JPH0355090B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は少なくとも３の重量比でホスフアチジ
ルコリンとホスフアチジルエタノールアミンを含
有する混合物に関しかつホスフアチジルコリンに
富んだ混合物の製法に関する。 ホスフアチド混合物は食用油の精製で副生物と
して得られそして例えばマーガリン又はチヨコレ
ートのような食品に、特にその乳化性のために用
いられる。 例えば大豆油又は菜種油の精製から得られるよ
うな粗ホスフアチド混合物（しばしば粗製又は市
販のレシチンと称される）の乾燥物質は通常には
約50〜60重量％のホスフアチド、30〜40％の中性
トリグリセリド及び５〜10％の糖を含有する。こ
のホスフアチドは通常には主としてホスフアチジ
ルコリン（以下PCと称する）、ホスフアチジルエ
タノールアミン（PE）、ホスフアチジルイノシト
ール（PI）及びホスフアチジン酸（PA）からな
る。乾燥した、粗製植物性レシチンは約８から約
15重量％のこれらの成分の各各を含有する。粗製
レシチン中に少量で存在するホスフアチドは例え
ば水解したホスフアチド、例えばリゾ−PE、リ
ゾ−PC又はリゾ−PA及びホスフアチジルセリン
である。 多くの用途、例えばマーガリンに乳化剤として
使用のために、PC乳化性はPEにより悪く影響さ
れる。それ故にこの用途に対して粗製レシチンむ
しろPCが富有であるホスフアチド混合物を使用
することが有益である。PC富有のホスフアチド
組成物はまた薬品、動物飼料及び化粧品の製造に
好適に使用できる。 PC富有のこのホスフアチド混合物は粗製ホス
フアチド混合物を分別することにより製造でき
る。得られた富有画分は通常には少なくとも３の
重量比でPCとPEを含有する。しかしながら、こ
のホスフアチド混合物は可塑性であり、それ故に
取扱いが難しい。 英国特許第1113241号には粗レシチンから、80
乃至95％の水性アルカノールで抽出され、４乃至
5.5の重量比でPCとPEを含有するホスフアチド混
合物の製造のための方法が記載される。 好ましくは、ホスフアチドの粘度を減ずるため
に抽出前に粗製植物性ホスフアチドに１から５重
量％の大豆油脂肪酸を添加する。 英国特許第1215386号によれば、５から30％の
液状脂肪酸モノグリセリドの存在で粗製レシチン
を低級アルコールで抽出することによつてPC富
有の液体生成物が得られる。 PC富有の生成物の粘度を減ずるこれらの方法
の欠点は脂肪酸又はモノグリセリドがかなりの量
で存在しなけれはならず、これにより対応的に生
成物のPC含量を低くすることである。更に、か
なりの量の脂肪酸又はモノグリセリドの存在は酸
性度及び乳化挙措のような生成物の性質に影響
し、これは望ましくない。 米国特許第3357918号によれば市販のレシチン
は通常には約0.15から約0.35重量％の２価及び３
価の金属イオンを含みそして可塑性である。70％
アセトン不溶性物質を有するものとしてレシチン
の約0.4〜0.6％のオーダーの陽イオン濃度を供す
るのに十分な量でカルシウム、マグネシウム又は
アルミニウムイオンを加えることによつてこの市
販のレシチンを流動化できる。 本発明は第一の特徴としてホスフアチジルコリ
ンを含む複数のホスフアチドを含有する粗混合物
を分別して、ホスフアチドの全量の重量％として
計算して、粗混合物のホスフアチジルコリン含量
に比較して増大したホスフアチジルコリン含量を
有する画分を生ずることによりホスフアチジルコ
リン富有の流動化混合物を製造する方法におい
て、増大したホスフアチジルコリン含量を有する
画分に２価及び／又は３価の金属イオンを加える
ことを特徴とする方法を供する。 好ましくは、この富有化画分が３から10の範囲
内の重量比でホスフアチジルコリンとホスフアチ
ジルエタノールアミンを含むような方法でこの分
別を行なう。 本発明の第二の特徴によれば、少なくとも３：
１の重量比でホスフアチジルコリンとホスフアチ
ジルエタノールアミン及び少なくとも0.01重量％
の２価及び／又は３価の金属イオンを含む流動化
混合物が供される。 好ましくは、この流動化混合物は３から10の範
囲内の重量比でホスフアチジルコリンとホスフア
