JPH0344070B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、３−クロル−８−シアノ−キノリ
ン、その製法、該化合物を有効物質として含有す
る除草剤、並びに該有効物質で好ましからぬ植物
生長を防除する方法に関する。 弱い除草特性を有するキノリン化合物は、ドイ
ツ連邦共和国特許出願公開第2322143号明細書及
び米国特許第2661276号明細書から公知である。 ところで、式： 〔式中、R¹は−NR²R³基を表わし、該式中R²
及びR³は同じか又は異なつておりかつ水素原子、
C_1-8−アルキル基、C_2-6−アルケニル基、C_1-6−
ヒドロキシアルキル基、C_1-6−（ω−ジアルキル
アミノ）−アルキル基、シクロヘキシル基、又は
一緒にテトラメチレン基又はペンタメチレン基を
表わし、上記基中メチレン基は酸素原子又は−Ｎ
（CH₃）基によつて置換されていてもよい〕で示
される３−クロル−８−シアノ−キノリンが公知
のキノリン誘導体よりも強力な除草作用を有する
ことが判明した。 式中、R¹は−NR²R³基を表わすが、この場
合、R²及びR³は水素原子、１〜８個、有利には
１〜４個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは
分枝鎖状アルキル基、２〜６個、有利には２〜４
個の炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖
状アルケニル基、１〜６個、有利には１〜４個の
炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状ヒ
ドロキシアルキル基、アルキル基中に１〜６個の
炭素原子及びジアルキルアミノ基中に１〜４個の
炭素原子を有する非分枝鎖状もしくは分枝鎖状ω
−ジアルキルアミノ−アルキル基、シクロヘキシ
ル基、を表わす。更に、R²とR³は一緒にテトラ
メチレン基又はペンタメチレン基を形成すること
ができ、この場合メチレン基の１つは酸素原子又
は−Ｎ（CH₃）基によつて置換されていてもよい。
このような基の例は、アミノ、ジメチルアミノ、
ジ−ｎ−ブチルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ｉ−
ブチルアミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ、ｉ−プロピルアミ
ノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルアミノ、シクロヘ
キシルアミノ、ジ−シクロヘキシルアミノ、エチ
ルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、ｎ−ヘキシルア
ミノ、ｎ−オクチルアミノ、ｎ−ペンチルアミ
ノ、アリルアミノ、ジアリルアミノ、（４−ジエ
チルアミノ−ｎ−ブチル）−アミノ、（３−ジメチ
ルアミノ−２，２−ジメチル−ｎ−プロピル）−
アミノ，２−ヒドロキシエチル−アミノ、ジメタ
アリルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピル
アミノ、メチルアミノ、ジ−（２−ヒドロキシエ
チル）−アミノ、モルホリノ、テトラメチレンイ
ミノ、ペンタメチレンイミノ、４−メチル−ピペ
ラジン−１−イル、ピペリジン−１−イル、ピロ
リジン−１−イルである。R¹が−NR²R³基を表
わし、該式中R²が水素原子を表わしかつR³が
C_1-8−アルキル基、特にC_1-4−アルキル基、又は
シクロヘキシル基を表わす式の化合物が有利で
ある。 R¹が−NR²R³基を表わす式の化合物は、３，
７−ジクロル−８−シアノ−キノリンを式： HNR²R³ 〔式中、R²及びR³は前記のものを表わす〕で
示されるアミンと反応させることにより得られ
る。この反応は自体公知の方法で場合により不活
性溶剤の存在下に60〜180℃、有利には80〜110℃
の範囲の温度で実施することができる。反応時間
は１〜30時間、一般に10〜20時間である。適当な
溶剤はジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、アルコール例えばメタノール、場合により
置換された芳香族化合物例えばトルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼンである。 ３−クロル−７−アミノ−８−シアノ−キノリ
ンは、３，７−ジクロル−キノリンを液状アンモ
ニアと、場合により溶剤有利にはアルコールの存
在下にオートクレーブ中で反応させることにより
得られる。 次に、実施例で式の３−クロル−８−シアノ
−キノリンの製法を説明する。 実施例 １ ３，７−ジクロル−８−シアノキノリン22.3ｇ
及びジ−ｎ−ブチルアミン26ｇをメトキシプロパ
ノール300ml中で還流下に12時間加熱する。該溶
液を冷却し、析出した固形物質を吸引濾過しかつ
リグロインとトルエンの混合物から再結晶させ
る。融点112℃を有する３−クロル−８−シアノ
−７−ジ−ｎ−ブチルアミノキノリン26ｇ（収
率：理論値の82.5％）が得られる。 実施例 ２ ３，７−ジクロル−８−シアノキノリン44.5ｇ
をｎ−ブチルアミン200ｇ中で80℃に14時間加熱
する。該溶液を氷水上に注ぎかつ塩化メチレン
夫々100mlで２回抽出し、合した抽出物を
Na₂SO₄で乾燥しかつ濃縮する。油状残分をエー
テルで処埋しかつ析出した固形物質を吸引濾過す
る。融点89℃を有する７−ｎ−ブチルアミノ−３
−クロル−８−シアノキノリン39ｇ（収率：理論
値の75％）が得られる。 実施例 ３ ３，７−ジクロル−８−シアノキノリン110ｇ
をジメチルホルムアミド500ml中で還流下に20時
間加熱する。該溶液を冷却し、容量の半分の水を
加えかつ析出した固形物質を吸引濾過する。この
際に、融点174℃を有する３−クロル−８−シア
ノ−７−ジメチルアミノキノリン100ｇ（収率：
理論値の87％）が得られる。 実施例 ４ ３，７−ジクロル−８−シアノ−キノリン110
ｇ、メタノール500ml及び液状アンモニア500mlを
オートクレーブ中で10時間150℃に加熱する。放
圧後、排出物を吸引濾過しかつ固形物質をメチル
グリコールから活性炭の存在下に再結晶させる。
融点246℃を有する７−アミノ−３−クロル−８
−シアノキノリン54ｇ（収率：理論値の53％）が
得られる。 同様にして、式の以下の化合物を製造するこ
とができる。

