JPH0347143A - 光学活性なフェノール類およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は有機電子材料の中間体として有用である光学活
性なフェノール類およびその製造法に関する。とりわけ
、液晶材料、特に強誘電性液晶材料等の中間体として有
用である光学活性なフェノール類およびその製造法に関
する。

〈従来の技術〉 従来から液晶化合物として種々の化合物が開発されてい
るが、高速応答性等の特性が優れた強誘電性液晶材料は
極めて少なく、該液晶化合物およびその中間体の開発が
望まれていた。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、上記特性に優れた強誘電性液晶材料の
中間体として有用である光学活性なフェノール類および
その製造法を提供し、さらには該化合物の中間体および
その製造法をも提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉 すなわち、本発明は、一般式（１） 一般式Ｒは炭素数１〜２０のハロゲン原キを含んでいて
もよいアルキル基またはアルコキシアルキル基を、Ｚは
水素原子またはハロゲン原子を、ＳはＯまたは１を、 ＊　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　＊をそれぞれ表わす、こ
こでｎは１〜５の整数を、＊印は不斉炭素原子であるこ
とを表わす、）で示される光学活性なフェノール類およ
びその製造法に関するものである。

以下、本発明について詳細に説明する。

上記一般式（１）で示される光学活性なフェノール類は
、一般式（ｎ） 一般式Ａは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
ル基またはハロゲン原子を表わし、ＲｌＺ、ＷおよびＳ
は前記と同じ意味を表わす、）で示される光学活性なベ
ンジルエーテル誘導体を、水添触媒および水素の存在下
に脱ベンジル化することにより製造することができる。

上記一般式（ＩＩ）において、ＳがＯである光学活性な
ベンジルエーテル誘導体は、一般式（［１）一般式Ａ、
ＺおよびＷは前記と同じ意味を表わす。） で示される光学活性なアルコール類と、一般式（） ％式％（） 一般式Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｘはハロゲン原子
または一０３Ｏ！Ｉ？”基を表わす。ここでＲｚは低級
アルキル基または置換されていてもよいフェニル基を表
わす、） で示されるアルキル化剤とを、塩基性物質の存在下に縮
合させることにより製造することができる。

前記一般式（Ｕ）においてＳが１である光学活性なベン
ジルエーテル誘導体は、前記一般式（ＩＩＩ）で示され
る光学活性なアルコール類と、一般式（Ｖ） Ｒ−ＣＯＲ’　　（Ｖ） 一般式Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｂｓはハロゲン原
子または水酸基を表わす、） で示されるアシル化剤またはその誘導体とを、触媒また
は縮合剤の存在下に縮合させることにより製造すること
ができる。

光学活性なベンジルエーテル誘導体（ＩＩ）の脱ベンジ
ル化による光学活性なフェノール類（１）の製造におい
て、該反応における水添触媒としてはラネーニッケルや
パラジウム系の金属触媒が好ましく用いられ、その具体
例としてはパラジウム−炭素、酸化パラジウム、パラジ
ウム黒または塩化パラジウム等があげられる。

かかる水添触媒は、光学活性なベンジルエーテル誘導体
（ＩＩ）に対して通常０．００１〜０．５重量倍、好ま
しくはｏ、ｏｏｓ〜０．３重量倍使用される。

この反応は通常、溶媒中で行われ、溶媒としては水、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロピルアルコール、アセトン、ジメチルホル
ムアミド、トルエン、ジクロルメタン、酢酸エチル等の
炭化水素、アルコール、エーテル、ケトン、エステル、
ハロゲン化炭化水素またはアミド等の反応に不活性な溶
媒が例示され、これらは単独または混合して使用される
。

反応温度は−１０〜１００°Ｃ１好ましくは１０〜６０
℃である。

上記反応は通常、常圧または加圧下に行われ、原料であ
る光学活性なベンジルエーテル誘導体〔■］を反応系か
ら検出しなくなったとき、または水素の吸収量が光学活
性なベンジルエーテル誘導体（ｎ）に対して１〜１．２
当量倍となったときを反応終点とすることができる。

反応終了後、反応混合物から触媒をろ過処理等により除
去したのち、濃縮等の操作により目的とする一般式〔！
〕で示される光学活性なフェノール類を得ることができ
、必要に応じて再結晶あるいはカラムクロマトグラフィ
ー等により精製することができる。

光学活性なアルコール［（ＩＩＩ）と、アルキル化剤（
ＩＶ）との縮合によるＳがＯであるベンジルエーテル誘
導体（ＩＩ）の製造において、該反応に用いられる塩基
性物質としては水素化ナトリウム、水素化カリウム等の
アルカリ金属水素化物、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ金属もしく
は水酸化アルカリ土類金属、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等の炭酸アルカリ金属、ブチルリチウム等の有機リ
チウムまたはリチウム、ナトリウム、カリウム等のアル
カリ金属などが例示される。

かかる塩基性物質は光学活性なアルコール類〔■〕に対
して１当量倍以上必要であり、上限については特に制限
されないが、好ましくは１〜５当量倍使用される。

この反応で使用されるアルキル化剤とは、以下に例示さ
れるような炭素数１〜２０のハロゲン原子をふくんでい
てもよいアルキル基またはアルコキシアルキル基を有す
るクロリド、プロミド、ヨーシト等のハロゲン化物ある
いは硫酸エステル類（メタンスルホン酸エステル、エタ
ンスルホン酸エステル、ベンゼンスルホン酸エステル、
トルエンスルホン酸エステル等）である、これらのアル
キル化剤は、必要により相当するアルコールから容易に
合成することができる。

メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル
、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル
、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデ
シル、エイコシル、メトキシメチル、メトキシエチル、
メトキシプロピル、メトキシブチル、メトキシペンチル
、メトキシヘキシル、メトキシヘプチル、メトキシオク
チル、メトキシノニル、メトキシデシル、エトキシメチ
ル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エトキシブチ
ル、エトキシペンチル、エトキシヘキシル、エトキシヘ
プチル、エトキシオクチル、エトキシノニル、エトキシ
デシル、プロポキシメチル、プロポキシエチル、プロポ
キシプロピル、プロポキシブチル、プロポキシペンチル
、プロボキシヘキシル、プロポキシへブチル、プロポキ
シオクチル、プロポキシノニル、プロポキシデシル、ブ
トキシメチル、ブトキシエチル、ブトキシプロピル、ブ
トキシブチル、ブトキシペンチル、ブトキシヘキシル、
ブトキシヘプチル、ブトキシオクチル、ブトキシノニル
、ブトキシデシル、ペンチルオキシメチル、ペンチルオ
キシエチル、ペンチルオキシプロピル、ペンチルオキシ
ブチル、ペンチルオキシペンチル、ペンチルオキシヘキ
シル、ペンチルオキシオクチル、ペンチルオキシデシル
、ヘキシルオキシメチル、ヘキシルオキシエチル、ヘキ
シルオキシプロピル、ヘキシルオキシブチル、ヘキシル
オキシペンチル、ヘキシルオキシへキシル、ヘキシルオ
キシオクチル、ヘキシルオキシノニル、ヘキシルオキシ
デシル、ヘプチルオキシメチル、ヘプチルオキシエチル
、ヘプチルオキシプロピル、ヘプチルオキシブチル、ヘ
プチルオキシペンチル、オクチルオキシメチル、オクチ
ルオキシエチル、オクチルオキシプロピル、デシルオキ
シメチル、デシルオキシエチル、デシルオキシプロビル
、１−メチルエチル、１−メチルプロピル、１−メチル
ブチル、１−メチルペンチル、１−メチルヘキシル、１
−メチルヘプチル、１−メチルオクチル、２−メチルエ
チル、２−メチルブチル、２−トリハロメチルペンチル
、２−トリハロメチルヘキシル、２−トリハロメチルへ
ブチル、２−ハロエチル、２−ハロプロピル、３−ハロ
プロピル、３ハロー２−メチルプロピル、２，３−ジハ
ロプロピル、２−ハロブチル、３−ハロブチル、４−ハ
ロブチル、２．３−ジハロブチル、２４−ジハロブチル
、３．　４−’；ハロブチル、２−ハロー３−メチルブ
チル、２−ハロー３．３−ジメチルブチル、２−ハロペ
ンチル、３−ハロヘンチル、４−ハロペンチル、５−ハ
ロペンチル、２．４−ジハロペンチル、２．　５−’；
ハロペンチル、２−ハロー３−メチルペンチル、２−ハ
ロー４−メチルペンチル、２−ハロー３−モノハロメチ
ル−４−メチルペンチル、２−ハロヘキシル、３−ハロ
ヘキシル、４−ハロヘキシル、５−ハロヘキシル、６−
ハロヘキシル、２−ハロヘンチル、２−ハロオクチル（
但し上記アルキル基中ハロとは、フッ素、塩素、臭素ま
たはヨウ素を表わす）等。

尚、これらの炭素数１〜２０のハロゲン原子を含んでい
てもよいアルキル基またはアルコキシアルキル基は光学
活性基であってもよい。

これらの光学活性基を有するアルキル化剤（ハロゲン化
物あるいは硫酸エステル類）は必要により相当する光学
活性アルコールから合成される。

該光学活性アルコールのうちのあるものは、対応するケ
トンの不斉金属触媒または＠往動もしくは酵素による不
斉還元により容易に得られる。またあるものは、天然に
存在するか、または分割により得られる次のような光学
活性アミノ酸もしくは光学活性オキシ酸から誘導できる
。

バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、
スレオニン、アロスレオニン、ホモセリン、アロイソロ
イシン、ｔｅｒｔ−ロイシン、２−アミノ醋酸、ノルバ
リン、ノルロイシン、オルニチン、リジン、ヒドロキシ
リジン、フェニルグリシン、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸、マンデル酸、トロパ酸、３−ヒドロキシ酪酸、リ
ンゴ酸、酒石酸、イソプロピルリンゴ酸等。

このようなアルキル化剤（ＩＶ）は、光学活性なアルコ
ール類（ＩＩＩ）に対して１当量倍以上任意であるが、
通常は１〜５当量倍使用される。

該反応は通常、溶媒中で行われ、溶媒としてはテトラヒ
ドロフラン、エチルエーテル、アセトン、メチルエチル
ケトン、トルエン、ベンゼン、゛クロロホルム、クロロ
ベンゼン、ジクロルメタン、ジクロルエタン、四塩化炭
素、ヘキサン等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、ケト
ン、エーテルまたはハロゲン化炭化水素等の反応に不活
性な溶媒が例示される。これらの溶媒は単独あるいは混
合して使用され、その使用量については特に制限されな
い。

また、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
ヘキサメチルホスホリルアミドまたはＮ−メチルピロリ
ドン等の非プロトン性掘性溶媒を使用することもできる
。

反応温度は、通常、−５０〜１２０°Ｃ１好ましくは−
３０℃〜１００°Ｃである。

反応時間は特に制限されず、光学活性なベンジルエーテ
ル誘導体を反応系から検出しなくなったときを反応終点
とする。

反応終了後、通常の分離手段、例えば、抽出、分液また
は濃縮等の操作を加えることにより、般式（ｎ）におい
てＳがＯである光学活性なベンジルエーテル誘導体を収
率よく得ることができ、必要に応じてカラムクロマトグ
ラフィーまたは再結晶等により精製することができるが
、次工程へは反応混合物のままで使用することもできる
。

光学活性なアルコール類（Ｉ［Ｉ）とアシル化剤〔■〕
との縮合によるＳが１である光学活性なベンジルエーテ
ル誘導体の製造において、該反応は溶媒の存在もしくは
非存在下に行われる。

溶媒を使用する場合、その溶媒としてはテトラヒドロフ
ラン、エチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン
、トルエン、ベンゼン、クロルベンゼン、ジクロルメタ
ン、ジクロルエタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジメ
チルボルムアミド、ヘキサン等の脂肪族もしくは芳香族
炭化水素、エーテル、ケトン、非プロトン性橿性溶媒ま
たはハロゲン化炭化水素等の反応に不活性な溶媒が単独
あるいは混合して使用され、その使用量は特に制限され
ない。

この反応で使用されるアシル化剤〔ｖ〕においてＲは前
記アルキル化剤（ＩＶ）で用いたＲまたはハロメチル、
１−ハロエチル、１−ハロプロピルｌ−八口フチル、１
−ハロペンチル、１−ハロヘキシル、１−ハロへブチル
、■−ハロオクチル（但し上記アルキル基中ハロとは、
フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表わす）等が例示さ
れる。