チジルエタノールアミンを含む。 多くの用途のために、例えばマーガリン中のス
パツタリング防止剤として、PC富有の生成物は
かなりの量のトリグリセリドを含むことが望まし
い。それ故に、トリグリセリド油を加えることが
望ましい。 油のこの添加は40％程度の高い油含量でさえ粘
度を減ずるけれど、生成物の粘度はなお高いので
流動化剤を加えねばならない。かなりの量のトリ
グリセリドを含むホスフアチド生成物はしばしば
不安定である。貯蔵の際に、生成物が分離し
（demix）、トリグリセリド油の層と極めて粘稠な
ホスフアチド混合物を生ずる。脂肪酸又は脂肪酸
モノグリセリドのような流動化剤を多量に、全ホ
スフアチドの重量％として計算して、例えば約10
％又はそれ以上に加えない限りこの分離を阻止し
ない。しかしながら、流動化剤として２価又は３
価の金属イオンを使用する場合には、分離する傾
向を克服できる。 市販のレシチンを分別することによつてPC富
有の生成物を製造する際に、この２価及び３価の
金属含量は通常には市販のレシチン中の0.15〜
0.35重量％から富有生成物中の約10〜20ppmに減
ずる。 ２価及び３価の金属イオンの含量を可塑性市販
レシチン中に通常に起こる大体のレベルに高める
ことによつてこ流動化生成物が得られる。より高
い、即ち約0.35重量％より多い２価及び３価の金
属イオンの含量は通常には実質上粘度を更に減じ
ない。しかしながら、これはある程度生成物の組
成に応じて異なる。 多くの方法の一つでこの粗生成物の分別を行な
うことができる。例えばベツド材料として二酸化
ケイ素を有しそしてその少なくとも一つがかなり
の量の低級アルコールを含む溶離剤を使用してカ
ラムで混合物をクロマトグラフイーで分離し、
PCBを富有した溶離剤を回収しそしてそこから
溶媒を除去することによつて粗レシチンからＰ富
有の生成物が得られる。 バツチ方式で酸化アルミニウムのような媒体に
粗ホスフアチド混合物を選択的に吸着することそ
してそこからこれを脱着することによつて粗ホス
フアチド混合物から得ることができる。しかしな
がら、好ましくは、１から３炭素原子を有するア
ルカノールを主として含有する溶媒で粗レシチン
を抽出することによつてPC富有の生成物が得ら
れる。 好ましくはこの抽出を下記の方法で行なう： ホスフアチジドを含む粗混合物に、主として１
から３炭素原子を有するアルカノールと30容量％
までの水を含む溶媒を接触させる。この混合物を
激しくかきまぜそして次に好ましくは20℃より高
くない温度に放置して相が沈降するにまかせる。
例えばデカンテーシヨンにより液相を分離し、次
に好ましくは遠心分離して負溶解物質を除去す
る。好ましくは減圧と70℃より高くない温度で、
蒸発により溶媒を除去する。 好ましくは溶媒の除去前に２価及び／又は３価
の金属イオンを富有化画分に加える。しかしなが
ら、溶媒の除去後にこれらを富有化画分と混合す
ることもできる。 ２価又は３価の金属イオンとは各々２又は３の
酸化状態にある金属を意味する。この２価及び／
又は３価の金属イオンの量が与えられる場合に
は、特記しない限り、この量は金属イオンの量の
みをそのものとして示す。 材料に２価及び／又は３価の金属イオンを加え
るとはこの材料に金属イオンを接触させることの
何れの方法も意味する。 好適な２価又は３価の金属イオンはマグネシウ
ム及びカルシウムイオンである。例えばこの金属
イオンを水性スラリの形で加えることができる
が、２価又は３価の金属イオンの供給源として可
溶性化合物を使用することが好ましい。塩化カル
シウムが特に適している。主としてアルコール及
び／又は水を含む溶媒に溶解した金属イオンを加
えることが特に有益である。 加えた２価又は３価の金属イオンの量は富有化
画分の乾燥物質に基づいて計算して好ましくは少
なくとも0.01重量％、更に好ましくは0.05から
0.50重量％であり、0.10から0.35重量％の量が特
に好適である。富有化画分の乾燥物質の重量とは
富有化画分からすべての水が、そして分別に溶媒
が使用される場合にはすべての溶媒が除去される
場合に得られる組成物の重量を意味する。 トリグリセリド油を加えることが有益である。
富有化画分にこのトリグリセリド油を加えること
が好ましい。好ましくはこの富有化画分が富有化
