JP3095266B2 - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- JP3095266B2 JP3095266B2 JP03261280A JP26128091A JP3095266B2 JP 3095266 B2 JP3095266 B2 JP 3095266B2 JP 03261280 A JP03261280 A JP 03261280A JP 26128091 A JP26128091 A JP 26128091A JP 3095266 B2 JP3095266 B2 JP 3095266B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Tires In General (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐摩耗性に優れ、なお
かつ低発熱性に優れたゴム組成物に関する。
かつ低発熱性に優れたゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ゴムの低発熱性を確保するために
はカーボンブラックとして、比表面積の低い低補強性
カーボンブラックを使用する、カーボンブラックの配
合割合を下げる手段がとられている。一方、耐摩耗性を
向上させるためにはカーボンブラックとして、比表面
積の高い、高補強性カーボンブラックを使用する、カ
ーボンブラックの配合割合を増加する手段がとられてい
る。これらの条件は互いに相反することから、低発熱性
を確保しようとすると、耐摩耗性が低下し、耐摩耗性を
向上させようとすると低発熱性が低下するという問題点
があった。このように両特性を両立させることは、従来
の手段では不可能であり、両特性を兼備したゴム組成物
の開発が望まれていた。
はカーボンブラックとして、比表面積の低い低補強性
カーボンブラックを使用する、カーボンブラックの配
合割合を下げる手段がとられている。一方、耐摩耗性を
向上させるためにはカーボンブラックとして、比表面
積の高い、高補強性カーボンブラックを使用する、カ
ーボンブラックの配合割合を増加する手段がとられてい
る。これらの条件は互いに相反することから、低発熱性
を確保しようとすると、耐摩耗性が低下し、耐摩耗性を
向上させようとすると低発熱性が低下するという問題点
があった。このように両特性を両立させることは、従来
の手段では不可能であり、両特性を兼備したゴム組成物
の開発が望まれていた。
【０００３】特開平３−５０２４９号公報には、窒素吸
着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５８〜１３９ｍ2 ／ｇ、ＤＢ
Ｐ吸油量が９０〜１５０ml／１００ｇのハード系領域に
属し、水銀圧入法により測定される粒間空隙サイズＤp
（nm）が関係式｛−０．２２×（Ｎ2 ＳＡ）＋６０．
８｝で算出される値以上の選択的特性を有するカーボン
ブラックを、ゴム成分１００重量部に対し、３０〜１０
０重量部の割合で配合してなる高度の反発弾性と耐摩耗
性を兼備するゴム組成物が開示されている。
着比表面積（Ｎ2 ＳＡ）が５８〜１３９ｍ2 ／ｇ、ＤＢ
Ｐ吸油量が９０〜１５０ml／１００ｇのハード系領域に
属し、水銀圧入法により測定される粒間空隙サイズＤp
（nm）が関係式｛−０．２２×（Ｎ2 ＳＡ）＋６０．
８｝で算出される値以上の選択的特性を有するカーボン
ブラックを、ゴム成分１００重量部に対し、３０〜１０
０重量部の割合で配合してなる高度の反発弾性と耐摩耗
性を兼備するゴム組成物が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐摩
耗性に優れ、しかも低発熱性にも優れたゴム組成物を提
供することである。
耗性に優れ、しかも低発熱性にも優れたゴム組成物を提
供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく、カーボンブラックのコロイダル特性につい
て、鋭意研究を行った結果、一定範囲の比表面積とスト
ラクチャーの大きさ範囲を有するカーボンブラックにお
いては、凝集体空隙の直径を大きくすることにより、し