尚、これらのアルキル基もしくはアルコキシアルキル基
は光学活性基であってもよい。

これらの光学活性基を有する光学活性カルボン酸のうち
のあるものは、対応するアルコールの酸化、アミノ酸の
還元的脱アミノ化により得られる。

またあるものは天然に存在するか、または分割により得
られる前記光学活性アミノ酸もしくは光学活性オキシ酸
から誘導することができる。

また、アシル化剤としては、−ａ式（Ｖ）で示″される
脂肪族カルボン酸およびその酸ハライドの他に、上記に
例示したアルキル基またはアルコキシアルキル基を有す
る脂肪族カルボン酸の誘導体、すなわち酸無水物も挙げ
られる。

該反応において、上記脂肪族カルボン酸無水物もしくは
酸ハライドを用いる場合、その使用量は、光学活性なア
ルコール類（ＩＩＩ）に対して１当量倍以上必要であり
、上限については特に制限されないが、好ましくは４当
量倍以下である。

触媒としては、たとえばジメチルアミノピリジン、トリ
エチルアミン、トリーｎ−ブチルアミン、ピリジン、ピ
コリン、コリジン、イミダゾール、炭酸ナトリウム、ナ
トリウムメチラートもしくは炭酸水素カリウム等の有機
あるいは無機塩基性物質があげられる。また、トルエン
スルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸などの有機あるい
は無機酸を触媒として用いることもできる。

かかる触媒としてはたとえばアシル化剤（Ｖ）として脂
肪族カルボン酸の酸ハライドを使用する場合には、ピリ
ジンもしくはトリエチルアミンが特に好ましく使用され
る。

触媒の使用量は脂肪族カルボン酸無水物もしくは酸ハラ
イドの種類と使用する触媒の組合わせ等によっても異な
り、必ずしも特定されないが、たとえば酸ハライドを使
用する場合には、酸ハライドに対して１当量倍以上必要
である。

また、該反応において、アシル化剤（Ｖ）として脂肪族
カルボン酸を用いる場合は、縮合剤の存在下に行われ、
該カルボン酸は光学活性なアルコール類（［［ｌ）に対
して通常、１〜２当量倍用いられる。

縮合剤としてはＮ、Ｎ’　−ジシクロへキシルカルボジ
イミドのごときカルボジイミド類が好ましく用いられ、
また必要により４−ピロリジノピリジン、とリジンもし
くはトリエチルアミン等の打機塩基が併用される。

縮合剤は、通常、脂肪族カルボン酸に対して１〜１．２
当量倍、塩基を使用する場合には、かかる塩基は縮合剤
に対して通常０．０１〜０．２当量倍使用される。

反応温度は通常−３０°Ｃ〜１２０°Ｃ１好ましくは一
２５°Ｃ〜８０″Ｃである。

反応時間は特に制限されず、原料の光学活性なアルコー
ル類（ＩＩＩ）が消失したときを反応終点とすることが
できる。

反応終了後、反応混合物に通常の分離手段、例えば抽出
、分液または濃縮等の操作を加えることにより、一般式
（Ｉｆ）においてＳが１である光学活性なベンジルエー
テル誘導体を収率よく得ることができ、必要によりカラ
ムクロマトグラフィー等による精製を行うことができる
。

一般式（１）で示される光学活性なアルコール類は下記
のルートにより合成することができる。

（以下余白） ） Ｗが−３Ｈｉ（−ＣＨｚ＋、−の場合 ＊ ■ 還元 （以下余白） ↓ 還元 アシル化 不斉氷解 加水分解 （Ａ、Ｚ、ｎおよび＊印は前記と同じ意味を表わし、Ｒ
４およびＲＳは同一または異なる低級アルキル基を表わ
す、） 以上の工程により得られる一般式（１）で示される光学
活性なフェノール類としては、４−（１−メチル−２−
アルキルオキシエチル）フェノール、 ４−（１−メチル−３−アルキルオキシプロピル）フェ
ノール、 ４−（１−メチル−４−アルキルオキシブチル）フェノ
ール、 ４−（１−メチル−５−アルキルオキシペンチル）フェ
ノール、 ４−（１−メチル−６−アルキルオキシへキシル）フェ
ノール、 ４−（１−メチル−２−アルキルカルボニルオキシエチ
ル）フェノール、 ４−　（１−メチル−３−アルキルカルボニルオキシプ
ロピル）フェノール、 ４−（１−メチル−４−アルキル力ルボニルオキシブチ
ル）フェノール、 ４−（１−メチル−５−アルキルカルボニルオキシペン
チル）フェノール、 ４−（１−メチル−６−アルキルカルボニルオキシヘキ
シル）フェノール、 ４−（ｌ−メチル−２−アルコキシアルキルオキシエチ
ル）フェノール、 ４−（ｌ−メチル−３−アルコキシアルキルオキシプロ
ピル）フェノール、 ４−（１−メチル−４−アルコキシアルキルオキシブチ
ル）フェノール、 ４−（１−メチル−５−アルコキシアルキルオキシペン
チル）フェノール、 ４−（１−メチル−６−アルコキシアルキルオキシヘキ
シル）フェノール、 ４−（１−メチル−２−アルコキシアルキルカルボニル
オキシエチル）フェノール ４−（ｌ−メチル−３−アルコキシアルキルカルボニル
オキシプロビル）フェノール ４−　（１−メチル−４−アルコキシアルキルカルボニ
ルオキシブチル）フェノール ４−（ｌ−メチル−５−アルコキシアルキルカルボニル
オキシペンチル）フェノール ４−（１−メチル−６−アルコキシアルキルカルボニル
オキシヘキシル）フェノール ４−（２−アルキルオキシプロピル）フェノール、 ４−（３−アルキルオキシブチル）フェノール、４−（
４−アルキルオキシペンチル）フェノール、 ４−（５−アルキルオキシヘキシル）フェノール、 ４−（６−アルキルオキシヘプチル）フェノール、 ４−（２−アルキルカルボニルオキシプロピル）フェノ
ール、 ４−（３−アルキルカルボニルオキシブチル〕フェノー
ル、 ４−（４−アルキルカルボニルオキシペンチル）フェノ
ール、 ４−（５−アルキルカルボニルオキシヘキシル）フェノ
ール、 ４−（６−アルキルカルボニルオキシヘプチル）フェノ
ール、 ４−（２−アルコキシアルキルオキシプロピル）フェノ
ール、 ４−（３−アルコキシアルキルオキシブチル）フェノー
ル、 ４−（４−アルコキシアルキルオキシペンチル）フェノ
ール、 ４−（５−アルコキシアルキルオキシヘキシル）フェノ
ール、 ４−（６−アルコキシアルキルオキシヘプチル）フェノ
ール、 ４−（２−アルコキシアルキルカルボニルオキシプロビ
ル）フェノール、 ４−（３−アルコキシアルキルカルボニルオキシブチル
）フェノール、 ４−（４−アルコキシアルキルカルボニルオキシペンチ
ル）フェノール、 ４−（５−アルコキシアルキルカルボニルオキシヘキシ
ル）フェノール、 ４−（６−アルコキシアルキルカルボニルオキシへブチ
ル）フェノール、 （ここで名称中、アルキルとは炭素数１〜２０のハロゲ
ン原子を含んでいてもよいアルキル基を表わし、アルコ
キシアルキルとは炭素数２〜２０のハロゲン原子を含ん
でいてもよいアルコキシアルキル基を表わす、これらは
前記Ｒとして例示したものがあげられる。また、フェノ
ールとは、２位あるいは３位がハロゲン原子で置換され
ていてもよいフェノールを表わす、）などが例示される
。

