JPH03503992A - 優れた接着性を有する多層シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 優れた接着性を有する多層シート 技術的分野 本発明は、優れた接着性を有する多層フィルム又はシートに関する。更に詳細に は、本発明は、特定のポリエチレンのつなぎ層がコポリエステル又はコポリエス テルエーテル層をポリオレフィンと結合するために用いられている多層シートに 関する。このシートはオートクレーブ処理（滅菌）の前と後の両時点での、優れ た接着性に加えて、水遮断性も重要である静脈注射用溶液の容器の形成に特に有 用である。またシートが層間の及び他の基板への優れた接着性を有するので、装 飾的及び保護的コーティングを自動車のパネルのような基板に塗布するためのキ ャリアーとしても特に有用である。

発明の背景 本明細書に使用されるものとして、いくつかの用語を次のように定義する： “ポリオレフィン”は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン コポリマー及びポリアロマ−１並びにエチレン／プロピレンゴム（ＥＰＲ）改質 ポリプロピレンブロックコポリマーのようなゴム含有ポリオレフィンを意味する 。

“シート”又は５シート材”としては薄いフィルム材並びに厚手シートが挙げら れる。

コポリエステルエーテルは丈夫な可撓性物質であり、明澄なシートに押出し成形 することができる。このようなシートは静脈注射用溶液のパッケージに特に有用 である。しかしながら、水はこれらのフィルムを介して高拡散速度を有する傾向 があり、従ってこれらの材料に包装された静脈注射用溶液は溶液から水分を失う 。静脈注射用溶液からの損失は静脈注射用溶液容器のために外側おおいを使用す ることにより解決されてきたが、これは、費用が高いこと及び各溶液について２ 個の別々のバッグを作成しなければならないために望ましくない。

本発明は、１態様において、同時押出し成形により形成されてもよい多層透明可 撓性フィルムを提供する。これらのフィルムはオートクレーブ処理（滅菌）の前 後において優れた水蒸気遮断性及び優れた接着性を有する。それらは３又はそれ 以上の層を有し、各々少くとも１層の、可撓性コポリエステルエーテル、ポリオ レフィンの水蒸気遮断層及び上記コポリエステルエーテル層を上記ポリオレフィ ン層に結合させるための接着性層又はつなぎ層からなる。これらのフィルムは静 脈注射用溶液のような物質のための容器に形成することができる。

コポリエステルエーテル層、つなぎ層及びポリオレフィン層を使用することによ り、オートクレーブ処理の前後において優れた水蒸気遮断性及び接着性を備えた フィルムが構成できる。ポリオレフィンは優れた水蒸気遮断物であるが堅い。

しかしながら薄層は十分な可撓性と水遮断性を有する。コボリエステルエーテル 及びポリオレフィンは一般に、−緒に溶融状態にしても互いに接着しないので、 コポリエステルエーテル層とポリオレフィン層の両層を粘着させるであろう中間 接着層又はつなぎ層を使用することが必要である。この接着層又はつなぎ層は、 容器における層剥離を防止するために、オートクレーブ処理の前後において良好 な接着性を与えなければならない。

関連する特許としては、米国特許第４．６４３．９２６号、第４、１１９．２６ ７号、第４．２１０．６８６号及び第４．３４９．４６９号が挙げられる。′９ ２６号特許は重合性物質のいくつかの層を含んでなる可撓性フィルムについて開 示している。例えば、開示された可撓性フィルｌ、の１つは、種々のつなぎ層（ 例えば、エチレンプロピレンコポリマー、第４欄、第７及び８行）で−緒に結合 されている、ポリアロマ−及び可撓性コポリマー（例えば、本明細書中に述べた コポリエステルエーテル）を含んでなる。この参考文献により開示されたつなぎ 層に比べて、本出願人の例では、流量速度０．２５〜４０　ｇ　／　１０分の低 分子量ポリエチレンを用いることによって接着性において予期せざる改良結果を 示している。更に、アトマー（Ａｄｍｅｒ）樹脂に向けられた、ミツイ・ペトロ ・ケミカル・インダストリーズ・リミティｙ　）’　（Ｍｉｔｓｕｉ　Ｐｅｔｒ ｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　Ｌｔｄ、）による刊行技術文献 は、いくつかのプラスチックをはじめとする種々の物質量の接着層としての低分 子量ポリエチレン樹脂の有用性を開示している。しかしながら、これらの樹脂が 、本明細書において要求されるように、コポリエステルエーテル又はある種のコ ポリエステルとポリオレフィン間のつなぎ層として特に効果的であるという開示 又は示唆は見出されない。

コポリエステルエーテル、ある種のコポリエステル（又はそれらのブレンド）を ポリオレフィンに結合することが望ましい他の場合も勿論である。例えば、コポ リエステルエーテル又はコポリエステルは、ポリオレフィン材に塗布される装飾 的及び／又は保護的コーティングのためのキャリアシートとして用いられてもよ い。

発明の記述 本発明の１態様によれば、オートクレーブ処理（滅菌）条件（高温、高湿等）に 付された後でさえも、優れた水遮断性及び優れた接着性を有する多層フィルムが 提供される。このフィルムは普通、３層又は５層構造、すなわち、Ａ−Ｂ−Ｃ又 はＡ−Ｂ−Ｃ−Ｂ−Ａ　（ここでＡはコポリエステルエーテルであり、Ｂは本明 細書において先に定義したような低分子量ポリエチレン樹脂であり、及びＣはポ リオレフィン層である）に同時押出し成形される。

本発明のこの態様による積層シートは、コポリエステルエーテル層、ポリオレフ ィン層及び各コポリエステル層とポリオレフィン層の間のつなぎ層を有すること が必要である。フィルムに必要とされる暦数は最終用途により通常決定されるで あろう。３層フィルムの場合は、コポリエステルエーテルの外側層、中心のつな ぎ層及びポリオレフィンの外側層になるであろう。コポリエステルエーテル層を フィルムの両側上に有することが望ましい場合には、従って５層フィルムが適切 であろう。

本発明のこの態様の積層フィルムは、その全厚さが３又は４ミル（７６又は１０ ２ｍ＞から５０ミル（１２７０，Ｅｌｍｌ）までの範囲であってよい。包装材と して好ましい厚さは４〜２０ミル（１０２〜５０８ｔＩＭ）の範囲である。種々 の層の厚さは望まれる性質次第で大きく変動しうる。一般に、つなぎ層は０．２ ミル〜３ミル（５，１〜７６／Ｆｍ１）の範囲になるであろう。

