JPH0341168A - 油中分散性着色顔料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は油中分散性及び色調の鮮明さに優れた油申分１
１に性顔料及びその製造方法に関する。

〔従来の技術及びその課題〕

塗料、化粧品等の顔料分散体を利用する産業分野におい
ては、有機溶剤、油性材料等を基剤とする系が重要な位
置を占めている。一般に、顔料の表面は親水性であるこ
とが多く、そのままの状態では上記油性基剤に分散させ
ることが困難であるため、従来、顔料表面の改質、他の
材料との複合化、分散剤の併用等の手段が採られている
。

例えば、ロジン等によるコーティング、シランカップリ
ング剤等を用いたトポケミカルな方法による表面活性基
の化学修飾、メカノケミカルな方法による脂肪酸等との
複合化等、各種表面処理を施した顔料が用いられている
。

しかしながら、多くの場合、顔料を表面処理した後に粉
末として取り出す過程で強い凝集が起こり、−炭粒子の
形で分散させて利用することは非常に困難である。特に
着色顔料の場合、主に分散性と粒子径が着色力を支配す
ることが知られており、油剤中に一次粒子の状態で容易
に分散させ得る顔料処理方法が望まれてきた。

これに対し最近では、生成した顔料を水分散系の世態で
処理し、乾燥過程を経ずに油性のビヒクル中に移行・分
散させるという方式がインキや塗料の分野で利用されて
いる。この操作をフラッシングといい、■顔料の練肉・
分散工程が不要である、■ビヒクル中での顔料の透明度
・彩度が高く、鮮明な発色が得られる、■水可溶性塩類
を含有しない等の優れた性質を持つ顔料を得ることがで
きる。またフラッシングは油中分散性の超微粒子を得る
方法としても注目されている。この方法は、水和金属酸
化物の陽性のヒドロシルを作り、アニオン界面活性剤を
最適量添加して粒子表面を疎水化処理した後に有機溶媒
を加え、顔料を有機溶媒中に移行・分散させてオルガノ
ゾルを得、有機溶媒を除去した後に熱処理するという方
法である。

この方法により得られた顔料の一次粒子は超微粒子であ
るため、特定の極性の抽剤または有機溶剤に透明に分散
するという特徴を持つ。しかしながら、化粧品、塗料、
樹脂などにこの透明性顔料を利用しようとする場合、こ
れら金属酸化物、水和金属酸化物による顔料は着色剤と
しての鮮明さに欠け、色調も制限されるという問題があ
った。

また、鮮明度の高い有機顔料としては酸性染料のレーキ
顔料などが挙げられるが、微細で均一な一次粒子を得る
のが困難で、耐水性に劣るなどの欠点があった。

従って、鮮明な色調を有し、かつ油剤への分散性が良好
な着色顔料が望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

かかる実情において、本発明者らは上記課題を解決すべ
く鋭意検討を行った結果、直径１　ｎｍ−１０μｍの微
粒子担体を特定のイオン性界面活性染料で着色せしめた
顔料が色調が鮮明で、かつ池中分散性が良好であること
を見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、直径１　ｎｍ−１０μｍの微粒子
担体を、水性媒体中で帯電しうるイオン性基及び炭素数
８〜３６の炭化水素基を有するイオン性界面活性染料で
着色せしめてなる池中分散性着色顔料を提供するもので
ある。

また、本発明は水性媒体中において、帯電により分散し
ている直径１　ｎｍ−１０μｍの微粒子担体と、該微粒
子担体の帯電とは逆符号のイオン性基及び炭素数８〜３
６の炭化水素基を有するイオン性界面活性染料とを反応
させることを特徴とする油中分散性着色顔料の製造方法
を提供するものである。

本発明顔料の原料であるイオン性界面活性染料は、その
構造中に水性媒体中で帯電しうる少なくとも１個のイオ
ン性基及び少なくとも１つの炭素数８〜３６の炭化水素
基を有するものであるが、当該イオン性基としてはスル
ホン酸基、硫酸基。

リン酸基、カルボン酸基、フェノール性水酸基等のアニ
オン性基；１級アミノ基、２級アミノ基。

３級アミノ基、４級アンモニウム基等のカチオン性基が
挙げられる。また炭化水素基としてはアルキル基、アル
ケニル基、芳香族基等が挙げられる。

本発明においては、水中で正に帯電している微粒子担体
に対してはアニオン性の界面活性染料を、また負に帯電
している微粒子に対してはカチオン性の界面活性染料を
用いるのが好ましい。アニオン性の界面活性染料として
は以下に示す酸性染料が例示される。

） 次の式 （ ） で示されるシーアイ アシッド レッド （Ｃ，１，Ａｃ１ｒＪ ｅｄ １３８） ｉｉ） 次の式 （） で示されるシーアイ アシッド イエロー７ （Ｃ，１，Ａｃ１ｄ ｅｌｌｏｗ ７２〉 Ｕ３Ｎａ ｉｉｉ　）次の式（ＩＩＩ）で示されるシーアイブルー
１３８　　（Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｂｌｕｅ　１３８）ア
シッド これらｉ）〜ｉｉｉ　）は堅牢性の高いスーパーミリン
グ型の酸性染料として主に羊毛、ナイロン、絹等の染色
に用いられているものである。