そして、中間体である光学活性なベンジルエーテル誘導
体（Ｉｔ）としては、次の化合物が例示される。

４−（１−メチル−２−アルコキシエチル）フェニル　
ベンジルエーテル、 ４−（１−メチル−３−アルコキシプロピル）フェニル
　ベンジルエーテル、 ４−（１−メチル−４−アルコキシブチル）フェニル　
ベンジルエーテル、 ４−（１−メチル−５−アルコキシペンチル）フェニル
　ベンジルエーテル、 ４−（１−メチル−６−アルコキシヘキシル）フェニル
　ベンジルエーテル、 ４−（２−アルコキシプロピル）フェニル　ベンジルエ
ーテル、 ４−（３−アルコキシブチル）フェニル　ベンジルエー
テル、 ４−（４−アルコキシペンチル）フェニル　ベンジルエ
ーテル、 ４−（５−アルコキシへキシル）フェニル　ベンジルエ
ーテル、 ４−（６−アルコキシへブチル）フェニル　ベンジルエ
ーテル等。

その他、上記ベンジルエーテル誘導体のベンジル側ヘン
ゼン環の水素がメチル、エチル、プロピル、ブチル、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、フルオロ、
クロロ、ブロモ、またはヨードのいずれかで置換された
化合物、そして、化合物中、アルコキシ基が、アルコキ
シアルキルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、ま
たはアルコキシアルキルカルボニルオキシ基のいずれか
に置きかわった化合物、（ここで名称中、アルコキシ及
びアルコキシアルキルは前記と同じ意味を表わし、フェ
ニルとは２位あるいは３位がハロゲン原子で置換されて
いてもよいフェニル基を表わす。） 〈発明の効果〉 本発明化合物である光学活性なフェノール類〔１〕は、
下記に示す方法により、−Ｓ式（Ｖｌ）で示される強ｍ
　１１性化合物へと導くことができる。

（ここでＲ１１はアルキル基、アルコキシル基等をＡｒ
は１．４−フェニレン基、４，４°−ビフェニレン基等
を、Ｙはハロゲン原子をそれぞれ表わし、Ｚ、Ｗ、ｓお
よびＲは前記と同じ意味を表わす。） 上記一般式（Ｖｌ）で示される液晶化合物は強誘電性化
合物として高速応答性、自発分極性、温度範囲の広範性
等の点ですぐれた特性を有している。

また、本発明の製造法により、該フェノール類（１）を
工業的に有利に製造することができる。

さらに該フェノール類（１）は農薬、医薬等の中間体と
しても利用することができる。

〈実施例〉 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明は下記の実施例に限定されるものではない。

（下記実施例中における収率とは特に注釈ない場合、各
単一反応の収率を表わす、） 実施例１ 温度計、撹拌装置を装着した４ツロフラスコに（＋）−
３−メチル−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ン酸メチル３８．８ｇ　（０，２モル）と無水炭酸カリ
ウム７０ｇおよびジメチルホルムアミド４００ｄを仕込
み、塩化ベンジル３０．４ｇ　（０，２４モル）を添加
して、５０〜６０°Ｃで６時間反応させた。

反応終了後、反応混合物を水１２中に注ぎ込み、クロロ
ホルム５００ｄを加えて抽出処理した。有機層はよく水
洗したのち、減圧下に溶媒を留去して、（＋）−３−メ
チル−３−（４−ベンジルオキシフェニル）プロピオン
酸メチル（１−ａ）５５．１ｇ　（収率９７％）を得た
。

上で得た（　１−　ａ　３５４ｇ　（０，１９モル）を
テトラヒドロフラン３００ｄ中に溶かした後、水素化リ
チウムアルミニウム７．２ｇ　（０，１９モル）を懸濁
させたテトラヒドロフラン３０Ｍ中に滴下し、３０〜４
０°Ｃで３時間撹拌した０反応混合物中に注意深くエタ
ノールを加え、水ＩＩ！、中に注ぎ出した後、塩酸でｐ
Ｈ２〜３に調整し、その後、トルエン３００ｄを加えて
抽出処理した。有機層は５％重曹水で洗浄したのち、減
圧下に溶媒を留去して（＋）−３−メチル−３−（４−
ベンジルオキシフェニル）プロパツール（Ｉｎ　−１）
　４６．７ｇ　（収率９６％）を得た。