画分の乾燥物質の重量％として計算して約20から
約50、更に好ましくは約35から約45％のトリグリ
セリドを含むような量でトリグリセリド油を加え
る。この分別に溶媒を使用する場合には、溶媒を
除去する前に２価及び／又は３価の金属イオンと
共に富有化画分とトリグリセリド油を混合するこ
とが好ましい。 少なくとも３の重量比でPCとPEを含みそして
少なくとも0.01重量％の２価及び／又は３価の金
属イオンを含有する本発明を具体化する流動化混
合物は取扱いが容易でありかつ例えばトリグリセ
リド油と容易に混合してマーガリンの製造のため
脂肪相を得ることができる。 好ましくはこの流動化混合物は0.10から0.35重
量％の２価及び／又は３価の金属イオンを含み、
この金属イオンは好ましくはカルシウム又はマグ
ネシウムイオン又はこれらの混合物である。好ま
しくはこの流動化混合物は約20から約50％、更に
好ましくは約35から約45重量％のトリグリセリド
油を含む。 混合物中のPCの量は好ましくは少なくとも30
重量％であるが、実質上より高くともよい。 例 １ 14.5％のPC、12.0％のPE、8.7％のPI、8.5％の
PA及び35％の油を含有する粗大豆レシチン1000
重量部を、10容量％の水を含有した水性エタノー
ル3500重量部と共に激しくかきまぜた。次にこの
混合物を放置して相が分離するのにまかせた。ア
ルコール相を抽出しそして続いて遠心分離した。
このアルコール相は14重量％の粗レシチン出発物
質を含有した。このアルコール相の乾燥物質は重
量％で45％のPC、7.5％のPE、５％のPI、15％
のトリグリセリド油及び９％の糖を含有した。 このアルコール相を４等量部に分割し、各々に
−と標示した。試料−の各々に大豆油15
重量部を加えた。また試料に大豆油脂肪酸2.5
重量部を加え、そして試料に最少量の水に溶解
させたCaCl₂0.4重量部を加えた。各試料を均質化
し、次に減圧下蒸発により溶媒を除去した。得ら
れた生成物の粘度は、、、の順序で減少
した；生成物のみが流動可能である。試料及
びの硬度をステーブンステキステユロメータ
（stevens texturometer）で測定した。このメー
タはリングを生成物中にプレスするのに必要な重
量を測定する。試料に対して必要な重量は15ｇ
でありそして試料に対して３ｇであつた。次に
試料、及びを貯蔵した。１日貯蔵油状層が
試料の上に形成した。１週間の貯蔵後重大な分
離が試料に起つた。１年後試料はなお均質で
ありかつ透明であつた。 例 ２ 粗大豆レシチン1000ｇを例１におけるように水
性エタノールで抽出した。得られたアルコール相
を６等量部に分割し、−と標示した。乾燥物
質に基づいて計算して44.5重量％の油含量が得ら
れるまで各試料に大豆油を加えた。試料−
に、少量の水に溶解させた種々の量のCaCl₂を加
えた。試料かきまぜた後に、減圧下蒸発により溶
媒を除去した。すべての試料の含水量は0.7重量
％以下であつた。続いて試料を室温で１週間貯蔵
した。試料では、重大な分離が起こり、試料は
油状層と極めて粘稠な不半透明性
（intranslucent）ホスフアチド塊に分離した。す
べての試料−は流動可能であつた。これらの
試料について粘度を測定した。結果を第１表に示
す。続いて、試料−を再び貯蔵した。200日
後すべての試料は均質でありかつ透明であつた。

【表】 溶媒を除去した後に油とCaCl₂を試料と混合し
た時に同様な結果が得られた。可塑性の、不溶解
化（desolvetised）富有化画分、Ca溶液及び油の
均質混合物を得るために、この組成物を50℃で５
分間高速ミキサーでかきまぜた。続いて試料を再
び乾燥して含水量を0.7％より低量に減じた。 特に大量に取扱われるべき時には、溶媒の除去
の前にアルコール相に油とCaCl₂溶液を加える場
合に均質な混合物が更に都合良く製造できる。 例 ３ 粗大豆レチシンを例１に記載したように水性エ
タノールで抽出した。得られたアルコール相を12
等量部に分割し、−XIIと標示した。これらの試
料に種々の量のひまわり油と少量の水に溶解させ
たCaCl₂を加えた。かきまぜ後溶媒を除去しそし
て試料の粘度を測定した。続いて試料を２週間室
温で貯蔵した。これらの結果を第２表に示す。