かもその値を高分子吸着分子を用いた比表面積であるＣ
ＴＡＢとの関連によって、これを定義することにより、
同等の比表面積による耐摩耗性を保持しながら、低発熱
性を向上させ得ることを見い出し本発明を完成した。
解決すべく、カーボンブラックのコロイダル特性につい
て、鋭意研究を行った結果、一定範囲の比表面積とスト
ラクチャーの大きさ範囲を有するカーボンブラックにお
いては、凝集体空隙の直径を大きくすることにより、し
かもその値を高分子吸着分子を用いた比表面積であるＣ
ＴＡＢとの関連によって、これを定義することにより、
同等の比表面積による耐摩耗性を保持しながら、低発熱
性を向上させ得ることを見い出し本発明を完成した。
【０００６】すなわち本発明は、天然ゴム及びジエン系
合成ゴムよりなる群より選ばれた少なくとも１種のゴム
成分１００重量部に対して セチルトリメチルアンモニウムブロマイド吸着比表
面積（ＣＴＡＢ）が６０〜１１０ｍ2 ／ｇの範囲内であ
り、 ＤＢＰ吸油量が１３５〜２００ml／１００ｇの範囲
内であり、 ＣＴＡＢ（ｍ2 ／ｇ）／ＩＡ（mg／ｇ）の比が１．
１５〜１．４０であり（但し、ＩＡは沃素吸着量） 凝集体空隙平均直径（Ｄm オングストローム）が−
４．００×〔ＣＴＡＢ（ｍ2 ／ｇ）〕＋７６７式で算出
される値以上の特性値を有する の４条件を満足するカーボンブラックを２０〜７０重量
部配合してなるゴム組成物である。
合成ゴムよりなる群より選ばれた少なくとも１種のゴム
成分１００重量部に対して セチルトリメチルアンモニウムブロマイド吸着比表
面積（ＣＴＡＢ）が６０〜１１０ｍ2 ／ｇの範囲内であ
り、 ＤＢＰ吸油量が１３５〜２００ml／１００ｇの範囲
内であり、 ＣＴＡＢ（ｍ2 ／ｇ）／ＩＡ（mg／ｇ）の比が１．
１５〜１．４０であり（但し、ＩＡは沃素吸着量） 凝集体空隙平均直径（Ｄm オングストローム）が−
４．００×〔ＣＴＡＢ（ｍ2 ／ｇ）〕＋７６７式で算出
される値以上の特性値を有する の４条件を満足するカーボンブラックを２０〜７０重量
部配合してなるゴム組成物である。
【０００７】本発明で使用することができるジエン系合
成ゴムとしては、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブ
チルゴム、スチレン‐ブタジエン共重合体ゴム等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
成ゴムとしては、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブ
チルゴム、スチレン‐ブタジエン共重合体ゴム等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
【０００８】本発明に係る前記カーボンブラックの各種
特性値のうち、ＣＴＡＢは、ASTM D 3765 - 89に準拠
し、ＤＢＰは JIS K6221 - 1982A 法に準拠して測定し
て得た値である。またＤmは、カーボンブラックにマイ
クロメトリックス社製水銀ポロシメータ（商品名 Poro
Sizer 9310 ）により水銀を１６ psiから３００００ps
i まで圧入して、凝集体空隙直径を測定し、各凝集体径
に対する空隙容積分布曲線をプロットした時の最大の微
分空隙容積を与える空隙直径を凝集体空隙平均直径Ｄm
とした。
特性値のうち、ＣＴＡＢは、ASTM D 3765 - 89に準拠
し、ＤＢＰは JIS K6221 - 1982A 法に準拠して測定し
て得た値である。またＤmは、カーボンブラックにマイ
クロメトリックス社製水銀ポロシメータ（商品名 Poro
Sizer 9310 ）により水銀を１６ psiから３００００ps
i まで圧入して、凝集体空隙直径を測定し、各凝集体径
に対する空隙容積分布曲線をプロットした時の最大の微
分空隙容積を与える空隙直径を凝集体空隙平均直径Ｄm
とした。
【０００９】本発明において、ＣＴＡＢが６０ｍ2 ／ｇ
未満の場合は、耐摩耗性が著しく低下し、一方１１０ｍ
2 ／ｇ超の場合には低発熱性が大幅に悪化してしまうた
め、ＣＴＡＢは６０〜１１０ｍ2 ／ｇの範囲内であるこ
とを要する。７０〜１００ｍ2 ／ｇの範囲が好ましい。