上で得られた（＋）−３−メチル−３−（４ベンジルオ
キシフエニル）プロパツール（ＩＩＩ−１）２．５６ｇ
　（１０ミリモル）をジメチルホルムアミド２ｏＩｄ中
にとかした後、２５〜３０°Ｃにて６０％水素化ナトリ
ウム０．４８　ｇ　　（１２ミリモル）を加えて２時間
撹拌した。その後、パラトルエンスルホン酸プロピルエ
ステル３．０　ｇ　（１４ミリモル）を加えて３０〜４
０°Ｃで４時間反応させた０反応終了後、反応混合物を
水３００ｄ中に注ぎ出し、トルエン３００ｄで抽出、分
液した後、有機層はさらに水洗し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥させた。減圧下に溶媒を留去したのち、得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液
：トルエン）で精製することにより、（＋）−１−プロ
ポキシ３−（４−ベンジルオキシ）フェニルブタン（Ｉ
ｔ−１）　２．８６ｇ　（収率９６％）（［α］ｌｌ”
＋１７．７゜（ｃ−１、ＣＨＣｌ３）、　　ｎ！’＝１
．５２２２）を得た。

ここで得た（ＩＩ−１）１．４９ｇ　（５ミリモル）を
メタノール２０ｄ中にとかした後、５％Ｐｄ／Ｃ０，１
ｇを加えて、水素雰囲気中で脱ベンジル化反応を行った
。計算量の水素（約１１０ａｆｆｉ　）が消費されたと
ころで原料（ＩＩ−，１）が完全に消失していることを
確認したうえでＰｄ／Ｃを濾別し、メタノール溶液を減
圧下に濃縮して、（＋）−４−（１−メチル３−プロポ
キシプロピル）フェノール（１−１３１，０４ｇ　（収
率１００％）（［α］！・＝＋２８．２゜（ｃ＝１．Ｃ
ＨＣｌｚ）、ｎ６°＝１．５０１１）を得た。

実施例２〜７ 実施例１で得た（＋）−３−メチル−３−（４−ベンジ
ルオキシフェニル）プロパツール（Ｉ［ｌ−１）２．５
６ｇ　（１０ミリモル）を用い、表−１に示すアルキル
化剤（ｒＶ）を使用する以外は実施例１と同様に縮合、
脱ベンジル化反応および後処理を行って表−１に示す結
果を得た。

（以下余白） 実施例８ 温度計、撹拌装置を装着した４ツロフラスコに（−）−
２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エチル７
７．６ｇ　　（０，４モル）、ｐ−メチルベンジルアル
コール５４．９ｇ　（０，４５モル）、トリフェニルホ
スフィン１０８ｇ　（０，４１モル）およびテトラヒド
ロフラン３００ｄを仕込み、Ｏ′Ｃでジエチルアゾジカ
ルボキシレート７１．４　ｇ　（０，４１モル）を滴下
した。２０°Ｃに昇温後、同温度で１日間撹拌したのち
、反応混合物をｉｆ！Ｉ縮した。得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製して（）−２−ｆ
４−（ｐ−メチルベンジルオキシフェニル））プロピオ
ン酸エチル（２−ａ　）　８５．９ｇ（収率７２％）を
得た。

ここで得た（　２−　ａ　）　５６．６ｇ　（０，１９
モル）を、実施例１に準じて還元、縮合、脱ベンジル化
反応および後処理を行って（＋）−４−（１−メチル２
−プロポキシエチル）フェノール（１−８）０．９６ｇ
　（収率９９．５％）を得た。

［ａ　］　Ｒｏ＝　＋２３．０°　（Ｃ”’　１　、　
ＣＨＣｌ　ｓ）実施例９ 実施例１で得た（＋）−３−メチル−３−（４−ベンジ
ルオキシフェニル）プロパツール（［ｌｌ−１３２，５
６ｇ　（１０ミリモル）をピリジン２０ｄ中にとかし、
３０〜４０°Ｃにてブチリルクロリド１．３８　ｇ（１
３ミリモル）を加えて２時間反応させた。反応混合物を
水２００ｄ中に注ぎ出し、トルエン２００ｄで抽出、分
液後、ＩＮ塩酸水、水、５％重曹水、水の順に洗浄した
のち、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。減圧下に溶
媒を留去したのち、得られた残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（溶出液：トルエンー酢酸エチル）で
精製することにより（＋）−４−ベンジルオキシ−１−
（１−メチル−３−ブチリルオキシプロピル）ベンゼン
（ＩＩ−９）　　３．１ｇ　（収率９５％）を得た。

［α］８°−＋１１．３’　　（Ｃ＝１．ＣＨＣｌ、）
ここで得た（Ｉｆ−９）１．６３ｇ　（５ミリモル）を
メタノール２０１ｄにとかし、５％Ｐｄ／ＣＯ，１ｇを
加えて、水素雰囲気中で脱ベンジル化反応を行った。

計算量の水素（約１００ａｄ　）が消費されたところで
、原料（ｎ−９）が完全に消失していることを確認した
うえでＰｄ／Ｃを濾別し、得られたメタノール溶液を減
圧下に濃縮して（＋）−４−（１−メチル−３−ブチリ
ルオキシプロピル）フェノール（１−９）　１．１８ｇ
　（収率９９．５％）　　（［α］　ｎ’＝＋１８．０
’（ｃ＝ｌ、ＣＨＣｌ３）ｌを得た。

実施例１０〜１２ 実施例１で得た（、＋）−３−メチル−３−（４ベンジ
ルオキシフエニル）プロパツール（［１１）　２．５６
ｇ　（１０ミリモル）を用い、表−２に示すアシル化剤
（Ｖ）を用いる以外は実施例９に準じて縮合、脱ヘンシ
ル化反応および後処理して表−２に示す結果を得た。

（以下余白） 実施例１３ 温度計、撹拌装置を装着した４つロフラスコに４−（４
−ベンジルオキシ）フェニルブタン−２−オン５０．８
ｇ　（０，２モル）とエタノール２００ｄおよびクロロ
ホルム２００ｄを仕込み、３０〜４０°Ｃにて水素化ホ
ウ素ナトリウム５．７ｇ　（０，１５モル）を約３０分
間で加えた。同温度で３時間撹拌したのち、反応混合物
を水５００ｄに注ぎ込み、クロロホルム２００ｄを加え
て抽出した。有機層は水でよく水洗したのち、減圧下に
溶媒を留去して、４−（４−ベンジルオキシ）フェニル
−２−ブタノール（３−ａ）を白色結晶として５１．０
ｇ　（収率９９．５％）得た。

上で得た（　３−　ａ　３４８．７ｇ　（０，１９モル
）をトルエン２００　ａｄとピリジン１００ｄの混合溶
媒に溶かし、無水酢酸２９ｇ　（０，２８５モル）と４
−ジメチルアミノピリジン１ｇを加えて、４０〜５０゛
Ｃで６時間撹拌した。