本発明において用いられる好ましいコポリエステルエーテルは、引用により本明 細書に包含されている、米国特許第４、３４９．４６９号に記載されている。こ れらは、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１．４−シクロヘキサンジメタ ツール、及びポリ　（オキシテトラメチレン）グリコールもしくは“４６９号の 特許において命名されているように、ポリテトラメチレンエーテルグリコールに 基づくコポリエステルエーテルである。このコポリエステルエーテルはイースト マン−ケミカル・プロダクツ、インコーボレーティッド（Ｅａｓｔｍａｎ　（： ｈｅｍｉ−ｃａｌ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、　Ｉｎｃ、）から市販されており、３つ の市販グレード：　ＢＣＤＥＬ−９９６５（商標）　、ＥＣＤＥＬ−９９６６及 びＢＣＤＥＬ−９９６７樹脂として入手される。

このように、本発明のこの態様のフィルムは、コポリエステルエーテル層、つな ぎ層及びポリオレフィン層を含んでなる、層の組合せを有し、前記コポリエステ ルエーテルは０．８〜１．５　ａ／　ｇ　（７）Ｉ、　Ｖ、及び（１）本質的に 、少くとも７０％のトランス異性体含有量を有する１□４−シクロヘキサンジカ ルボン酸からなるジカルボン酸成分、 （２）本質的に、 （ａ）　９５〜６５モル％の、１．４−シクロヘキサンジメタツール及び （ｂ）５〜３５モル％の、５００〜１１００の分子量を有するポリ（オキシテト ラメチレン）グリコール からなるグリコール成分 からの繰り返し単位を有し、前記つなぎ層は、エチレン繰り返し単位、０．５〜 ２０ｇ／１０分の溶融流動速度、少くとも２５ｋｇ／ｃａｆの破断点引張強さ、 ４００％より大きい破断点伸び及び少くとも６５℃の融点を有する、低分子量ポ リマーである。

ポリエステルエーテルの三塩基性酸成分は、本質的に、少くとも７０％、好まし くは少くとも８０％のトランス異性体含有量及び最も好ましくは少くとも８５％ のトランス異性体含有量ヲ有スる１、４−シクロヘキサンジカルボン酸からなる 。

１．４−シクロヘキサンジカルボン酸及び１．４−シクロヘキサンジメタツール は当該技術分野において周知であり及び市販されている。“マン−メート・ファ イバーズ二サイエンス・アンド・テクノロジ（Ｍａｎ−ｍａｄｅ　Ｆｉｂｅｒｓ 　：　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄｒｅｃｂｎｏｌｏｇｙ）　”、第■巻、マーク（ Ｍａｒｋ）、アトラス（Ａｔｆａｓ）及びザーニア（Ｃｅｒｎｉａ）による編集 、インターサイエンス・パブリッシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂ ｌｉｓｈｅｒｓ）発行には、８５頁に１．４−シクロ−・キザンジカルボン酸及 び１，４−シクロヘキサンジメタツールの製造が記載されている。

ポリエステルエーテルのポリ　（オキシテトラメチレン）グリコール成分は市販 されており、周知技法により製造される。

このポリ　（オキシテトラメチレン）グリコールは５００と１１００の間の、好 ましくは１０００　（重量平均）の分子量を有する。

ポリエステルエーテルは更に、酸又はグリコール成分に基づいて、１．５％まで の、少くとも３個のＣ００ＮもしくはＯＨ官能基及び３〜６０個の炭素原子を有 する多塩基性酸又は多価アルコール枝分れ剤を含んでなってもよい。多くのかか る酸又はポリオールのエステルもまた用いてもよい。適切な枝分れ剤としては、 トリメリット酸又はその無水物、トリメシン酸、トリメチロールエタン、トリメ チロールプロパン及び三量体酸が挙げられる。

全酸反応体が１００％であるべきであり、及び全グリコール反応体が１００モル ％であるべきであるということを理解すべきである。酸反応体は１．４−シクロ ヘキサンジカルボン酸から本質的になるといわれるが、枝分れ剤が多塩基性酸又 は無水物である場合は、１００モル％の酸の一部として算出されるであろう。同 様に、グリコール反応体は、１．４−シクロヘキサンジメタツール及びポリ　（ オキシテトラメチレン）グリコールから本質的になるといわれるが、枝分れ剤が 多価アルコールである場合は、１００モル％のグリコールの一部として算出され るであろう。

ポリエステルエーテルは好ましくはフェノール性酸化防止剤を含む。フェノール 性酸化防止剤は立体障害を受けておりそして比較的非揮発性であることが好まし い。ガイギ・ケミカル−カンパニー（Ｇｅｉｇｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐ ａｎｙ）からイルガノックス（Ｉ　ｒｇａｎｏｘ）　１０１０酸化防止剤として 市販されている、テトラキス〔メチレン（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４− ヒドロキシヒドロシンナメート）メタン〕が好ましい。好ましくは、酸化防止剤 は、コポリエステルエーテルの重量に基づいて０．１〜１．０の量、使用される 。

最終コポリエステルエーテルのトランス及びシス異性体の含有量は、迅速に硬化 又は結晶化するポリマーを得るように制御する。シス及びトランス異性体の含有 量は当業者に周知の常法により測定される。例えば、米国特許第４．３４９．４ ６９号を参照されたい。

本発明に用いられるポリエステルエーテルは常法により製造されてもよい。例え ば、米国特許第４．３４９．４６９号を参照されたい。

本発明のこの態様に用いられるつなぎ層は、ＡＳＴＭ−ＤＩ２３ｇに従って測定 されるものとして、０．５〜２０．０ｇ／１０分、好ましくは１．０ｇ／１０分 の溶融流動速度を有する低分子量のポリエチレンの層である。このような低分子 量のポリエチレンは、ミツイ・ペトロ・ケミカル・インダストリーズ・リミテイ ッド（Ｍｉｔｓｕｉ　Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　 Ｌｔｄ、）からアトマー（ＡＤＭＥＲ）　ＡＴ−４６９Ｃ接着性ポリオレフィン 樹脂として市販されている。アト？　−（Ａｄｍｅｒ）ＡＴ−４６９Ｃは１．０ ｇ／１０分の溶融流動速度（１９０℃＞　（ＡＳＴＭ−旧２３８）　、０．８８ ｇ／ｃＪの密度（ＡＳＴＭ−０１５０５＞、３０ｋｇ／ｃｎｆの破断点引張り強 さくＡＳＴＭ−０６３８）　、＞　５００％の破断点伸び（ＡＳＴＭ−０６３８ ＞　、非破断性のアイゾツト衝撃強さくＡＳＴＭ−２５６）、１６のＤ−ショア 硬度（ＡＳＴＭ−０２２４０）及び７２のＡ−ショア硬度（ＡＳＴＭ−０２２４ ０＞、７５℃の融点（ＤＳ［：）並びに優れた透明性を有するものとして記載さ れている。

