JPH0350249A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- JPH0350249A JPH0350249A JP1186332A JP18633289A JPH0350249A JP H0350249 A JPH0350249 A JP H0350249A JP 1186332 A JP1186332 A JP 1186332A JP 18633289 A JP18633289 A JP 18633289A JP H0350249 A JPH0350249 A JP H0350249A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、高度の反発弾性ならびに耐摩耗性を兼備する
ゴム組成物に関する。
ゴム組成物に関する。
ゴム補強用のカーボンブラックには、平均粒子径、比表
面積、ストラフチャーなどの基本特性に応じた多様の品
種があり、これらの品種特性が配合するゴム組成物の性
能を決定する主要な因子となる。このため、通常、ゴム
成分との配合にあたっては部材の用途に適合する品種時
性のカーボンブラックが選定使用されている。
面積、ストラフチャーなどの基本特性に応じた多様の品
種があり、これらの品種特性が配合するゴム組成物の性
能を決定する主要な因子となる。このため、通常、ゴム
成分との配合にあたっては部材の用途に適合する品種時
性のカーボンブラックが選定使用されている。
例えば、ゴムに高い反発弾性が要求される部材に対して
は、粒子径が大きく表面積が相対的に小さい品種特性が
有効とされているが、この種のカーボンブランクは補強
性、とくに耐摩耗性を後退させる欠点がある。
は、粒子径が大きく表面積が相対的に小さい品種特性が
有効とされているが、この種のカーボンブランクは補強
性、とくに耐摩耗性を後退させる欠点がある。
したがうて、低燃費用のタイヤトレッド、タイヤサイド
ウオール、工業用ベルト等のようにゴム弾性と耐摩耗性
の両性能が同時に期待される用途について、基本特性を
主体とした従来のカーボンブラック品種特性により要求
性能を満足させることは至難である。
ウオール、工業用ベルト等のようにゴム弾性と耐摩耗性
の両性能が同時に期待される用途について、基本特性を
主体とした従来のカーボンブラック品種特性により要求
性能を満足させることは至難である。
発明者らは上記の実情に対処するため多面的な特性解明
を進めた結果、一定範囲の比表面積とストラフチャー水
準をもつカーボンブラックにおいては凝集体(aggr
ega te)間の空隙サイズを大きくすることにより
同等の比表面積による耐摩耗性付与レベルを維持しなが
らゴム弾性が効果的に向上する事実を確認して本発明の
開発に至ったものである。
を進めた結果、一定範囲の比表面積とストラフチャー水
準をもつカーボンブラックにおいては凝集体(aggr
ega te)間の空隙サイズを大きくすることにより
同等の比表面積による耐摩耗性付与レベルを維持しなが
らゴム弾性が効果的に向上する事実を確認して本発明の
開発に至ったものである。
したがって、本発明の目的は高度の反発弾性と耐摩耗性
を兼備するゴム組成物を提供するところにある。
を兼備するゴム組成物を提供するところにある。
上記の目的を達成するための本発明によるゴム組成物は
、窒素吸着比表面積(N、SA)が58〜139m”7
g、DBP吸油量が90−150af/100gのハー
ド系領域に属し、水銀圧入法により測定される粒間空隙
サイズDp(rv)が関係式[−0,22×(N2SA
) +60.8] で算出される値以上の選択的特性を
存するカーボンブラックを、ゴム成分100重量部に対
し30〜100重量部の割合で配合することを構成上の
特徴とする。
、窒素吸着比表面積(N、SA)が58〜139m”7
g、DBP吸油量が90−150af/100gのハー
ド系領域に属し、水銀圧入法により測定される粒間空隙
サイズDp(rv)が関係式[−0,22×(N2SA
) +60.8] で算出される値以上の選択的特性を
存するカーボンブラックを、ゴム成分100重量部に対
し30〜100重量部の割合で配合することを構成上の
特徴とする。
本発明で特定したカーボンブラック特性項目のうち、窒
素吸着比表面積(N2SA)が58〜139m”7gの
粒子範囲およびDBP吸油!i90〜150d/100
gのストラフチャー範囲は通常品種のハード系領域に属
し、配合ゴムに高度の耐摩耗性を付与するとともに適度
のアイススキツド性能を保持するための前提要件となる
。この窒素吸着比表面積(NASA)が58m”7g未
満では耐摩耗性の低下が著しく、他方139 m/10
0gを越えるとゴムに対する分散性が悪化して耐摩耗性
の円滑な向上が阻害される。また、DBP吸油量が90
R1/100g未満では耐摩耗性が損なわれ、150
Id/100gを上進る場合にはアイススキツド性能の
低下を招き好ましくない。
素吸着比表面積(N2SA)が58〜139m”7gの
粒子範囲およびDBP吸油!i90〜150d/100
gのストラフチャー範囲は通常品種のハード系領域に属
し、配合ゴムに高度の耐摩耗性を付与するとともに適度
のアイススキツド性能を保持するための前提要件となる
。この窒素吸着比表面積(NASA)が58m”7g未
満では耐摩耗性の低下が著しく、他方139 m/10
0gを越えるとゴムに対する分散性が悪化して耐摩耗性
の円滑な向上が阻害される。また、DBP吸油量が90
R1/100g未満では耐摩耗性が損なわれ、150
Id/100gを上進る場合にはアイススキツド性能の
低下を招き好ましくない。
水銀圧入法により測定される粒間空隙サイズDp(ns
+)が関係式[−0,22X (NzSA) +60.