未満の場合は、耐摩耗性が著しく低下し、一方１１０ｍ
2 ／ｇ超の場合には低発熱性が大幅に悪化してしまうた
め、ＣＴＡＢは６０〜１１０ｍ2 ／ｇの範囲内であるこ
とを要する。７０〜１００ｍ2 ／ｇの範囲が好ましい。
【００１０】ＤＢＰが１３５ml／１００ｇ未満の場合
は、凝集体内部空隙容積が小さいことを意味し、耐摩耗
性ばかりでなく、低発熱性も劣化する。一方、ＤＢＰが
２００ml／１００ｇ超の場合は、ゴム混練における作業
性が大幅に悪化してしまう、従ってＤＢＰ値は１３５〜
２００ml／１００ｇの範囲内であることを要する。好ま
しくはＤＢＰ値は１５０〜１９０ml／１００ｇの範囲で
ある。
は、凝集体内部空隙容積が小さいことを意味し、耐摩耗
性ばかりでなく、低発熱性も劣化する。一方、ＤＢＰが
２００ml／１００ｇ超の場合は、ゴム混練における作業
性が大幅に悪化してしまう、従ってＤＢＰ値は１３５〜
２００ml／１００ｇの範囲内であることを要する。好ま
しくはＤＢＰ値は１５０〜１９０ml／１００ｇの範囲で
ある。
【００１１】ＣＴＡＢ／ＩＡが１．１５より小さいと、
低発熱性が著しく劣り、一方１．４０を超えると、ゴム
混練における作業性が著しく低下する。従ってＣＴＡＢ
／ＩＡは１．１５〜１．４０の範囲内であることを要す
る。好ましくはＣＴＡＢ／ＩＡは１．２０〜１．３５の
範囲が望ましい。
低発熱性が著しく劣り、一方１．４０を超えると、ゴム
混練における作業性が著しく低下する。従ってＣＴＡＢ
／ＩＡは１．１５〜１．４０の範囲内であることを要す
る。好ましくはＣＴＡＢ／ＩＡは１．２０〜１．３５の
範囲が望ましい。
【００１２】Ｄm （オングストローム）については、こ
の値が−４．００×〔ＣＴＡＢ（ｍ2 ／ｇ）〕＋７６７
式で算出される値より小さいと凝集体空隙容積が小さい
ことであり、大幅な低発熱性の低下を招く、従ってＤm
は、この式で算出される値以上であることを要する。Ｄ
m は、好ましくは−４．００×〔ＣＴＡＢ（ｍ2 ／
ｇ）〕＋７６７以上であり、−４．００×〔ＣＴＡＢ
（ｍ2 ／ｇ）〕＋８８０以下であることが望ましい。
の値が−４．００×〔ＣＴＡＢ（ｍ2 ／ｇ）〕＋７６７
式で算出される値より小さいと凝集体空隙容積が小さい
ことであり、大幅な低発熱性の低下を招く、従ってＤm
は、この式で算出される値以上であることを要する。Ｄ
m は、好ましくは−４．００×〔ＣＴＡＢ（ｍ2 ／
ｇ）〕＋７６７以上であり、−４．００×〔ＣＴＡＢ
（ｍ2 ／ｇ）〕＋８８０以下であることが望ましい。
【００１３】本発明に係るカーボンブラックは、芳香族
成分の高い原料を用い、通常のオイルファーネス法によ
る反応炉を用い、生成反応速度、反応時間、燃焼ガス流
速、チョーク部での原料油濃度等を制御することにより
製造することができる。
成分の高い原料を用い、通常のオイルファーネス法によ
る反応炉を用い、生成反応速度、反応時間、燃焼ガス流
速、チョーク部での原料油濃度等を制御することにより
製造することができる。
【００１４】カーボンブラックの配合比率は、ゴム成分
１００重量部に対して２０〜７０重量部である。カーボ
ンブラックの配合量が２０重量部未満であれば、耐摩耗
性を高めることができず、７０重量部超であると低発熱
性を保持することが困難である。
１００重量部に対して２０〜７０重量部である。カーボ
ンブラックの配合量が２０重量部未満であれば、耐摩耗
性を高めることができず、７０重量部超であると低発熱
性を保持することが困難である。
【００１５】このカーボンブラックのゴム混練に当って
は、通常使用される量の加硫剤、加硫促進剤、老化防止
剤、軟化剤、可塑剤等の添加剤を配合し得ることは勿論
である。
は、通常使用される量の加硫剤、加硫促進剤、老化防止
剤、軟化剤、可塑剤等の添加剤を配合し得ることは勿論
である。
【００１６】
【作用】ハイストラクチャー充填剤によるゴムの補強に
ついては、吸蔵ラバーという概念がある。これはストラ
クチャー凝集体の内部空隙空間に入り込んでいるゴムを
示している。吸蔵ラバーは、ゴムが全体として変形を受
けるときでも、部分的には変形から遮へいされるという
特別な性質がある。一方、ある種のカーボンブラックに