【表】

【表】 式の化合物は、例えば直接的に噴霧可能な溶
液、粉末、懸濁液、更にまた高濃度の水性、油性
又はその他の懸濁液又は分散液、エマルジヨン、
油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆
粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は
注入法によつて適用することができる。適用形式
は、完全に使用目的に基いて決定される；いずれ
の場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微
細分が保証されるべきである。 直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト及び油
分散液を製造するために、中位乃至高位の沸点の
鉱油留分例えば燈油又はデイーゼル油、更にコー
ルタール油等、並びに植物性又は動物性産出源の
油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素例えばベン
ゾール、トルオール、キシロール、パラフイン、
テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリ
ン又はその誘導体、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、クロロフオル
ム、四塩化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘ
キサノン、クロルベンゾール、イソフオロン等、
強極性溶剤例えばジメチルフオルムアミド、ジメ
チルスルフオキシド、Ｎ−メチルピロリドン及び
水が使用される。 水性使用形は乳濁液濃縮物、ペースト又は湿潤
可能の粉末（噴射粉末）、油分散液より水の添加
により製造されることができる。乳濁液、ペート
ト又は油分散液を製造するためには、物質はその
まま又は油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接着
剤、分散剤又は乳化剤により水中に均質に混合さ
れることができる。しかも有効物質、湿潤剤、接
着剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は
油よりなる濃縮物を製造することもでき、これは
水にて希釈するのに適する。 表面活性物質としては次のものが挙げられる：
リグニンスルフオン酸、ナフタリンスルフオン
酸、フエノールスルフオン酸のアルカリ塩、アル
カリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルアリール
スルフオナート、アルキルスルフアート、アルキ
ルスルフオナート、ジブチルナフタリンスルフオ
ン酸のアルカリ塩及びアルカリ土類塩、ウラリル
エーテルスルフアート、脂肪アルコールスルフア
ート、脂肪酸アルカリ塩及びアルカリ土類塩、硫
酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オク
タデカノールの塩、硫酸化脂肪アルコールグリコ
ールエーテルの塩、スルフオン化ナフタリン又は
ナフタリン誘導体とフオルムアルデヒドとの縮合
生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフオン酸
とフエノール及びフオルムアルデヒドとの縮合生
成物、ポリオキシエチレン−オクチルフエノール
エーテル、エトキシ化イソオクチルフエノール、
オクチルフエノール、ノニルフエノール、アルキ
ルフエノールポリグリコールエーテル、トリブチ
ルフエニルポリグリコールエーテル、アルキルア
リールポリエーテルアルコール、イソトリデシル
アルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド縮
合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプ
ロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエ
ーテルアセタール、ソルビツトエステル、リグニ
ン、亜硫酸廃液及びメチル繊維素。 粉末、散分剤及び振りかけ剤は有効物質と固状
担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより
製造されることができる。 粉状体例えば被覆−、透浸−及び均質粒状体
は、有効物質を固状担体物質に結合することによ
り製造されることができる。固状担体物質は例え
ば鉱物土例えばシリカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪
酸塩、滑石、カオリン、アタクレ、石灰石、石
灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白
雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例え
ば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸ア
ンモニウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物
粉、樹皮、木材及びクルミ穀粉、繊維素粉末及び
他の固状担体物質である。 使用形は有効物質0.1乃至95重量％殊に0.5乃至