8] で算出される値以上の選択的特性は、カーボンブ
ラックが高度に発達した特有のアグリゲート構造を示す
もので、従来の同等比表面積グレードに比べて異方性の
大きなアグリゲート形態を備える点に特長づけられる。
+)が関係式[−0,22X (NzSA) +60.
8] で算出される値以上の選択的特性は、カーボンブ
ラックが高度に発達した特有のアグリゲート構造を示す
もので、従来の同等比表面積グレードに比べて異方性の
大きなアグリゲート形態を備える点に特長づけられる。
そして、前記の関係式要件を満たす場合に、配合ゴムに
対し耐摩耗性の後退を伴うことなしに反発弾性の効果的
な向上をもたらす機能を発揮する。
対し耐摩耗性の後退を伴うことなしに反発弾性の効果的
な向上をもたらす機能を発揮する。
上記したカーボンブラックの各特性は、以下の測定方法
による値が用いられる。
による値が用いられる。
(1)窒素吸着比表面積(NASA)
ASTM D3037−86″5tandard T
estMethod for Carbon Blac
k−5urface Area by Nit−rog
en Absorption″MethodBによる。
estMethod for Carbon Blac
k−5urface Area by Nit−rog
en Absorption″MethodBによる。
(2)DBP吸油量
JIS K6221(1982) rゴム用カーボン
ブラックの試験方法」6・l・2項、吸油ilA法によ
る。
ブラックの試験方法」6・l・2項、吸油ilA法によ
る。
(3)粒間空隙サイズDp
水銀ポロシメーター(マイクロメリティック社製、Po
re 5izer 9300)の専用セル(3d)中に
粒度250〜500 /ffiに調整したカーボンブラ
ックペレツ) 0.2gを装填したのち、圧力25〜2
0001b/in”の範囲で水銀を圧入し、圧入される
水銀量が急激に増加する点の圧力を測定する。この圧力
値からカーボンブラック試料の細孔直径を算出し、粒間
空隙サイズDp (n霧)とする。
re 5izer 9300)の専用セル(3d)中に
粒度250〜500 /ffiに調整したカーボンブラ
ックペレツ) 0.2gを装填したのち、圧力25〜2
0001b/in”の範囲で水銀を圧入し、圧入される
水銀量が急激に増加する点の圧力を測定する。この圧力
値からカーボンブラック試料の細孔直径を算出し、粒間
空隙サイズDp (n霧)とする。
これらの特性を具備するカーボンブラックは、頭部に燃
焼バーナーおよび原料油噴射ノズルを備える燃焼室とこ
れに連続する熱分解導管とからなる発生部を2系列設け
、再発生部の熱分解導管を円筒状の主反応ゾーンに収斂
会合した7字型構造のオイルファーネス炉を用い、別系
列で発生したカーボンブラック中間生成ガス流を主反応
ゾーンに同時に高速導入して相互衝突させる方法(特公
昭62−10582号公報参照)によって製造すること
ができる。各特性の調整は、前記の製造法において生成
反応温度、反応時間、燃焼ガス流速、反応滞留時間など
の条件制御によっておこなわれる。
焼バーナーおよび原料油噴射ノズルを備える燃焼室とこ
れに連続する熱分解導管とからなる発生部を2系列設け
、再発生部の熱分解導管を円筒状の主反応ゾーンに収斂
会合した7字型構造のオイルファーネス炉を用い、別系
列で発生したカーボンブラック中間生成ガス流を主反応
ゾーンに同時に高速導入して相互衝突させる方法(特公
昭62−10582号公報参照)によって製造すること
ができる。各特性の調整は、前記の製造法において生成
反応温度、反応時間、燃焼ガス流速、反応滞留時間など
の条件制御によっておこなわれる。
製造されたカーボンブラックは、常法に従って天然ゴム
、スチレンブタジェンゴム、ポリブタジェンゴム、イソ
プレンゴム、ブチルゴム、その他常用のカーボンブラッ
クで補強可能な各種合成ゴム、混合ゴムなどのエラスト
マーに配合する。カーボンブラックの配合比率は、ゴム