湿度遮断性層として有用な適切なポリオレフィンは市販されており、イーストマ ン・ケミカル・プロダクツ、インコーボレーティッド（Ｂａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅ ｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、　Ｉｎｃ、）から市販されているポリプロピレ ン−４２４０（溶融流動速度９．０ｇ／１０分）及びポリアロマ−５Ｌ２Ｓ　（ 溶融流動速度６．０ｇ／１０分）並びにシェル（Ｓｈｅｌｌ）ポリプロピレンＷ Ｒ３７−３２７（溶融流動速度８．０ｇ／１０分）のような物質が挙げられる。

用いられるポリオレフィンは４〜２０ｇ／１０分、好ましくは５〜１２ｇ／１０ 分の溶融流動速度を有する。

本発明によるフィルムは常法を用いて同時押出し成形により形成されるのが好ま しい。熱吹込み工程もまた用いてもよいが、得られるパウチの光学的性質は流延 同時押出し工程からのものより劣るであろう。

可撓性の医薬用溶液バッグの重要な性質は、透湿度（Ｍｏｉｓｔｕｒｅ　ｖａｐ ｏｒ　ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　ｒａｔｅ、　ＭＶＴＲ）である。代表的には 、パウチ内の医薬用溶液濃度は注意深く保持されなければならない。現在ＰＶＣ から作成されるパウチ又はバッグは、パウチ内で得られる溶液濃度が変化を受け ないことを確実にするために、おおいとして配置された湿度遮断材、すなわち、 別のおおい材を必要とする。

多層フィルムは、オートクレーブ処理条件下での分離を防止するのに十分な接着 性を層間に有することもまた重要である。

本発明の別の態様において、本発明による多層シートはまた、アプライアンス、 自動車等を作成するのに用いるポリオレフィンパネルのような基板に積層するた めのシートを製造するのにも有用である。このような場合、シートは３層を含む ことが好ましい。１方の外側層はコポリエステル、コポリエステルエーテル又は それらのブレンドである。他方の外側層は上に定義したようなポリオレフィンで ある。それらを−緒に結合させるために、以下に述べるつなぎ層がそれらの間に はさまっている。或いは、シートは単に２層、すなわち、コポリエステル、コポ リエステルエーテル又はそれらのブレンドの層、並びにつなぎ層だけを含有して もよい。この場合、つなぎ層は熱形成又は全型内処理によりポリオレフィン基板 に直接結合させるのに用いられるであろう。“全型内処理”により、シート材が 金型キャビティ中におかれそしてシート材が金型の形に合されそして製品の外側 表面に結合するようにシート材に対して圧力をかけながら、溶融ポリオレフィン のような成形材料を金型キャビティ中に射出成形することを意味する。また、圧 縮及び反応射出成形のような他の方法を用いてもよい。

本発明のこの態様に用いられるコポリエステルエーテルは上記のような名前のも のである。

単独で又はポリエステルエーテルとブレンドして用いてもよいコポリエステルは 一般にテレフタール酸と、２個又はそれ以上の、２〜１０個の炭素原子を有する グリコールとのポリエステルである。好ましいグリコールは、重量比が２０　： 　８０〜８０　：　２０の、エチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメ タツールである。これらのコポリエステルは当該技術分野において周知の技法を 用いて製造される。

本発明のこの態様に用いられるつなぎ層は、０．２５〜４０．０ｇ／１０分の溶 融流動速度、少くとも２５ｋｇ／ｃａｒの破断点引張強さ、１００％より大きい 破断点伸び及び少くとも６５℃の融点を有する低分子量ポリエチレンとして記載 されている。従って、本発明のこの態様によるシート材に用いられるつなぎ層は 、可撓性容器に使用するために述べたものより、更に広範囲の物理的性質を有す るかもしれない。

本発明の両態様におけるつなぎ層材料は、少くとも１個の、エチレンと共重合す ることができる不飽和モノマー、例えば。

マレイン酸、フマール酸、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルアセテート、アク リロニトリル、メタクリロニトリル、ブタジェン、−酸化炭素等を０．１〜３０ 重量％有するエチレンの低分子量ポリマーである。アクリル酸エステル、マレイ ン酸無水物、ビニルアセテート及びメタクリル酸が好ましい。多くのこのような ポリマーはアトマー（Ａｄｍｅｒ）　ＡＴ−４６９Ｃ，ロテーダ−（Ｌｏｔａｄ ｅｒ）ＡＸＪＯ４０、エルグ７　ックス（Ｅｌｖａｘ）２６０、デュポン（Ｄｕ ｐｏｎｔ）　ＣＸＡ１３６及び３１０１並びにロテーダー（Ｌｏｔａｄｅｒ）　 ＨＸ−８０２０のような商標の下に市販されている。

本発明のこの態様においで使用されるポリオレフィンは前述のものと同様である 。

次の例は本発明をよりよく理解するために提出される。例１−９は可撓性容器に 特に有用なフィルム材に関し、一方、例１０〜１６は保護的及び／又は装飾的コ ーティングを施こすのに特に有用なキャリアシート材に関する。

例においては、多層フィルムは、示されているように同時押出し成形される。Ｍ ＶＴＲ及びＴ−剥離強さが測定される。多層フィルムはバッグ又パウチに、当該 技術分野において公知の方法、例えば、熱シールによって作成されてもよい。同 時押出し成形条件は次のようである： フィルムをプロデックスーキリオンーデービス（Ｐｒｏｄｅｘ−Ｋｉｌｌ　１ｏ ｎ−Ｄａｖｉｓ）Ｊｆｌ準押出し成形機で同時押出し成形する。

このプロデックスは、改質セルロース性ポリオレフィンスクリューを備えた３、 ５インチ＜８９ｍｍ）の押出し機である。

この押出し機は２４−８０−６０−２４メツシユ・スクリーン・バックを含有し 、２個のテークオフロール（上部マット仕上げ及び底部クロム仕上げ）を用いる 。キリオンは１．２５インチ（３２ｍｍ）の押出し機であり、デーピッド標準は １６５インチ（３ｇｉｏ）の押出し機である。プロデックスはコポリエステルエ ーテルを２６６℃（５１Ｏγ）で押出し成形するのに用いられ、キリオンはつな ぎ層を１７７℃〜２７４℃（３５０”Ｆ〜５２５１゛）で押出し成形するのに用 いられ、及びデーピット標準はポリオレフィン層を２３２℃〜２８８℃（４５０ °〜５５０＠Ｆ　）で押出し成形するのに用いられる。

例１ 同時押出しにより製造された３層フィルムは、本明細書において定義したような コポリエステルエーテルの外側層、中心のつなぎ層及びポリプロピレン−４２４ ０の外側層からなる。