は全表面の大きな部分に数オングストローム程度の細孔
があり、この細孔にはゴムが浸入できない。従って窒素
吸着比表面積と、ゴムの入り込み得る内部空隙空間とは
対応しない。しかしＣＴＡＢのような大きな吸着分子を
使った比表面積は、このゴムの入り込み得る内部空隙空
間を最適に表現できる。本発明では、このようなゴムの
浸入し得る内部空隙空間を有するストラクチャー凝集体
のカーボンブラックを使用したので、耐摩耗性を高く保
つと共に、この浸入ゴム分子の分子鎖はゴムマトリック
ス中に深く伸びており、これらの分子鎖は吸着されてい
ないゴム分子と自由に混じり合い、これらのゴムが低発
熱性を保持するのに有効に作用しているものと考えられ
る。
ついては、吸蔵ラバーという概念がある。これはストラ
クチャー凝集体の内部空隙空間に入り込んでいるゴムを
示している。吸蔵ラバーは、ゴムが全体として変形を受
けるときでも、部分的には変形から遮へいされるという
特別な性質がある。一方、ある種のカーボンブラックに
は全表面の大きな部分に数オングストローム程度の細孔
があり、この細孔にはゴムが浸入できない。従って窒素
吸着比表面積と、ゴムの入り込み得る内部空隙空間とは
対応しない。しかしＣＴＡＢのような大きな吸着分子を
使った比表面積は、このゴムの入り込み得る内部空隙空
間を最適に表現できる。本発明では、このようなゴムの
浸入し得る内部空隙空間を有するストラクチャー凝集体
のカーボンブラックを使用したので、耐摩耗性を高く保
つと共に、この浸入ゴム分子の分子鎖はゴムマトリック
ス中に深く伸びており、これらの分子鎖は吸着されてい
ないゴム分子と自由に混じり合い、これらのゴムが低発
熱性を保持するのに有効に作用しているものと考えられ
る。
【００１７】
【実施例】以下に実施例によって、本発明を更に具体的
に説明するが、本発明は、この実施例に限定されるもの
でないことは勿論である。天然ゴム ３０重量部、スチ
レン‐ブタジエン共重合体ラバー ７０重量部よりなる
ゴムに、表１に特性値を示したカーボンブラックを夫々
４５重量部と、ステアリン酸 ３重量部、ＺｎＯ ５重
量部、老化防止剤（６Ｃ） ２重量部、加硫促進剤（Ｃ
Ｚ） ０．６重量部、硫黄 １．５重量部を混練加硫を
行った。
に説明するが、本発明は、この実施例に限定されるもの
でないことは勿論である。天然ゴム ３０重量部、スチ
レン‐ブタジエン共重合体ラバー ７０重量部よりなる
ゴムに、表１に特性値を示したカーボンブラックを夫々
４５重量部と、ステアリン酸 ３重量部、ＺｎＯ ５重
量部、老化防止剤（６Ｃ） ２重量部、加硫促進剤（Ｃ
Ｚ） ０．６重量部、硫黄 １．５重量部を混練加硫を
行った。
【００１８】このゴム組成物について、耐摩耗性を表わ
す特性値としてランボーン耐摩耗性指数、低発熱性を表
わす特性値として tanδ指数を測定した。その配合及び
結果を表１、表２に示す。対摩耗試験であるランボーン
耐摩耗指数は、スリップ率を６０％とし、従来例を１０
０として示した。数値の大きい程、耐摩耗性が良好であ
る。内部損失（ tanδ）は岩本製作所（株）製の粘弾性
スペクトロメータを使用し、引っ張りの動歪１％、周波
数５０Ｈｚおよび５０℃の条件にて測定した。尚試験片
は厚さ約２mm、幅５mmのスラブシートを用い、試験挟み
間距離２cmとし、初期荷重を１００ｇとした。低発熱性
のメジャーとして、 tanδ指数は、従来例を１００とし
て示した。数値の小さい程、低発熱性が良好である。
す特性値としてランボーン耐摩耗性指数、低発熱性を表
わす特性値として tanδ指数を測定した。その配合及び
結果を表１、表２に示す。対摩耗試験であるランボーン
耐摩耗指数は、スリップ率を６０％とし、従来例を１０
０として示した。数値の大きい程、耐摩耗性が良好であ
る。内部損失（ tanδ）は岩本製作所（株）製の粘弾性
スペクトロメータを使用し、引っ張りの動歪１％、周波
数５０Ｈｚおよび５０℃の条件にて測定した。尚試験片
は厚さ約２mm、幅５mmのスラブシートを用い、試験挟み
間距離２cmとし、初期荷重を１００ｇとした。低発熱性
のメジャーとして、 tanδ指数は、従来例を１００とし
て示した。数値の小さい程、低発熱性が良好である。
【００１９】
【表１】
【表２】