反応終了後、反応混合物を４Ｎ塩酸５００ｊｄ中に注ぎ
出し、抽出、分液した。得られた有機層はｌＮ塩酸水、
水、５％重曹水、水の順に洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した後、減圧下に溶媒を留去し、２−アセトキ
シ−４−（４−ベンジルオキシ）フェニルブタン（３−
ｂ）を白色結晶として５６．１ｇ　（収率９９％）得た
。

さらに（３−ｂ）５０ｇを３Ｎリン酸バッファー５００
−に懸濁させ、リパーゼ（「アマノＰ　Ｊ　”）　２．
５ｇを加えて、３６±２°Ｃで２４時間激しく撹拌した
０反応終了後、反応液に酢酸エチル５００ｄを加えて、
濾過したのち、抽出、分液し得られた有機層を水洗した
。有機層を減圧上溶媒留去し、得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエンー酢酸
エチル）で分離し、（）−２−アセトキシ−４−（４−
ベンジルオキシ）フェニルブタン２５．４ｇ　（収率５
０．８％）［α］　Ｊ’＝−７，８＠　（ｃ−１，ＣＨ
Ｃｌ５）と（−）−４（４−ベンジルオキシ）フェニル
−２−ブタノール（Ｉ［ｌ−３）２０．６ｇ　（収率４
８％）（［α］轟０＝−９，３’　　（ｃ−１，ＣＨＣ
ｌ５））を得た。

上で得た（ＤＩ　−３）　２．５６ｇ　（１０ミリモル
）をジメチルホルムアミド２０ｄにとかし、２５〜３０
゛Ｃにて、６０％水素化ナトリウム０．４８ｇ　（１２
ミリモル）を加えて２時間撹拌した。その後、パラトル
エンスルホン酸プロピルエステル３．０ｇ　（１４ミリ
モル）を加えて３０〜４０°Ｃで４時間反応させた。反
応終了後、反応混合物を水３００ｍｊ！に注ぎ出し、ト
ルエン３００ｄで抽出、分液し、有機層はさらに水洗し
たのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。

減圧下に溶媒を留去したのち、得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（？容出ン夜：トルエン）
で精製することにより、（−）−２プロポキシ−４−（
４−ベンジルオキシ）フェニルブタン（ＩＩ−１３）２
．８６ｇ　（収率９６％）（［α］６°＝−８．５°　
（ｃ　＝　１　、　　ＣＨＣＩ　３）、０６°＝１．５
２３１１を得た。

ここで得た（ＩＩ−１３）１．４９ｇ　（５ミリモル）
をメタノール２０ｄにとかし、５％Ｐｄ／ＣＯ，１ｇを
加えて、水素雰囲気下、脱ベンジル化反応を行った。

計ｙｒ、ｍの水素（約１１０ｄ）が消費されたところで
原料が完全に消失していることを確認したうえ、Ｐｄ／
Ｃを濾別し、メタノール溶液を減圧下に濃縮して、（−
）−４−（３−プロポキシブチル）フェノール１．０４
ｇ　（Ｉ−１３）　　（収率１００％）＋　［α］　ｊ
°＝−９，９°　（ｃ＝１．ＣＨＣｌ、）、ｎ　ｇ。

＝１．４９６８１得た。

実施例１４〜１６ 実施例１３で得た（Ｉ［［−３）　２．５６ｇ　（１０
ミリモル）を用い、表−３に示すアルキル化剤（ＴＶ）
を用いる以外は実施例１３に準拠して反応、後処理を行
い、表−３に示す結果を得た。

実施例１７〜１８ 実施例１３で得た（−）−２−アセトキシ−４（４−ベ
ンジルオキシ）フェニルブタン２５ｇをメタノール１ｏ
ｏｄとテトラヒドロフラン５０−の溶液に溶かし、２０
％水酸化ナトリウム水溶液５０ｄを加えて、３０〜４０
°Ｃで６時間反応させた０反応終了後、４Ｎ塩酸でｐＨ
９に調整したのち、トルエン３００ｄで抽出、分液し、
有機層は水洗したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。有機層は減圧下に４１ｉｆＬで（＋）−４−（４−
ヘンシルオキシ）フェニル−２−ブタノール〔■−３°
］２１．２ｇ　（収率９８．７％）（［α］６°−＋９
．０°　（Ｃ−１ＣＨＣｌ３）ｌを得た。

ここで得た〔■−３°）２．５６ｇ　（１０ミリモル）
を用い、表−４に示すアルキル化剤（［Ｖ）を用いる以
外は実施例１３と同様のモル数、容量の試薬、７８媒を
用いて、表−４に示す結果を得た。

（以下余白） 実施例１９ ４−（４−ベンジルオキシ）フェニルブタン−２−オン
（０，２モル）に代えて１−（４−ベンジルオキシ）フ
ェニルプロパン−２−オン４８．１ｇ　（０，２モル）
を用いる以外は実施例１４に準じて反応、後処理および
精製して（＝）−４−（２−ペンチルオキシプロピル）
フェノール（１−１９）１．０５ｇ　（収率９４．５％
）を得た。［ａ　］　ｎｏ＝　　１５．６゜（ｃ＝１．
ＣＨＣｌ３） 実施例２０ ４−（４−ベンジルオキシ）フェニルブタン２−オン（
０，２モル）に代えて５−（４−、ベンジルオキシ）フ
ェニルペンタン−２−オン５３．７ｇ　（０，２モル）
を用いる以外は実施例１４に準じて反応、後処理および
精製をおこない、（−）−４（４−ペンチルオキシペン
チル）フェノール（１２０）　１．１８ｇ　（収率９４
．５％）を得た。

［α］志’＝　　６．０”　　（ｃ＝１．ＣＨＣＩｓ）
実施例２１〜２４ 実施例１３で得た（−）−４−（４−ベンジルオキシ）
フェニル−２−ブタノール（Ｉ［Ｉ−３１２，５６ｇ（
１０ミリモル）を用いて表−５に示すアルキル化剤（■
）でアルキル化反応および後処理を行う以外は実施例１
３と同様に脱ベンジル化および後処理を行って表−５に
示す結果を得た。