90重量％を含有する。 製剤例は以下の通りである。 90重量部の有効物質１をＮ−メチル−α−ピ
ロリドン10重量部と混合する時は、極めて小さ
い滴の形にて使用するのに適する溶液が得られ
る。 20重量部の有効物質２を、キシロール80重量
部、エチレンオキシド８乃至10モルをオレイン
酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに附加し
た附加生成物10重量部、ドデシルベンゾールス
ルフオン酸のカルシウム塩５重量部及びエチレ
ンオキシド40モルをヒマシ油１モルに附加した
附加生成物５重量部よりなる混合物中に溶解す
る。この溶液を水100000重量部中に注入し且つ
細分布することにより有効物質0.02重量％を含
有する水性分散液が得られる。 20重量部の有効物質３を、シクロヘキサノン
40重量部、イソブタノール30重量部、エチレン
オキシド７モルをイソオクチルフエノール１モ
ルに附加した附加生成物20重量部及びエチレン
オキシド40モルをヒマシ油１モルに附加した附
加生成物10重量部よりなる混合物中に溶解す
る。この溶液を水100000重量部に注入し且つ細
分布することにより有効物質0.02重量％を含有
する水性分散液が得られる。 20重量部の有効物質４を、シクロヘキサノン
25重量部、沸点210乃至280℃の鉱油留分65重量
部及びエチレンオキシド40モルをヒヤシ油１モ
ルに附加した附加生成物10重量部よりなる混合
物中に溶解する。この溶液を水100000重量部中
に注入し且つ細分布することにより有効物質
0.02重量％を含有する水性分散液が得られる。 20重量部の有効物質15を、ジイソブチル−ナ
フタリン−α−スルフオン酸のナトリウム塩３
重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフオ
ン酸のナトリウム塩17重量部及び粉末状珪酸ゲ
ル60重量部と充分に混和し、且つハンマーミル
中に於て磨砕する。この混合物を水20000重量
部中に細分布することにより有効物質0.1重量
％を含有する噴霧液が得られる。 ３重量部の有効物質13を、細粒状カオリン97
重量部と密に混和する。かくして有効物質３重
量％を含有する噴霧剤が得られる。 30重量部の有効物質13を、粉末状珪酸ゲル92
重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけら
れたパラフイン油８重量部よりなる混合物と密
に混和する。かくして良好な接着性を有する有
効物質の製剤が得られる。 本発明の有効物質ないしは薬剤の施用は発芽前
処理法又は発芽後処理法により行なうことができ
る。有効物質が栽培植物に対して相容性が低い場
合には、除草剤を噴霧器を用いて、有効物質が敏
感な栽培植物の葉にはできるだけ当らず、その下
で生長した植物又は露光した土壌面に達するよう
に噴霧する散布技術を適用することができる（ポ
スト−ダイレクテツド、レイ−バイ法）。 有効物質の施用量は、季節、目的植物及び生長
段階に基づいて0.05〜５Kg／ha又はそれ以上、有
利には0.1〜３Kg／haである。 次に、式の化合物の除草作用を温室実験によ
つて示す。 栽培容器としては、容積300cm³を有し、栽培土
として腐植土約1.5％を有するローム砂を入れた
プラスチツク製植木ばちを使用した。試験植物の
種子を種類毎に分けて浅くまいた。 発芽後処理法のためには、試験植物を夫々の生
長形に基づき３〜15cmの生長高さになるまで育生
し、その後処理した。この場合には、有効物質を
分配剤としての水中に懸濁もしくは乳濁させかつ
細分ノズルを用いて噴霧した。イネ科植物はピー
トで富化した栽培土に植えた。発芽後処理のため
には、直接種をまきかつ同じ容器で生長させた植
物を選択するか又はまず苗として別に植えかつ処
理の数日前に実験容器に移植した。発芽後処理法
の施用量は有効物質2.0〜3.0Kg／haであつた。 実験容器を温室に設置し、その際に好温種のた
めには温暖な範囲（20〜35℃）をかつ温和な気候
を好む種のもののためには10〜25℃を採用した。
実験期間は４週間以下であつた。この期間中植物
を育生し、その個々の処理に対する反応を評価し
た。評価は０〜100のスケールに基づいて行なつ
た。この場合、０は無害か又は正常な発芽をかつ
100は植物が発芽しないかないしは地表部分の完
全な枯死を表わす。 温室実験で使用した植物は以下の種類から構成
した： アオビユ属（Amaranthus spp.） イヌビエ（Echinochloa crus−galli） イモ属（Ipomoea spp.） ホトケノザ（Lamium purpureum） イネ（Oryza sativa） セスバニア・エグザルタタ（Sesbania exaltata） イヌホウズキ（Solanum nigrum） 発芽後処理法において有効物質3.0Kg／haの施
用量を用いた除草作用の試験で、例えば化合物No.
14，16，19及び25は禾本科植物に対して良好な除
草作用を示し、一方化合物No.２は例えば2.0Kg／
haで広葉類の好ましからぬ植物を良好に駆除す
る。 さらに好ましからぬ植物に対して実施した除草
作用試験の結果を下記に示す。 試験例 １ 温室でイヌビエ（Echinochloa crus−galli）
に対して発芽後処理により有効物質3.0Kg／ha施
用した除草試験、結果は表−１に示すとおりであ
る。