【００２０】表１、表２から明らかな通り、実施例で示
した本発明のゴム組成物は、耐摩耗性と低発熱性を兼ね
備えたものであることが分る。即ち表１の実施例の供試
No. ２〜６は従来例１に対比し、耐摩耗性が良好で、且
つ低発熱性に優れていることが明らかである。表２、比
較例の供試No. ７は、従来例１に対比し、低発熱性に優
れるが、耐摩耗性が劣り、一方、表２、比較例の供試N
o. ８，９は従来例１に対比し耐摩耗性に優れるが、低
発熱性に劣る結果となっている。
した本発明のゴム組成物は、耐摩耗性と低発熱性を兼ね
備えたものであることが分る。即ち表１の実施例の供試
No. ２〜６は従来例１に対比し、耐摩耗性が良好で、且
つ低発熱性に優れていることが明らかである。表２、比
較例の供試No. ７は、従来例１に対比し、低発熱性に優
れるが、耐摩耗性が劣り、一方、表２、比較例の供試N
o. ８，９は従来例１に対比し耐摩耗性に優れるが、低
発熱性に劣る結果となっている。
【発明の効果】本発明のゴム組成物は、特定のカーボン
ブラックを所定量配合したことにより、従来のカーボン
ブラックを使用したゴム組成物と比べ、耐摩耗性に優れ
ると共に、低発熱性にも優れたゴム組成物とすることが
できた。
ブラックを所定量配合したことにより、従来のカーボン
ブラックを使用したゴム組成物と比べ、耐摩耗性に優れ
ると共に、低発熱性にも優れたゴム組成物とすることが
できた。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 21/00 C08K 3/04 C09C 1/50
Claims (1)
- 【請求項１】 天然ゴム及びジエン系合成ゴムよりなる
群より選ばれた少なくとも１種のゴム成分１００重量部
に対して セチルトリメチルアンモニウムブロマイド吸着比表
面積（ＣＴＡＢ）が６０〜１１０ｍ2 ／ｇの範囲内であ
り、 ＤＢＰ吸油量が１３５〜２００ml／１００ｇの範囲
内であり、 ＣＴＡＢ（ｍ2 ／ｇ）／ＩＡ（mg／ｇ）の比が１．
１５〜１．４０であり（但し、ＩＡは沃素吸着量） 凝集体空隙平均直径（Ｄm オングストローム）が−
４．００×〔ＣＴＡＢ（ｍ2 ／ｇ）〕＋７６７式で算出
される値以上の特性値を有する。 の４条件を満足するカーボンブラックを２０〜７０重量
部配合してなるゴム組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03261280A JP3095266B2 (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | ゴム組成物 |
| ES92115429T ES2080404T3 (es) | 1991-09-13 | 1992-09-09 | Composicion de caucho. |
| DE1992606724 DE69206724T2 (de) | 1991-09-13 | 1992-09-09 | Kautschukzusammensetzung |
| EP19920115429 EP0531975B1 (en) | 1991-09-13 | 1992-09-09 | Rubber composition |
| CA 2078070 CA2078070A1 (en) | 1991-09-13 | 1992-09-11 | Rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03261280A JP3095266B2 (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0570629A JPH0570629A (ja) | 1993-03-23 |
| JP3095266B2 true JP3095266B2 (ja) | 2000-10-03 |
Family
ID=17359631
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03261280A Expired - Fee Related JP3095266B2 (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | ゴム組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0531975B1 (ja) |