つなぎ層はアトマー（Ａｄｍｅｒ）　ＡＴ−４６９Ｃ低分子量ポリエチレンであ った。全フィルム厚さは７．５ミル（１９１ｐａ）で、３．３ミル（８４，１２ １１）のコポリエステルエーテル、１．７ミル（４３！ａｓ）のアトマーＡＴ− ４６９樹脂及び２．５ミル（６４ｐｍ）のポリプロピレン−・４２４０からなる 。このフィルｌ、は３　Ｘ　１０−’モル／　ｍ”−秒（０，３０ｇ　／　１０ ０インチ２／２４時間）の透湿度を有したが、−力、同じ厚さのコポリエステル エーテルは６０Ｘ１０−’モル／ゴー秒（６，０ｇ／１００インチ２７２４時間 ）の透湿度を有した。同時押出し成形されたフィルＬ、は、オートクレーブ処理 前には７９ｇ／’ｍｍ　（４，４ボンド／インチ）、１時間１２１℃で］、０３ ｋＰａ　（１５ｐｓ　ｉンでのオートクレーブ処理後には５２ｇ　／　ｔａｂ　 （２，９ポ；／ド／′インチ）の１゛−剥離強さを有した。

例２ ３６３ミル（８４ｘ）の、上に定義したようなコポリエステルエーテル、１．７ ミル（４３ｉＮ）のアトマーＡＴ−４６９Ｃ樹鮨及び２．５ミル（６４μ）のポ リアロマ−５Ｌ２Ｓからなる３層フィルムを押出し成形により製造した。このフ ィルムは３Ｘ１０−’モル／　ｍ’−秒（０，３０ｇ／１００インチ２７２４時 間）のＭＶＴＲを有した。

この３層フィルムは、オートクレーブ処理前には６６ｇ／ｍｍ（３，７ボンド／ インチ）及び１時間１２１℃で１０３ｋＰａ（１５ｐｓｉ）でのオートクレーブ 処理後には４８ｇ／ｍｍ（２，７ボンド／インチ）のＴ−剥離強さを有した。

例３ １．６ミル＜４１＃）の、上に定義したようなコポリニスデルエーテル、０．８ ミル（２０７２１１）のアトマーＡＴ−４６９Ｃ樹脂、２．５ミル（６４ｐｍ） のポリアロマ−５Ｌ２Ｓ０．９ミル（２３ｐｍ）のアトマー　ＡＴ−４６９Ｃ樹 脂及び１．６ミル（４１／１ｍ）のコポリエステルエーテルからなる５層フィル ム構造を製造した。このフィルムは３．２Ｘ１０−’モル／ゴー秒（０，３２ｇ ／１００インチ２／２４時間）のＭＶＴＲ及びオートクレーブ処理前には７０ｇ ／ｍｎ＋　（３，９ボンド／インチ）及び１時間１２１℃で１０３ｋＰａ　（１ ５ｐｓ　ｉ）でのオートクレーブ処理後には４６ｇ　／　ａｒｍ　（２，６ボン ド／インチ）のＴ−剥離強さを有した。

例４ （対照）同時押出しにより製造された３層フィルムは、本明細書において定義し たようなコポリエステルエーテルの外側層、中心層のガルフ（Ｇｕｍｆ）−２２ ０５樹脂つなぎ層及びポリプロピレン−４２４０の外側層からなった。このフィ ルムは全フィルム厚さが５．０ミルで、コポリエステルエーテルが２．５ミル（ ６４！１Ｍ）　、ガルツー２２０５樹脂が０．５ミル（ｌ１ｍ）及びポリプロピ レンが２．０ミル（６４μ）であった。このフィルムは３゜８ＸＩＯ−’モル／ 　ｍ”　、秒（０，３８ｇ　／’　１００インチ２７２４時間）のＭＶＴＲを有 した。オー■・クレープ処理前のＴ剥離は５’１ｇ／ｍ　（３，２ボンド／イン チ）であり、１時間１２１℃で１０３ｋＰａ　（１５ｐｓｉ）でのオートクレー ブ処理後には接着性は６．３　ｇ　／　ｒｒｍ　（０−３５ボンド／インチ）ま で低下した。

例５ （対照）２．５＝、ル（６４μ）の、上に定義したようなコポリｘ　スｆ　ＪＬ ／　Ｘ　−ｆ　ル、０．５　ミル（１３７２１１）　ノＣＸＡ−１１０４樹脂つ なぎ層及び２．０ミル（６４ｔｒｍ）のポリプロピレン−４２４０を有する３層 押出し成形フィルム構造を製造し、このフィルムは４．４×１０−’モルフ、、 ｓ−秒（０，４４ｇ　／　１０（Ｍ　ンｆ　２／　２４時間）　ノＭＶＴＲヲ有 した。このフィルムは、オートクレーブ処理前には４３ｇ１０ｎｎ（２，４ポン ド／インチ）及び１時間１２１℃で１０３ｋＰａ　（１５ｐｓ　ｉ＞でのオート クレーブ処理後には６．３　ｇ／ｍｍ　（０，３５ボンド／インチ）のＴ−剥離 強さを有した。

例６ （対照）３層フィルム構造を押出し成形により製造した。

５ミル（１２７趨）のフィルムは２．５ミル（６４，ｍ）の、上に定義したよう なコポリエステルエーテル、０．５ミル（１３ｍ）のつなぎ層ＣＸＡ−３０９５ 樹脂及び２．０ミル（６４趨）のポリアロマ−５Ｌ２Ｓを含有した。このフィル ムは３．６　Ｘ　１０−’モル／ｍ′−秒（０，３６ｇ／１０（Ｉｆ　フチ２／ ２４時間）　＋７）ＭＶＴＲ及び１時間１２１℃で１０３ｋＰａ　（１５ｐｓｉ ）でのオートクレーブ処理前には３８ｇ／ｍｍ（２，１ボンド／インチ）のＴ− 剥離強さを有した。しかしながら、オートクレーブ処理後には接着性は０．４　 ｇ／ｍｍ　（０，０２ボンド／インチ）まで大きく低下した。

例７ （対照）４．０ミル（１０２ｘ）の、上に定義したようなコポリエステルエーテ ル、１．５ミル（３８！Ｐｍ）の接着性つなぎ層ロテーダーＡＸ−８０４０樹脂 及び４．２ミル（１０７ｐｍ）のポリプロピレン−４２４０を有する押出し成形 ３層フィルム構造は２．６　Ｘ　１０−’モル／　ｍ’−秒（０，２６ｇ／１０ ０インチ２／２４時間）のＭＶＴＲを有した。

このフィルム構造は、オートクレーブ処理前には４６ｇ／１１１１１（２，６ボ ンド／インチ）及び１時間１２１℃で１０３ｋＰａ　（１５ｐｓ　ｉ）でのオー トクレーブ処理後には５．４　ｇ／ｒｒｍ　（０，３ボンド／インチ）のＴ−剥 離強さを有した。