【表】 ＼
CH_３

【表】 試験例 ２ 温室で発芽後処理による好ましくない広葉植物
に対する有効物質の選択的除草試験、結果は表−
２に示すとおりである。

【表】 試験例 ３ 温室で発芽処理による好ましくない植物に対す
る有効物質の除草試験、結果は表−３に示すとお
りである。

【表】 比較試験 さらに本願発明に係る有効物質No.２及び６と本
願明細書に記載されている米国特許第2661276号
明細書の第４欄に記載の７−クロロ−４−ヒドロ
キシ−キノリン−２−カルボン酸Ａとの温室での
発芽後における選択的除草作用の比較試験結果を
下記の表−４に示す。 尚この試験において試験植物として下記のもの
を使用した。 大麦（Hordeum vulgare）、木綿（Gossypium
hir−sutum）、小麦（Triticum aestivum）、も
ろこし（sorghumbicolor）、の栽培植物と、おお
せんなり（Nicandra physaloides）、あかざ
（Chenopodium album）、イラクサ科（Urtica
urens）の好ましくない植物を使用した。

〔Vigna sinensis（V.unguiculata）〕

ブドウ（Vitis vinifera） トウモロコシ（Zea mays） 本発明の化合物は、作用スペクトルを拡大する
ためかつ相乗効果を達成するために別の除草性も
しくは生長調整有効物質群の多数の代表的物質と
混合しかつ一緒に散布することができる。このよ
うな混合成分としては、例えばジアジン、4H−
３，１−ベンゾオキサジン誘導体、ベンゾチアジ
アジノン、２，６−ジニトロアニリン、Ｎ−フエ
ニルカルバメート、チオールカルバメート、ハロ
ゲンカルボン酸、トリアジン、アミド、尿素、ジ
フエニルエーテル、トリアジノン、ウラシル、ベ
ンゾフラン誘導体、シクロヘキサン−１，３−ジ
オン誘導体及びその他が該当する。 更に、場合によつては式の３−クロル−８−
シアノ−キノリンないしは該化合物を含有する除
草剤だけ又は別の除草剤と組合せたものをなお別
の植物保護剤、例えば害虫又は植物病原性真菌類
もしくは細菌と混合し一緒に散布するのが有利で
ある。更に、栄養分及び微量元素不足を補充する
ために使用される鉱物塩溶液との混合可能性も重
要である。非植物毒性油及び油濃縮物を添加する
こともできる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式： 〔式中、R¹は−NR²R³基を表わし、該式中R²
   及びR³は同じか又は異なつておりかつ水素原子、
   C_1-8−アルキル基、C_2-6−アルケニル基、C_1-6−
   ヒドロキシアルキル基、C_1-6−（ω−ジアルキル
   アミノ）−アルキル基、シクロヘキシル基又は一
   緒にテトラメチレン基又はペンタメチレン基を表
   わし、上記基中メチレン基は酸素原子又は−Ｎ
   （CH₃）基によつて置換されていてもよい〕で示
   される３−クロル−８−シアノ−キノリン。 ２ 式： 〔式中、R¹は−NR²R³基を表わし、該式中R²
   及びR³は同じか又は異なつておりかつ水素原子、
   C_1-8−アルキル基、シクロヘキシル基を表わす〕
   で示される３−クロル−８−シアノ−キノリンを
   含有する除草剤。