆ／ｃｍ”のスチーム中で３０
分加硫して二重ホースを作り、このようにして得たホー
スの内側、外側からそれぞれ厚さ２ＩＩｌｆｌ＋の試験
片を切り出し、ＪＩＳ　Ｋ−６３０１に準じた方法で引
張って強度を測定すると共に、このホースを１８０℃の
オーブン中で１２０時間加熱したときの耐熱性をしらべ
たところ、′！Ｊ２表に示したとおりの結果が得られた
が、加熱後のホースはいずれも内側と外側のゴム層の間
に界面剥離は認めうれなかつた。

また、このことから実施例１の組合せによる２層ゴムホ
ースは外部雰囲気の温度が高く、内部圧力が高くなるラ
ジエーターホースとして有利であり、実施例２の組合せ
による２層ゴムホースは内部流動空気の温度が高くなり
、ホース外層の強度が必要とされる自動車部品としての
エアーホースとして有用とされることが確認された。

第　　１　　表 （比較例３〜４） 実施例で用いたコンパウンドＢ，Ｃを用いて、内側にコ
ンバウンドＢ．外側にコンバウンドＣの組合せ（比較例
３）、内側にコンバウンドＣ，外側にコンバウンドＢの
組合せ（比較例４）で実施例と同様の条件で２層ゴムホ
ースを加硫成型し、同様の耐熱試験を行なったところ、
いずれの組合せにおいても２層ゴムホースの内側と外側
のゴム層同志は界面剥離を生じた。

（発明の効果） 本発明は前記したように、外側をエチレンープロピレン
系有機ポリマーまたはエチレン−プロピレンージエン系
有機ポリマーとオルガノボリシロキサンとの混合物で作
られたものとし、内側をシリコーンゴム、エチレンープ
ロピレンージエン系有機ポリマーまたはエチレン−プロ
ピレンージエン系有機ポリマーからなる二層構造のゴム
ホースに関するものであるが、このゴムホースは内外層
が共に耐熱性のすぐれたものとなるし、外側は強度の強
いものとなるので、自動車のラジエーターホースやエア
ーホースとして特に有用とされるという工業的有利性を
もつものとなる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、二層構造のゴムホースの外側をエチレン−プロピレ
   ン系有機ポリマーまたはエチレン−プロピレン−ジエン
   系有機ポリマーとオルガノポリシロキサンとの混合物で
   作られたものとし、内側をシリコーンゴム、エチレン−
   プロピレン系有機ポリマーまたはエチレン−プロピレン
   −ジエン系有機ポリマーからなるものとしてなることを
   特徴とする二重ゴムホース。