| JP (1) | JP3095266B2 (ja) |
| CA (1) | CA2078070A1 (ja) |
| DE (1) | DE69206724T2 (ja) |
| ES (1) | ES2080404T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101695493B1 (ko) * | 2009-07-15 | 2017-01-11 | 엘지전자 주식회사 | 조리기기 및 제어방법 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4308488A1 (de) * | 1993-03-17 | 1994-09-22 | Mmm Sa | Ruß-/Kautschukzusammensetzung |
| AU776970B2 (en) | 1999-12-02 | 2004-09-30 | Cabot Corporation | Carbon blacks useful in wire and cable compounds |
| JP4909517B2 (ja) * | 2005-02-03 | 2012-04-04 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ用ゴム組成物 |
| EP2031015B1 (en) | 2007-07-27 | 2016-01-27 | Bridgestone Corporation | Rubber composite and tire using the same |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0649802B2 (ja) * | 1989-07-18 | 1994-06-29 | 東海カーボン株式会社 | ゴム組成物 |
| US5137962A (en) * | 1990-02-06 | 1992-08-11 | Cabot Corporation | Carbon black exhibiting superior treadwear/hysteresis performance |
| JP2886258B2 (ja) * | 1990-05-08 | 1999-04-26 | 昭和キャボット株式会社 | カーボンブラック及びそれを含有するゴム組成物 |
-
1991
- 1991-09-13 JP JP03261280A patent/JP3095266B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-09-09 EP EP19920115429 patent/EP0531975B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-09 DE DE1992606724 patent/DE69206724T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-09 ES ES92115429T patent/ES2080404T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-11 CA CA 2078070 patent/CA2078070A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101695493B1 (ko) * | 2009-07-15 | 2017-01-11 | 엘지전자 주식회사 | 조리기기 및 제어방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0531975A1 (en) | 1993-03-17 |
| DE69206724T2 (de) | 1996-05-02 |
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