実施例２５ ４−（４−ベンジルオキシ）フェニルブタン２−オン（
０，２モル）に代えて６−（４−ベンジルオキシ）フェ
ニルヘキサン−２−オン５６．５ｇ　（０，２モル）を
用いる以外は実施例１３に準じて反応および後処理をお
こない、（−）　−４−（５プロピルオキシヘキシル）
フェノール（１−２５）　１．０８ｇ　（収率９１．５
％）（［α］Ｐ＝−３，１°　（ｃ＝１．ＣＨＣｌ３）
ｌを得た。

実施例２６ ４−（４−ベンジルオキシ）フェニルブタン２−オン（
０，２モル）に代えて４−（３−フルオロ−４−ベンジ
ルオキシ）フェニルブタン−２オン５４．５ｇ（０，２
モル）を用いる以外は実施例１３に準じて反応および後
処理をおこない、（−）−３−フルオロ−４−（３−プ
ロピルオキシブチル）フェノール（１−２６）１．１ｇ
（収率９７％）（［α］Ｐ＝　　１７．１°　（ｃ−１
，ＣＨＣｌ５）、ｎ！’−１，５００５１を得た。

実施例２７ 温度計、撹拌装置を装着した４つ目フラスコに４−（４
−（ｐ−メチルベンジルオキシ））フェニルブタン−２
−オン５３．７　ｇ　（０，２モル）、エタノール２０
０ｄおよびクロロホルム２００　ｄを仕込み、３０〜４
０°Ｃにて水素化ホウ素ナトリウム５．７ｇ（０，１５
モル）を約３０分間で加えた。同温度で３時間撹拌した
のち、反応混合物を水５００　ｄ中に注ぎ込み、クロロ
ホルム２００ｄを加えて抽出処理した。有機層は水でよ
く水洗したのち、減圧下に溶媒を留去して、４−（４−
（ｐ−メチルベンジルオキシ））フェニル−２−ブタノ
ール（４−ａ）を白色結晶として５３．６ｇ　（収率９
９．２％）得た。

上で得た（　４−　ａ　）　５１．４ｇ　（０，１９モ
ル）をトルエン２００−とピリジン１００ｄの混合溶媒
に溶かし、無水酢酸２９　ｇ　（０，２８５モル）と４
−ジメチルアミノピリジン１ｇを加えて、４０〜５０℃
に反応温度を保ちながら６時間反応させた。

反応終了後、反応混合物を４Ｎ塩酸５００ｄ中に注ぎ出
し、抽出、分液した。得られた有機層はｌＮ塩酸水、水
、５％重曹水、水の順に洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した後、減圧下に溶媒を留去して２−アセトキシ
−４−（４−（ｐ−メチルベンジルオキシ））フェニル
ブタン〔４−ｂ〕を白色結晶として５８．８ｇ　（収率
９９％）得た。

さらに（４−ｂ）５０ｇを３Ｎリン酸バツフブー　５０
０ｄ中に懸濁させ、その後、リパーゼ（「アマノＰ」）
２．５ｇを加えて、３６±２℃で２４時間激しく撹拌し
た０反応終了後、反応液に酢酸エチル５００ｄを加えて
、濾過したのち、抽出、分液して得られた有機層を水洗
した。有機層を減圧下に溶媒留去したのち、得られた残
渣をシリカゲルカラムクロマチグラフィー（溶出液量ト
ルエンー酢酸エチル）で分離して（−）−２−アセトキ
シ−４−（４−（ｐ−メチルベンジルオキシ））フェニ
ルブタン２５．５ｇ　（収率５１％）（［α］６°＝７
．８°（ｃ＝１．　ＣＨＣＩｓ　）　）と（−）−４−
（４−ｐ−メチルベンジルオキシ）フェニル−２−ブタ
ノール（Ｉ［［−４）　２０．７ｇ　（収率４８％）（
［α］　ｘａ＝−９，０°　（ｃ＝１．ＣＨＣ１３））
を得た。

上で得た（　ｍ　−４）　２．７０ｇ　（１０ミリモル
）をピリジン２０ｄにとかして３０〜４０’Ｃにて、ブ
チリルクロリド１．３８　ｇ　（１３ミリモル）を加え
て２時間反応させた０反応部合物を水２０Ｏｄ中に注ぎ
出し、トルエン２００ｄで抽出、分液後、ｌＮ塩酸水、
水、５％重曹水、水の順に洗浄したのち、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥させた。減圧下に溶媒を留去したのち、
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
溶出液：トルエン）で精製することにより、（＋）−２
−ブチリルオキシ−４−（４−（ｐ−メチルベンジルオ
キシ））フェニルブタン（ＩＩ−２７）　　３．３ｇ　
（収率９７％）（［α　コ　ｉ’＝＋　　　３．５　＠
　　（ｃ−１，ＣＨＣＩｚ）　、ｎ　Ｐ−１，５２７２
１を得た。

ここで得た（ＩＩ−２７）　　１．７ｇ　（５ミリモル
）をメタノール２０ｄにとかし、５％Ｐｄ／Ｇ　Ｏ，１
ｇを加えて、水素雰囲気下に脱ベンジル化反応を行った
。

計算量の水素（約１１０ｍ）が消費されたところで原料
が完全に消失していることを確認した後、Ｐｄ／Ｃを濾
別し、濾液のメタノール溶液を減圧下に濃縮して、（＋
）−４−（３−ブチリルオキシブチル）フェノール１．
１８ｇ　（１−２７）（収率１００％）　　（［α］　
Ｂ＠＝＋　３．４°　（ｃ＝１．ＣＨＣｌ３）ｆｌ　Ｐ
−１，４９７０）を得た。

実施例２８ 実施例２７で得た（−）−２−アセトキシ−４−（４−
（ｐ−メチルベンジルオキシ））フェニルブタン３．１
２ｇ　（１０ミリモル）をテトラヒドロフラン２０ｄに
溶かして５％Ｐｄ／Ｃ０，３ｇを加えて、水素雰囲気下
に脱ベンジル化した。計算量の水素（約２２０ｍ）が消
費されたところで、原料が完全に消失していることを確
認した後、Ｐｄ／Ｃを濾別し、溶媒を減圧下に留去して
、（−）　−４−（３−アセトキシブチル）フェノール
（１−２８）２．１ｇ（収率９９．５％）（［α］乙’
＝−８，３゜（ｃ＝　１．ＣＨＣ１３）、ｎ　ｉ’　−
１，５０５２１を得た。