成分100重置部に対し30〜100重量部とし、加硫
剤、加硫促進剤、老化防止剤、加硫助剤、軟化側、可塑
剤等の必要成分とともに混練して本発明のゴム組成物を
得る。
、スチレンブタジェンゴム、ポリブタジェンゴム、イソ
プレンゴム、ブチルゴム、その他常用のカーボンブラッ
クで補強可能な各種合成ゴム、混合ゴムなどのエラスト
マーに配合する。カーボンブラックの配合比率は、ゴム
成分100重置部に対し30〜100重量部とし、加硫
剤、加硫促進剤、老化防止剤、加硫助剤、軟化側、可塑
剤等の必要成分とともに混練して本発明のゴム組成物を
得る。
粒間空隙サイズopが大きいカーボンブラックは本質的
にストラフチャーの発達したアグリゲート構造を備えて
いて、ゴムに配合した際に補強性を向上させる機能を持
つが、とくに水銀圧入法により測定される粒間空隙サイ
ズDp (+v)が[−0,22X(NISA) +6
0.8] の関係式値以上の特性要件を満たす場合には
高度に発達した異方性構造が巧みに作用して耐摩耗性を
高水準に維持しながら反発弾性を向上させる作用を営む
。
にストラフチャーの発達したアグリゲート構造を備えて
いて、ゴムに配合した際に補強性を向上させる機能を持
つが、とくに水銀圧入法により測定される粒間空隙サイ
ズDp (+v)が[−0,22X(NISA) +6
0.8] の関係式値以上の特性要件を満たす場合には
高度に発達した異方性構造が巧みに作用して耐摩耗性を
高水準に維持しながら反発弾性を向上させる作用を営む
。
この機能が前提特性となる窒素吸着比表面積(NzsA
) 58〜139 m” / gおよびDBP吸油量9
0〜150 m/100gによる要件と相乗的に作用し
て、ゴムに優れた耐摩耗性ならびに反発弾性を同時に付
与するために寄与する。
) 58〜139 m” / gおよびDBP吸油量9
0〜150 m/100gによる要件と相乗的に作用し
て、ゴムに優れた耐摩耗性ならびに反発弾性を同時に付
与するために寄与する。
以下、本発明の実施例を比較例と対比して説明する。
実施例1〜5、比較例1〜4
炉頭部にウィンドボックスを介して燃焼バーナーおよび
原料油噴射ノズルを同軸的に装着した燃焼室(内径40
0論論、長さ800IllI、うち円錐部分200+u
a)と熱分解導管(内径60m+w、長さ600mg+
)を備える2系列の発生部を、内径90膳−1長さ90
0霧−の前段狭径部位と内径200I1m、長さ250
0■−の後段広径部位を連設した主反応ゾーンの前面に
交角60°で収斂的に結合した7字型構造のオイルファ
ーネス炉を設置した。狭径部位には、交点から50s+
s下流に絞り比0.60のリング部材を設置した。
原料油噴射ノズルを同軸的に装着した燃焼室(内径40
0論論、長さ800IllI、うち円錐部分200+u
a)と熱分解導管(内径60m+w、長さ600mg+
)を備える2系列の発生部を、内径90膳−1長さ90
0霧−の前段狭径部位と内径200I1m、長さ250
0■−の後段広径部位を連設した主反応ゾーンの前面に
交角60°で収斂的に結合した7字型構造のオイルファ
ーネス炉を設置した。狭径部位には、交点から50s+
s下流に絞り比0.60のリング部材を設置した。
原料油に比重(15/4 ’C)1.0730 、粘度
(エングラ−40/20°C)2.10、トルエン不溶
分0.03%、相関係数CBMCI)140 、初期沸
点103 ”Cの芳香族炭化水素油を、また、燃料油に
は比重(15/4°C)0.903、粘度(cst50
°C)16.1 、残炭分5.4%、硫黄分1.8%、
引火点96℃の炭化水素油を用いた。
(エングラ−40/20°C)2.10、トルエン不溶
分0.03%、相関係数CBMCI)140 、初期沸
点103 ”Cの芳香族炭化水素油を、また、燃料油に
は比重(15/4°C)0.903、粘度(cst50
°C)16.1 、残炭分5.4%、硫黄分1.8%、
引火点96℃の炭化水素油を用いた。
上記の反応炉、原料油および燃料油を用い、表1に示し