例８ （対照）押出し成形により製造した５層フィルムは、上に定義したようなコポリ エステルエーテルの２つの外部層、ポリアロマ−５シ２Ｓの中心層、及びＣＸＡ −３１０１樹脂の２つのつなぎ層からなる。このフィルムは８ミルの全厚さを有 し、コポリエステルエーテルの外部層はそれぞれ２．５ミル（６４−）であり、 ポリアロマ一層は２．０ミル（５１ｐｍ）の厚さであり、つなぎ層はそれぞれ０ ．５ミル（１３ｐＩｍ）であった。このフィルムは３、４　Ｘ　１０−’モル／ ｍ″−秒（０，３４ｇ／１００インチ２／２４時間）のＭＶＴＲを有した。オ− トクレーブ処理後のＴ−剥離強さは４３ｇ／睡（２，４ボンド／インチ）であり 及び１時間１２１℃で１０３ｋＰａ（１５ｐｓｉ）でのオートクレーブ処理後ニ ハ５．０　ｇ／１ｎｒｎ　（０，２８ホント／インチ）まで低下した。

例９ （対照）３．３ミル（８ｈ＋＋＋）の、上に定義したようなコポリエステルエー テル、１．４ミル（３６＃）のつなぎ層シェブロン（Ｃｈｅｖｒｏｎ）−２２６ ０樹脂及び２．９ミル（７４ｔｅａ　）のポリプロピレン〜４２４０を有する３ 層押出し成形フィルム構造を製造した。この３層フィルム構造は３．　Ｉ　Ｘ　 １０−’モル／　ｍｌ−秒＜０．３１秒／１００インチ２／２４時間）のＭＶＴ Ｒ及びオートクレーブ処理前には７７ｇ　／　ｍｍ　（４，３ボンド／インチ） のＴ−剥離強さを有した。

しかしながら、オートクレーブ処理後には、Ｔ−剥離強さは７　ｇ／ｍｍ　（０ ，４ポンド／インチ）まで低下した。

第１表 （例１〜９の結果） １　　　．３　　　’　　　３．０　　　　４．４　　　７９　　　２．９　　 　５２２　　　　Ｊ　　　　　　３．Ｑ　　　　　３．７　　　６６　　　２． ７　　　４Ｂ５　　　．４４　　　　４．４　　　　２．４　　　４３　　　０ ．３５　　６．３６　　　．３６　　　　３．６　　　　２．１　　　３ｇ　　 　　０．０２　　０，４ｇ　　　　、３４　　　　３．４　　　　２．４　　　 ４３　　　０．２ｇ　　　５．０９　　　．３１　　　　３．１　　　　４．３ 　　　７７　　　０．４　　７゜１例１０〜１６においては、用いられたポリエ ステルエーテルは、トランス−１，４−シクロへ牛サンジカルボン酸、７５モル ％の１．４−シクロヘキサンジメタツール及び約２５モル％の、１０００の分子 量を有するポリ（オキシテトラメチレン）グリコールからのくり返し単位を有す る。コポリエステルＡはテレフタール酸、約３０モル％のエチレングリコール及 び約７０モル％の１．４−シクロヘキサンジメタツールからのくり返し単位を有 する。コポリエステルＢはテレフタール酸、約７０モル％のエチレングリコール 及び約３０モル％の１．４−シクロヘキサンジメタツールからの繰り返し単位を 有する。

また、例１０〜１６においては、つなぎ層は次のように記載される： つなぎ層へ−溶融流動速度（１９０℃）１．０ｇ／１０分、密度０．８８ｇ／ｒ ａｆ、破断点引張り強さ３０ｋｇ／ｃｎｒ、破断点伸び〉５００％、非破断性の アイゾツト衝撃強さ、Ｄ−ショア硬度１６、Ａ−ショア硬度７２及び融点７５℃ を有する、エチレンからのくり返し単位を主に含むコポリマー。

つなぎ層Ｂ−エチレンからの繰り返し単位、並びにまたアクリル酸エステル及び マレイン酸無水物からの繰り返し単位を主に含むコポリマー。物性は次のようで ある： ３０％のコモノマー含有量、溶融流動指数８ｇ／１０分、密度０．９３〜０．９ ５ｇ／ｃｔｌ。

つなぎ層Ｃ−エチレンからの繰り返し単位を主に含むがビニルアセテートからの 繰り返し単位を幾分（２７％〜２９％）有するコポリマー。物性は、軟化点１５ ４℃、溶融流動指数５．３〜６．７ｇ／１０分、密度０．９５５ｇ／ｃｉ及び引 張り強さ２４１Ｐａ　、引張り弾性率２６Ｍｐａ　。

つなぎ層り一エチレンからの繰り返し単位を主に含むが、また１５モル％のビニ ルアセテート及び０．４４％のメチルメタクリレートからの繰り返し単位を有す るコポリマー。物性は融点８７℃、溶融流動指数２．５ｇ／１０分、密度０．９ ３１ｇ／ｃａｆ、引張り強さ１４．３ＭＰａ　、引張り弾性率３２Ｍｐａ　０つ なぎ層Ｅ−エチレンからの繰り返し単位を主に含むが、ビニルアセテート及びマ レイン酸無水物からのものを幾分有するコポリマー・。物性は、融点８７℃、溶 融流動指数３−５ｇ／１０分、密度０．９３７　ｇ　／ｃｔｌ、引張り強さ１３ ．３ＭＰａ　、引張り弾性率３３ＭＰａ　０つなぎ層Ｆ−エチレンからの繰り返 し単位を主に含むが、アクリル酸エステル及びマレイン酸無水物からのものを幾 分有するコポリマー。物性は、コモノマー含有量２３％、ビカー軟化点８０℃、 溶融流動指数Ｌｏｇ／１０分、密度０．９３〜０．９５　ｇ　／　ｃｏｆ０例１ ０ ３層フィルム積層物を、支持体シート用の、８５重量％のポリエステルエーテル 及び１５％のコポリエステルＡのブレンド、つなぎ層Ａ、並びに内側層用のシェ ル（Ｓｈｅｌｌ）ポリプロピレンＷＲ３７−３２７から同時押出し成形した。溶 融温度は、支持体、つなぎ、及び内部層についてそれぞれ２６５℃、２４０℃及 び２２０℃である。同時押出し成形ブロック温度を２４５℃にセットする。フィ ルム厚さはそれぞれ５．０，２．０及び３．５ミル（１２７，５１，＋８９！！ ｇｍ＞である。シート材を金型の内部表面に向けて置く。基板熱可塑性ポリオレ フィン（８４％のシェルポリプロピレンＷＲＳ７−３２７．１２％のＥＰＲ改質 ポリプロピレン及び４％のカーボンブラック）は融点４３９’Ｆ　（２２６℃） 及び金型温度１２０γ（４９℃）でフィルム上に射出成形する。平均剥離強さは １４３ｇ／ｎｕｎ　（８，０ボンド／インチ）であると測定される。