実施例２９〜３１ （−）　−４−（４−ｐ−メチルベンジルオキシ）フェ
ニル−２−ブタノール（ｍｌ　−４）　２．７０ｇ　（
１０ミリモル）を使用し、表−６に示すアシル化剤（Ｖ
）を用いる以外は実施例２７と同様に反応おび後処理を
行って表−６に示す結果を得た。

（以下余白） 実施例８，１９，２０，２５．および２６において、中
間体として得られた光学活性なベンジルエーテル誘導体
（ｎ）の物性値を表−７に示す。

（以下余白） 実施例３２〜３６ 実施例２０および実施例２５において得られる光学活性
なアルコール類（ＤＩ）を用いて、表−８に示すアシル
化剤（Ｖ）を用いる以外は実施例２７と同様に反応およ
び後処理を行って表−８に示す結果を得た。

実施例３７〜４０ 実施例２０および実施例２５において得られる光学活性
なアルコール類（ＩＩＩ）を用いて、表−８に示すアル
キル化剤（ＴＶ）を用いる以外は実施例１３と同様に反
応および後処理を行って表−８に示す結果を得た。

（以下余白） 参考例 （液晶化合物製造例１） 撹拌装置、温度計を装着した４ツロフラスコに実施例８
で得た（＋）−４−（１−メチル−２−プロピルオキシ
エチル）フェノール（１−８）０．４９　ｇ　（２，５
ミリモル）とピリジン２０ｍを仕込み、２０〜２５°Ｃ
で、４−デシルオキシ−４°−ビフェニルカルボン酸ク
ロリド１．１ｇ（３ミリモル）を加え、同温度で１時間
、その後、４０°Ｃで４時間撹拌した。

反応終了後、４Ｎ塩酸中に注ぎ出し、トルエン２００−
で抽出した。有機層は、水、５％重曹水、水の順に洗浄
したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧上濃縮
した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト精製（
溶出液：トルエンー酢酸エチル）することにより（＋）
−４−デシルオキシ−４°−ビフェニルカルボン酸　４
−（１−メチル−２−プロピルオキシエチル）フェニル
エステル（Ｖｌ　−１）　１．２７ｇ　（収率９６％）
を得た。

この化合物は下記の相転移を有する強誘電性液晶化合物
であり、そのＳ；における自発分極値は５ｎＣ／ａｉ　
（Ｔ−Ｔ　ｃ　＝　−１０°Ｃ）であった。

４０°Ｃ６０°Ｃ１０４°Ｃ１３１°ＣＫ　　　　　　
　　Ｓ、　　　　　　　Ｓ：　　　　　　　　Ｓ＾　　
　　　　１（液晶化合物製造例２） 撹拌装置、温度計を装着した４つロフラスコに実施例１
３で得た（−）−４−（３−プロポキシブチル）フェノ
ール（１−１３）１．０４ｇ　（５ミリモル）、４−デ
シルオキシ−４°−ビフェニルカルボン酸２．２ｇ（６
ミリモル）と無水ジクロルメタン３０ｄを仕込み、Ｎ、
Ｎ’　−ジシクロへキシルカルボジイミド１．２２ｇ（
６ミリモル）と４−ピロリジノピリジンＯ，１ｇを加え
て、室ｈ１、−昼夜撹拌した。

反応終了後、生じた沈澱を濾別し、トルエン２００−で
希釈した。有機層は、水、５％酢酸水、水、５％重曹水
、水の順に洗浄したのち無水硫酸マグネシウムで乾燥後
、減圧上濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムク
ロマト精製（熔出液：トルエンー酢酸エチル）すること
により（−）−４−デシルオキシ−４°−ビフェニルカ
ルボン酸４−（３−プロポキシブチル）フェニルエステ
ル（Ｖｌ　−２）　２．９５ｇ　（収率８９％）を得た
。

この化合物は下記相転移を有する強誘電性液晶化合物で
あり、そのＳｔ相の温度範囲は極めて広い。なおそのＳ
さ相における自発分極値は１１９°Ｃで１５．７ｎｃ／
ｃｄであった。

４０°Ｃ１３２°Ｃ１４１，５°Ｃ Ｋ　　　　　Ｓ、　　　　　Ｓ：　　　　　ＳＡ　　　
　１（以下余白）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数１〜２０のハロゲン原子を含んでい
   てもよいアルキル基またはアルコキシアルキル基を、Ｚ
   は水素原子またはハロゲン原子を、Ａは水素原子、低級
   アルキル基、低級アルコキシル基またはハロゲン原子を
   、ｓは０または１を、Ｗは▲数式、化学式、表等があり
   ます▼または▲数式、化学式、表等があります▼ をそれぞれ表わす、ここでｎは１〜５の整数を、＊印は
   不斉原子であることを表わす。）で示される光学活性な
   ベンジルエーテル誘導体を、水添触媒および水素の存在
   下に脱ベンジル化することを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｚ、ｓおよびＷは前記と同じ意味を表わす
   。） で示される光学活性なフェノール類の製造法。
2. （２）ｓが１である請求項１記載の光学活性なフェノー
   ル類。
3. （３）請求項１記載の光学活性なベンジルエーテル誘導
   体。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ、ＺおよびＷは前記と同じ意味を表わす。） で示される光学活性なアルコール類と、一般式Ｒ−Ｘ （式中、Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｘはハロゲン原
   子または−ＯＳＯ＿２Ｒ＾２基を表わす、ここでＲ＾２
   は低級アルキル基または置換されていても良いフェニル
   基を表わす。） で示されるアルキル化剤とを、塩基性物質の存在下に縮
   合させてｓが０である請求項１記載の光学活性なベンジ
   ルエーテル誘導体を得ることを特徴とする請求項１記載
   の光学活性なフェノール類の製造法。
5. （５）請求項４記載の光学活性なアルコール類と、一般
   式 Ｒ−ＣＯＲ＾３ （式中、Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｒ＾３はハロゲ
   ン原子または水酸基を表わす、）で示されるアシル化剤
   またはその誘導体とを、触媒または縮合剤の存在下に縮
   合させてｓが１である請求項１記載の光学活性なベンジ
   ルエーテル誘導体を得ることを特徴とする請求項１記載
   の光学活性なフェノール類の製造法。