【表】 例 ４ 粗大豆レチシンを例１に記載したように水性エ
タノールで抽出した。このアルコール相を多数の
試料に分割し、提示のCa含量で30℃で10Pa.sの
粘度を有するPC富有の安定な生成物（溶媒の除
去後）を得るためにどの量の大豆油を加えるべき
かを測定した。この結果を第３表に示す。

【表】

【表】 ＊ 安定な生成物が得られなかつた。
例 ５ 11重量％のPC、10重量％のPE、8.3重量％の
PI、9.8重量％のPA及び40重量％のトリグリセリ
ドを含む粗菜種レチシン１Kgを90％水性エタノー
ル４Kgで抽出した。得られたアルコール相はアル
コール相の乾燥物質に基づく重量％で計算して、
41％のPC、6.8％のPE、5.1％のPI、1.2％のPA、
16.3％のトリグリセリド及び10.5％の糖を含有し
た。MgSO₄の水溶性をアルコール相の乾燥含量
でMgとして計算して0.25重量％の量でアルコー
ル相と混合した。続いて、減圧下溶媒を蒸発させ
そして油含量が41重量％になるまで精製菜種油を
得られた乾燥組成物と混合した。30℃で11Pa.sの
粘度を有する透明なホスフアチド組成物を得られ
た。４ケ月間このホスフアチド組成物を貯蔵後変
化は見られなかつた。 溶媒を除去前に油をアルコール相に添加しそし
てMgSO₄を乾燥状態でアルコール相と、又は水
溶液としてでなく、少量の水性エタノールと混合
した時に同様の結果が得られた。 例 ６ 15重量％のPC、13重量％のPE、11重量％の
PI、10重量％PA及び35重量％のトリグリセリド
を含有する粗大豆レチシン100ｇをヘキサン300ｇ
及びイソプロパノール100ｇと混合した。続いて、
活性化中性酸化アルミニウム20ｇを加えそして30
℃で15分間この混合物をかきまぜた。次にこの混
合物を濾過した。得られた液相は液相の乾燥物質
で重量％として計算して22％のPC、７％のPE、
３％のPI、２％のPA及び47％のトリグリセリド
を含有した。この液相を２等量部に分割した。少
量の水に溶解させた、乾燥物質に基づいて重量％
のCaとして計算して0.2％のCaCl₂1部を加えた。
両方の試料から次に蒸発により溶媒を除去した。
６週間の貯蔵後CaCl₂を加えなかつた試料に分離
が起つたのに対して、CaCl₂を加えた試料は均質
かつ透明であり、そして容易に流動可能である。 例 ７ 粗大豆油1.5Kgを90％水性エタノール4.5Kgで抽
出した。不溶解物質の除去後、アルコール相500
mlの試料を分析した。溶媒の蒸発後乾燥物質22.8
ｇが得られ、これは46重量％のPC、7.3重量％の
PE及び15重量％のトリグリセリドを含有した。
幾つかの物質を各々アルコール相500mlの試料と
下記の通り混合した： 試料１：なし 試料２：20重量％（4.6ｇ）の精製大豆油（SB） 試料３：20重量％のSB＋５重量％のオレイン酸 試料４：20重量％のSB＋95重量％のモノグリセ
リド含有する５重量％のひまわりモノグリセリ
ド組成物 試料５：20重量％のSB＋0.25重量％のCa（CaCl₂
として） 試料６：20重量％のSB＋0.25重量％のMg
（MgCl₂として） 試料７：20重量％のSB＋0.5重量％のＫ（KClとし
て） 続いて、すべての試料から溶媒を除去した。得
られた乾燥物質の量、PCとPEの含量、試料のト
リグリセリド、オレイン酸及びモノグリセリドの
全含量を第４表に示す。

【表】 試料１は可塑性であつた。 試料２は極めて粘稠でありかつ不透明であつ
た。１日貯蔵後分離が起こつた。 試料７は試料２より更に粘調でありかつて不透
明であつた。 試料３及び４は最初は流動可能でありかつ透明
であつた。しかしながら、１月貯蔵後分離が起こ
つた。 試料５及び６は流動可能でありかつ透明であつ
た。１年貯蔵後、試料はなお均質でありかつ何の
変化も見られなかつた。 例 ８ 粗大豆レチシンを３倍量の95％水性メタノール
で抽出した。不溶解物質を除去しそして0.2重量
％のAl³⁺（AlCl₃として）及び20重量％のひまわ
り油をPC富有画分と混合した。これから溶媒の
除去後、均質な流動可能なPC富有ホスフアチド
組成物を得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) ホスフアチジルコリン及び他のホスフア