例１Ｏについてと同様の溶融温度及びフィルム厚さで同様のシート成分を使用す る。つなぎ層Ｂを使用する。射出成形条件もまた例１に使用したものと同様であ る。平均剥離強さは６６ｇ／ｍｍ　（３，７ポンド／インチ）である。

例１２ 例１０についてき同様の溶融温度及びフィルム厚さで同様のシート成分を使用す る。つなぎ層りを使用する。射出成形条件は例１についてと同様である。平均剥 離強さは５７ｇ／ｍｍ（３，２ボンド／インチ）である。

例１３ 例１０からの支持体シート及びつなぎ層Ｃの２層フィルムを押出し成形する。溶 融温度はそれぞれ２４５℃及び１８５℃である。ブロック温度を２２０℃にセッ トする。フィルム層の厚さはそれぞれ５．５ミル（１４０声）及びｉ、ｏミル（ ２５Ｍ）である。

例１のものと同様の射出成形条件を使用する。平均剥離強さは８４ｇ／（財）（ ４，７ボンド／インチ）であると測定される。

例−一鳳 ３層フィルム積層物を、７５％のポリエステルエーテル及び２５％のコポリエス テルＡのブレンド（支持体シート）、つなぎ唐人並びに内部層用のシェルポリプ ロピレンから同時押出し成形した。同時押出し成形中の溶融温度はそれぞれ２５ ０ｔ’　。

２２４℃及び１９５℃である。同時押出しブロック温度を２４０ｔにセットする 。フィルム厚さはそれぞれ５．０．１．０及び２．０ミル（１２７，２５，５１ ｓ）である。このフィルムを射出成形機中に置きそして熱可塑性ポリオレフィン 、シェルＷＲＳ７−３２７ボリブロビレンを２１３℃の溶融温度で射出成形する 。金型温度は２９℃である。平均剥離強さは１３６ｇ　／　ｎｕｎ　（７，６ポ ンド／インチ）であると測定される。

例１５ この試みでは、支持体シートはポリエステルエーテル及び４０％のコポリエステ ルＡのブレンドである。つなぎ層及び内側層は例５と同様である。同時押出し成 形中の溶融温度はそれぞれ２４８℃、１９８℃及び１８９℃である。フィルム厚 さ及び射出成形条件は例５と同様である。平均剥離強さは１４８ｇ／ｍｍ（８， ３ポンド／インチ）である。

例１６ 本例においては、支持体層は７５％のポリエステルエーテルと２５％のコポリエ ステルＢのブレンドであり、つなぎ層はつなぎ層Ａであり、内側層は高密度ポリ エチレンである。同時押出し成形中の層の溶融温度は２４９℃、２２４℃及び１ ９０ｔ：である。フィルム厚さ及び射出成形条件は例５についてと同様である。

平均剥離強さは２１３ｇ／ｍｍ　（１１，９ボンド／インチ）である。

用語“固有粘度”（１，Ｖ、）が本願で使用される際はいつでも、６０重量％の フェノール及び４０重量％のテトラクロロエタンからなる溶媒１００ｒｎＬ当り ０．５０グラムのポリマーを用いて、２５℃で行った粘度測定を指すものと理解 されるであろう。

本願において述べられる、ポリマーの“融点”　（Ｔｍ）は示差走査熱量計を用 いて容易に得られる。

結合の強さは、アメリカン・ソサイアティ・オブ・テスティング・マテリアルズ （Ａｍｅｒｉｃａｎ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　ＴｅｓｔｉｎｇＭａｔｅｒ　ｉａ 　Ｉｓ）により刊行された、ＡＳＴＭ基準書の１９６４年編の６３及び６４頁に 述べられている、更に詳細には試験第０１８７６−６１−Ｔとして呼ばれる、Ａ ＳＴＭ″Ｔ−剥離試験”の変形法（すなわち３試験片）に基づくいわゆる“剥離 試験”、により測定される。

用語“溶融流動”及び“溶融流動指数”は本明細書においては、特定の圧力及び 温度下で１０分以内に任意のオリフィスを介して押し進めることができる熱可塑 性樹脂の、ダラムで表わした、量として用いられる。この値はＡＳＴＭ　Ｄ　１ ２３８．７９に従って測定されるべきである。

ＢＣＤＥＬコポリエステルエーテル、ポリプロピレン−４２４０、ポリアロマ− ５Ｌ２Ｓはイーストマン・ケミカルズ・プロダクツ、インコーボレーテイツド（ Ｂａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｏ＋１ｃａｌｓ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、　Ｉｎｃ、）によ り市販されている製品である。

ガルフ（Ｇｕｌｆ）２２０５はエチレン及びメチルアクリレートのコポリマーで ある。この物質は溶融指数２．４ｇ／１０分及び密度０．９４２ｇ／ＱＣを有す る。

ＣＸＡはエチレン、ビニルアセテートのターポリマーである。このターポリマー は溶融指数６．０ｇ／１０分、密度０．９５５ｇ／ｃｃ及びビカー軟化点４３℃ を有する。

ＣＸＡ３０９５はデュポン（Ｄｕｐｏｎｔ）により供給され、溶融指数２．３ｇ ／１０分、密度０゜９３７ｇ／ｃｃ及びビカー軟化点８２℃を有する。

ロテーダー（Ｌｏｔａｄｅｒ）　ＡＸ−８０４０はエチレン、アクリル酸エスチ ル及びマレイン酸無水物とのランダムターポリマーである１ＣＸＡ３１０１はビ ニルアセテート及び他の官能基を有するエチレン基材ポリマーである。このポリ マーは、溶融指数３．５ｇ／１０分、密度０．９４８ｇ／ｃｃ及びビカー軟化点 ５５℃を有する。

シェブロン（［”ｈｅｖｒｏｎン２２６０は、高圧オートクレープ工程により製 造される、エチレン、メチルアクリレートコポリマーである。この物質は溶融指 数２．０ｇ／１０分、密度０．９４７　ｇ　／印及びビカー軟化点５２゜７℃を 有する。

次の試験を本明細書においては使用する二引張り強さ：　ＡＳＴＭ−１１６３８ 伸　び：　ＡＳＴＭ−Ｄ６３８ アイゾツト衝撃強さ：　ＡＳ１’Ｍ−υ２５６Ｄ−ショア硬度：　ＡＳＴＭ−Ｄ ２２４０Ａ−ショア硬度：　ＡＳＴＭ−０２２４０融　点二ＤＣ３法 溶融流動速度：　ＡＳＴＭ−０１２３８透湿度：　ＡＳＴＭ−Ｆ３７２ Ｔ−剥離強さ：　ＡＳＴＭ−０１８７６特に断らない場合は、部、パーセンテー ジ９、比等はすべて重量によるものである。