た発生条件を適用して本発明で使用する特性範囲のカー
ボンブラック(5種tS>を製造した。
た発生条件を適用して本発明で使用する特性範囲のカー
ボンブラック(5種tS>を製造した。
このようにして製造したカーボンブラックの各種特性を
表2に示した。
表2に示した。
なお、表2のうち比較例1〜4のカーボンブラックは窒
素吸着比表面積(NISA)およびDBP吸油量が本発
明の範囲に入るハード系領域に属しながら、水銀圧入法
により測定される粒間空隙サイズ0pが関係値を上進る
アグリゲート性状を備えるものである。
素吸着比表面積(NISA)およびDBP吸油量が本発
明の範囲に入るハード系領域に属しながら、水銀圧入法
により測定される粒間空隙サイズ0pが関係値を上進る
アグリゲート性状を備えるものである。
次に、表2の各カーボンブラックを表3に示す重合比で
合成ゴム成分(油展SBR系)と配合した。
合成ゴム成分(油展SBR系)と配合した。
表3
表3の配合物を145℃の温度で50分間加硫して得ら
れた各ゴム組成物につき、損失係数および摩耗試験をお
こなった。その測定結果を表4に示しなお、測定には下
記の方法と条件を用いた。
れた各ゴム組成物につき、損失係数および摩耗試験をお
こなった。その測定結果を表4に示しなお、測定には下
記の方法と条件を用いた。
(1)損失係数(tanδ)
Visco f!1aatic Spectromet
er(春本製作所製)棒用い、次の条件で測定した。
er(春本製作所製)棒用い、次の条件で測定した。
試験片:厚さzII閤、長さ30−1幅5−温 度:室
温、 周波数: 50Hz 動的歪率:±1% (2)摩耗量 ランボーン摩耗試験機(機械式スリップ機構)を用いて
次の条件で測定した。
温、 周波数: 50Hz 動的歪率:±1% (2)摩耗量 ランボーン摩耗試験機(機械式スリップ機構)を用いて
次の条件で測定した。
試験片:厚さ10−m、外径44−
エメリーホイール:GCタイプ、粒度80、硬度H添加
カーポランダム粉:粒度#80、 添加量 約9g/分 エメリーホイール面と試験片の相対スリップ24%、6
0% 試験片回転数: 535rp鵬 試験荷重:4Kg 表 表2のカーボンブラック特性と表4をゴム性能を対比し
て判るように、同等の比表面積レベルにあるカーボンブ
ラックを用いた場合には、粒間空隙サイズが関係式値を
下潮る比較例に比べ本発明の要件を満たすゴム組成物は
同等の耐摩耗性を有しながら損失係数が低下しており、
反発弾性面の改良効果が十分に認められる。
カーポランダム粉:粒度#80、 添加量 約9g/分 エメリーホイール面と試験片の相対スリップ24%、6
0% 試験片回転数: 535rp鵬 試験荷重:4Kg 表 表2のカーボンブラック特性と表4をゴム性能を対比し
て判るように、同等の比表面積レベルにあるカーボンブ
ラックを用いた場合には、粒間空隙サイズが関係式値を
下潮る比較例に比べ本発明の要件を満たすゴム組成物は
同等の耐摩耗性を有しながら損失係数が低下しており、
反発弾性面の改良効果が十分に認められる。
以上のとおり、本発明のゴム組成物は優れた反発弾性と
耐摩耗性と併有するから、これら両性能が要求される自
動車タイヤのトレッドやサイドウオール、工業用のベル
ト、ホース等の用途に好適である。
耐摩耗性と併有するから、これら両性能が要求される自
動車タイヤのトレッドやサイドウオール、工業用のベル
ト、ホース等の用途に好適である。
Claims (1)
- 1、窒素吸着比表面積(N_2SA)が58〜139m
^2/g、DBP吸油量が90〜150ml/100g
のハード系領域に属し、水銀圧入法により測定される粒
間空隙サイズDp(nm)が関係式[−0.22×(N
_2SA)+60.8]で算出される値以上の選択的特
性を有するカーボンブラックを、ゴム成分100重量部
に対し30〜100重量部の割合で配合してなるゴム組
成物。
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