   チドを含む、複数のホスフアチドをトリグリセ
   リド油とともに含有する粗ホスフアチド混合物
   （粗レシチン）を出発原料とし、 (b) 粗ホスフアチド混合物を分別し、ホスフアチ
   ド及びトリグリセリド油を含有するが、ホスフ
   アチドの総量に基づいて重量％として計算され
   たホスフアチジルコリン含量が粗混合物のホス
   フアチジルコリン含量に比し増加した含量であ
   る画分を生じさせる工程及び (c) 増加したホスフアチジルコリン含量を有する
   前記画分を流動化するために前記画分に２価及
   び／又は３価の金属イオンを添加する工程 を含むホスフアチジルコリンに富んだ流動化ホス
   フアチド混合物を製造する方法。 ２ 溶媒の使用で粗混合物を分別する特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。 ３ 溶媒が、１乃至３の炭素原子を有するアルカ
   ノールを含む特許請求の範囲第２項に記載の方
   法。 ４ 溶媒を除去する前に前記の金属イオンを富有
   化画分に加える特許請求の範囲第２項又は第３項
   に記載の方法。 ５ 前記の金属イオンがカルシウム又はマグネシ
   ウムイオンを含む特許請求の範囲第１項乃至第４
   項の何れかに記載の方法。 ６ 金属イオンが可溶性化合物の形である特許請
   求の範囲第１項乃至第５項の何れかに記載の方
   法。 ７ アルカノール又は水を含む溶媒に金属イオン
   を溶解させる特許請求の範囲第６項に記載の方
   法。 ８ 金属イオンが塩化カルシウムの水溶液の形で
   ある特許請求の範囲第７項に記載の方法。 ９ 富有化画分の乾燥物質に基づいて計算して少
   なくとも0.01重量％の量で金属イオンを加える特
   許請求の範囲第１項乃至第８項の何れかに記載の
   方法。 １０ 富有化画分の乾燥物質に基づいて計算して
   0.05〜0.50、好ましくは0.10〜0.35重量％の量で
   金属イオンを加える特許請求の範囲第９項に記載
   の方法。 １１ トリグリセリド油を好ましくは富有化画分
   に加える特許請求の範囲第１項乃至第１０項の何
   れかに記載の方法。 １２ 富有化画分が富有化画分の乾燥物質の重量
   ％として計算して約20〜約50、好ましくは約35〜
   約45％のトリグリセリドを含むような量でトリグ
   リセリド油を加える特許請求の範囲第１１項に記
   載の方法。 １３ 溶媒を除去する前に富有化画分にトリグリ
   セリド油を加える特許請求の範囲第１１項又は第
   １２項に記載の方法。 １４ 富有化画分が３乃至10の範囲内の重量比で
   ホスフアチジルコリンとホスフアチジルエタノー
   ルアミンを含むような方法で分別を行なう特許請
   求の範囲第１項乃至第１３項の何れかに記載の方
   法。 １５ ホスフアチジルコリン及び他のホスフアチ
   ドを含む複数のホスフアチドをトリグリセリド油
   とともに含有する粗ホスフアチド混合物（粗レシ
   チン）を分別して得られた、少なくとも３：１の
   重量比でホスフアチジルコリンとホスフアチジル
   エタノールアミンを含むホスフアチジルコリン含
   量増大画分に、少なくとも0.01重量％の２価及
   び／又は３価の金属イオンが添加された流動化混
   合物。 １６ 0.05〜0.50、好ましくは0.10〜0.35重量％
   の２価及び／又は３価の金属イオンを含む特許請
   求の範囲第１５項に記載の混合物。 １７ 金属イオンがカルシウム又はマグネシウム
   イオン又はこれらの混合物である特許請求の範囲
   第１５項又は第１６項に記載の混合物。 １８ 少なくとも30重量％のホスフアチジルコリ
   ンを含む特許請求の範囲第１５項乃至第１７項の
   何れかに記載の混合物。 １９ 更に約20〜約50、好ましくは約35〜約45重
   量％のトリグリセリド油を含む特許請求の範囲第
   １５項乃至第１８項の何れかに記載の混合物。 ２０ ３乃至10の範囲内の重量比でホスフアチジ
   ルコリンとホスフアチジルエタノールアミンを含
   む特許請求の範囲第１５乃至第１９項の何れかに
   記載の混合物。