本発明を、その好ましい実施態様を特に参照して詳細に述べたが、本発明の精神 及び範囲内で変更及び修正を行うことができることが理解されるであろう。

補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成２年り月／汁日 特許庁長官　植　松　　　敏　殿 １　特許出願の表示 ＰＣＴ１０Ｓ８９１００９５３ ２　発明の名称 住　所　アメリカ合衆国、ニューヨーク　Ｉ４６５０゜ロチニスター。ステイト 　ストリート　３４３名称イーストマン　コダ・ンク　カンパニー５　補正書の 提出年月日 １９９０年１月３日 １９９０年４月１２日 ６　添付書類の目録 補正書の翻訳文　　　　　　　　　　　　　　　１通浄書（内容に変更なし） 多層フィルムは、オートクレーブ処理条件下での分離を防止するのに十分な接着 性を層間に有することもまた重要である。

本発明の別の態様において、本発明による多層シートはまた、アプライアンス、 自動車等を作成するのに用いるポリオレフィンパネルのような基板に積層するた めのシートを製造するのにも有用である。このような場合、シートは３層を含む ことが好ましい。１方の外側層はコポリエステル、コポリエステルエーテル又は それらのブレンドである。他方の外側層は上に定義したようなポリオレフィンで ある。それらを−緒に結合させるために、以下に述べるつなぎ層がそれらの間に はさまっている。この場合、つなぎ層は熱形成又は全型内処理によりポリオレフ ィン基板に直接結合させるのに用いられるであろう。“全型内処理″により、シ ート材が金型キャビティ中におかれそしてシート材が金型の形に合され、そして 製品の外側表面に結合するようにシート材に対して圧力をかけながら、溶融ポリ オレフィンのような成形材料を金型キャビティ中に射出成形することを意味する 。”また、圧縮及び反応射出成形のような他の方法を用いＣもよい。

本発明のこの態様に用いられるコポリエステルエーテルは上記のような名前のも のである。

ＣＸＡ３０９５はデュポン（Ｄｕｐｏｎｔ）により供給され、溶融指数２．３ｇ ／１０分、密度０．９３７　ｇ　／　ｃｃ及びビカー軟化点８２℃を有ＣＸＡ３ １０１はビニルアセテ−・ト及び他の官能基を有するエチレン基材ポリマーであ る。このポリマーは、溶融指数３，５ｇ／１０分、密度０．９４８ｇ／ｃｃ及び ビカー軟化点５５℃を有する。

シェブロン（［”ｈｅｖｒｏｎ）　２２６０は、高圧オートクレープ工程により 製造される、エチレン、メチルアクリレートコポリマーである。この物質は溶融 指数２．０ｇ／１０分。、密度０．９４７ｇ／閃及びとカー軟化点５２．７℃を 有する。

次の試験を本明細書においては使用する：引張り強さ：　ＡＳＴＭ−０６３８ 伸び：　ＡＳＴＭ−Ｄ６３８ アイゾツト衝撃強さ：　ＡＳＴＭ−０２５６Ｄ−ショ゛Ｔ硬度：　ＡＳＴＭ−０ ２２４０Ａ−ショア硬度：　ＡＳＴＭ・０２２４０融点：ＤＣ３法 溶融流動速度：　ＡＳＴＭ−０１２３８透湿度：　ＡＳＴＭ−Ｆ３７２ Ｔ−剥離強さ：ΔＳＴＭ−０１８７６ 特に断らない場合は、部、パーセンテージ、比等はすべて重量によるものである 。

請求の範囲 １、　ポリエステルエーテル、コポリエステル又はそれらのブレンドの第１層、 ポリオレフィンの第２層並びに前記第１層及び第２層の間に介在しかつ隣接する エチレンコポリマ一層を有するシート材であり、前記層が、（１）前記コポリ： Ｌ　ステ）Ｌｔ　Ｘ　−ｆ　ＪＬ／が、０．８〜１．５　Ｊ（７）１．　Ｖ。

並びに （Ａ）本質的に、少くとも７０％のトランス異性体含有量を有する１、４−シク ロヘキサンジカルボン酸からなるジカルボン酸成分、 （Ｂ）本質的に、 （１）　９５〜６５モル％の、１．４−シクロヘキサンジメタツール及び （２）５〜３５モル％の、５００−１１００の分子量を有するポリ（オキシテト ラメチレン）グリコール からなるグリコール成分 からの繰り返し単位を有し、 （ｎ）前記コポリエステルが、テレフタール酸及び少くとも２個の、炭素原子２ 〜１０個を有するグリコールからの繰り返し単位を有し、並びに （ＩＩＩ）前記エチレンコポリマーが、エチレン及び少くとも１個の、マレイン 酸、フマール酸、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルアセテート、アクリロニト リル、メタクリロニトリル、ブタジェン及び−酸化炭素から選択される他の不飽 和モノマーのコポリマーであり、かつ密度０．８５〜０．９１ｇ／ｃｃを有する ことを特徴とするシート材。

２、前記コポリエステルが、テレフタール酸、エチレングリコール及び１，４− シクロヘキサンジメタツールからの繰り返し単位を含有する請求項１記載のシー ト材。

３、前記エチレンコポリマーが、０．２５〜４０　ｇ　／　１０ｍの溶融流動速 度、少くとも２５ｇ／ｃｏｆの破断点引張り強さ、１００％より大きい破断点伸 び及び少くとも６５℃の融点を有する請求項１記載のシート材。

４、前記エチレンコポリマーが、０．５〜２０ｇ／１０分の溶融流動速度及び４ ００％より大きい破断点伸びを有する請求項３記載のシート材。

５、前記エチレンコポリマーが、０．８〜１．２ｇ／１０分の溶融流動速度、０ ．８５〜０．９１ｇ／ＣＣの密度、２０〜４０ｋｇ／ｃｉの破断点引張り強さ、 ４５０％より大きい破断点伸び、非破断性のアイゾツト衝撃強さ、１４〜１８の Ｄ−ショア硬度、７０〜７４のＡ−ショア硬度及び７０〜８０℃の融点を有する 請求項１記載のシート材。

６、　コポリエステルエーテル層、つなぎ層及びポリオレフィン層を含んでなる 多層可撓性フィルム材であって、前記コポリエーテルエステルが、０．８〜１． ５の１．　Ｖ、及び（Ａ）本質的に、少くとも７０％のトランス異性体含有量を 有する１、４−シクロヘキサンジカルボン酸からなるジカルボン酸成分、 （Ｂ）本質的に、 （１）　９５〜６５モル％の、１．４−シクロヘキサンジメタツール及び （２）５〜３５モル％の、５００〜１１００の分子量を有するポリ（オキシテト ラメチレン）グリコール からなるグリコール成分 からの繰り返し単位を有するものとして特徴づけられ、前記つなぎ層が、エチレ ン繰り返し単位、０．５〜２０の溶融流動速度、少くとも２５ｋｇ／ｃａｔの破 断点引張強さ、４００％より大きい破断点伸び及び少くとも６５℃の融点を有す る、低分子量ポリマーであるものとして特徴づけられ、並びに前記ポリオレフィ ン層がポリエチレン、ポリプロピレン及びエチレン／プロピレンコポリマーから 選択されるフィルム材。

７、前記材が外側層としての前記ポリエーテルエステル及び前記ポリオレフィン 並びに内側層としての前記つなぎ層からなる３層構造を有する請求項６記載のフ ィルム材。

８、前記材が、一方の表面から他方の表面までの順序でポリエーテルエステル、 つなぎ、ポリオレフィン、つなぎ及びポリエーテルエステルからなる５層構造を 有する請求項６記載のフィルム材。

９、前記ポリオレフィンがポリエチレンである請求項６記載のフィルム材。

１０．前記ポリオレフィンがポリプロピレンである請求項６記載のフィルム材。

１１、前記ポリオレフィンがエチレン／プロピレンコポリマーチある請求項６記 載のフィルム材。

記載のフィルム材。

１３、請求項６記載のフィルム材を含んでなる容器。

１４、請求項６記載のフィルム材を含んでなるバッグ。

手続補正書く方式） ％式％ １、事件の表示 ＰＣＴ／ＵＳ　８９１００９５３ ２、発明の名称 優れた接着性を有する多層シート ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　　イーストマン　コダック　カンパニー４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１ｏ号５、補正命令の日付 ６、補正の対象 特許法第１８４条の８の規定による 補正書の翻訳文 ７、補正の内容 補正書の翻訳文の浄書 （１９９０年１月３日付補正書の翻訳文のうち、請求の範囲乞削除した以外、内 容に変更なし。）８、添付書類の目録 補正書の翻訳文　　　　　　　　　　　１通国際調葺報告 国際調査報告 一会衆国、テネシー　３７６６４．キンゲスポート、ブル−ス

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ポリエステルエーテル、コポリエステル又はそれらのブレンドの第１層、ポ リオレフィンの第２層並びに前記第１層及び第２層の間に介在するエチレンコポ リマー層を有するものとして特徴づけられるシート材であり、（Ｉ）前記コポリ エステルエーテルが、０．８〜１．５ｄｌ／ｇのＩ．Ｖ．並びに （Ａ）本質的に、少くとも７０％のトランス異性体含有量を有する１，４−シク ロヘキサンジカルボン酸からなるジカルボン酸成分、 （Ｂ）本質的に、 （１）９５〜６５モル％の、１，４−シクロヘキサンジメタノール及び （２）５〜３５モル％の、５００〜１１００の分子量を有するポリ（オキシテト ラメチレン）グリコール からなるグリコール成分 からの繰り返し単位を有するものとして特徴づけられ、（ＩＩ）前記コポリエス テルが、テレフタール酸及び少くとも２個の、炭素原子２〜１０個を有するグリ コールからの繰り返し単位を有するものとして特徴づけられ、並びに（ＩＩＩ） 前記エチレンコポリマーが、エチレン及び少くとも１個の他の不飽和モノマーの コポリマーであるとして特徴づけられる シート材。 ２．前記コポリエステルが、テレフタール酸、エチレングリコール及び１，４− シクロヘキサンジメタノールからの繰り返し単位を含有する請求項１記載のシー ト材。 ３．前記エチレンコポリマーがエチレンと、マレイン酸、フマール酸、アクリル 酸、メタクリル酸、ビニルアセテート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル 、ブタジエン及び−酸化炭素から選択されたモノマーとのコポリマーである請求 項１記載のシート材。 ４．前記エチレンコポリマーが、０．２５〜４０ｇ／１０分の溶融流動速度、少 くとも２５ｇ／ｃｍ２の破断点引張り強さ、１００％より大きい破断点伸び及び 少くとも６５℃の融点を有する請求項１記載のシート材。 ５．前記エチレンコポリマーが、０．５〜２０ｇ／１０分の溶融流動速度及び４ ００％より大きい破断点伸びを有する請求項４記載のシート材。 ６．前記エチレンコポリマーが、０．８〜１．２ｇ／１０分の溶融流動速度、０ ．８５〜０．９１ｇ／ｃｃの密度、２０〜４０ｋｇ／ｃｍ２の破断点引張り強さ 、４５０％より大きい破断点伸び、非破断性のアイゾッド衝撃強さ、１４〜１８ のＤ−ショア硬度、７０〜７４のＡ−ショア硬度及び７０〜８０℃の融点を有す る請求項１記載のシート材。 ７．コポリエステルエーテル層、つなぎ層及びポリオレフィン層を含んでなるも のとして特徴づけられる多層可撓性フィルム材であって、前記コポリエーテルエ ステルが、０．８〜１．５のＩ．Ｖ．及び （Ａ）本質的に、少くとも７０％のトランス異性体含有量を有する１，４−シク ロヘキサンジカルボン酸からなるジカルボン酸成分、 （Ｂ）本質的に、 （１）９５〜６５モル％の、１，４−シクロヘキサンジメタノール及び （２）５〜３５モル％の、５００〜１１００の分子量を有するポリ（オキシテト ラメチレン）グリコール からなるグリコール成分 からの繰り返し単位を有するものと特徴づけられ、前記つなぎ層が、エチレン繰 り返し単位、０．５〜２０の溶融流動速度、少くとも２５ｋｇ／ｃｍ２の破断点 引張弦さ、４００％より大きい破断点伸び及び少くとも６５℃の融点を有する、 低分子量ポリマーであるものとして特徴づけられ、並びに前記ポリオレフィン層 がポリエチレン、ポリプロピレン及びエチレン／プロピレンコポリマーから選択 されるフィルム材。 ８．前記材が外側層としての前記ポリエーテルエステル及び前記ポリオレフィン 並びに内側層としての前記つなぎ層からなる３層構造を有する請求項７記載のフ ィルム材。 ９．前記材が、一方の表面から他方の表面までの順序でポリエーテルエステル、 つなぎ、ポリオレフィン、つなぎ及びポリエーテルエステルからなる５層構造を 有する請求項７記載のフィルム材。 １０．前記ポリオレフィンがポリエチレンである請求項７記載のフィルム材。 １１．前記ポリオレフィンがポリプロピレンである請求項７記載のフィルム材。 １２．前記ポリオレフィンがエチレン／プロピレンコポリマーである請求項７記 載のフィルム材。 １３．前記層の同時押出し成形により形成される請求項７記載のフィルム材。 １４．請求項７記載のフィルム材を含んでなる容器。 １５．請求項７記載のフィルム材を含んでなるバッグ。