ｉｖ　）次の式（ＴＶ）で示される４−（（４−アルコ
キシ−１−ナフチル）アゾ）ベンゼンスルホン酸誘導体
又はその塩 （式中、Ｒは炭素数８〜２０の直鎮状または分岐のアル
キル基、Ｘは水素原子または一価のカチオンとなり得る
原子若しくは原子団を示す。）この化合物（ＴＶ）は、
新規化合物であり、例えば４−（（４−アルコキシ−１
−ナフチル）アゾ）ベンゼンスルホン酸誘導体又はその
塩（Ｖ）を原料に用い、次に示す反応式に従って製造さ
れる。

（Ｖ） ＤＶ） （式中、ＲおよびＸは前記した意味を有し、Ｙはハロゲ
ン原子を示す。） 本反応は、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、
ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等の不活性溶媒中、
４−（（４−ヒドロキシ−１−ナフチル）アゾ）ベンゼ
ンスルホン酸またはその塩（Ｖ）に水素化ナトリウム、
ナトリウムアルコラード、炭酸カリウム等の塩基を作用
させ、ついでハロゲン化アルキルと一１０〜２００℃の
温度、好ましくは５０〜１００℃の温度で反応させる事
により行われる。

反応終了後、フリーのスルホン酸として抽出し、洗浄並
びに減圧下における溶媒の留去を行ない、その後必要に
応じて適当な有機溶媒中で塩を形成し、濃褐色、濃赤色
、濃赤紫色等の粉体を得る。

更に再結晶による精製を行い、目的とするアニオン性界
面活性染料（ｒＶ）を得る。

カチオン性の界面活性染料は例えば公知の塩基性染料に
炭素数８〜３６の炭化水素基を導入することにより、台
底することができる。

また、市販のイオン性界面活性染料は種類、量ともに限
られており、色調が限定されるため、上記の染料以外に
も一般の染料に炭素数８〜３６の炭化水素鎖を導入し、
界面活性を付与して本発明に用いることができる。

本発明に用いる直径１　ｎｍ−１０μｍの微粒子担体は
水性媒体中で電荷を持って分散するものであればよく、
無機顔料、架橋した有機ポリマーのいずれでもよい。

水性媒体中で帯電する無機顔料としては、例えば酸化チ
タン、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化クロム等の金属
酸化物や水和金属酸化物、またカオリン、セリサイト、
雲母等の粘土鉱物等が挙げられる。色濃度と彩度が高い
着色顔料を得るには直径１　ｎｍ−１μｍのいわゆる超
微粒子顔料を用いるのが有利であり、このためには鉄、
クロム、アルミニウム、コバルト、チタン等の水和金属
酸化物が適している。特に鮮明な色調を得るためにはチ
タン、アルミニウム等の無色の担体が望ましい。

また直径１　ｎｍ〜２００ｎｍのゾルを担体として使う
と透明性の着色顔料を得ることが出来る。

また、水性媒体中で帯電する有機ポリマーとしては、例
えばアニオン性もしくはカチオン性のポリマーラテック
スが用いられる。これらはスチレン、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル等の疎水性ビニルモノマーと
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のアニオン性
ビニルモノマ、あるいはジエチルアミノエチルメタクリ
レート、ジメチルアミノエチルメタクリレート等のカチ
オン性ビニルモノマーを共重合させたもの等であり、架
橋はこれらのモノマーと共に、多官能性油溶性モノマー
　とくに複数のエチレン性不飽和結合を有するものが好
適に用いられる。この複数のエチレン性不飽和結合を有
する多官能性油溶性モノマーとしては、例えばジビニル
ベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート等が挙げられる。また、
色濃度の高い着色顔料を得るには１　ｎｍ−１μｍのポ
リマーマイクロエマルションを用いるのが好ましい。

上記微粒子担体とイオン性界面活性剤の反応は通常、微
粒子を０．１〜５０重量％濃度となるように水性媒体中
に分散し、ｐ）Ｉを調整した後にイオン性界面活性染料
の水性媒体溶液を添加することにより行われる。ここで
水性媒体とは実質的に精製水からなり、これに必要によ
り少量の酸、アルカリや低級アルコール等の水溶性溶剤
や塩化アルミニウム等の無機塩類やリン酸等の緩衝剤を
含ませたものである。また微粒子の帯電量は主に水性媒
体のｐＨを調整することにより、または解膠剤である酸
や無機塩類の種類を変えることによって調節できる。

イオン性界面活性染料の添加量は微粒子担体の電荷を中
和するのに必要な量であり、担体およびイオン性界面活
性染料の種類により異なるが通常微粒子担体に対して０
，０１〜１０重量倍、好ましくは０．１〜１重量倍であ
る。この添加量が少ないと顔料が完全に疎水化されず、
また多すぎると第二層目の吸着が起こり、後に述べるフ
ラッシング操作が出来なくなる。

着色顔料を生成させた後、水性媒体と混和しない有機溶
剤を加えることにより、顔料を有機溶剤中に移行・分散
させることが出来る。次いで有機溶剤を除去すれば二次
粒子を含まない油中分散性着色顔料を得ることが出来、
フラッシングが完成する。この時使用する有機溶剤は揮
発性で水と混和しない必要があり、具体的には、ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、ベンゼ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化メチレン、テトラ
ヒドロフラン等が用いられる。特に好適な溶剤は、その
溶解パラメータによって決まる。すなわち、微粒子担体
の種類、イオン性界面活性染料の種類および後述するイ
オン性界面活性剤の種類に応じ、適当な溶解パラメータ
を有する溶剤を選択するのが好ましい。ここで有機溶剤
の量については特に制限はないが、操作上、水性媒体に
対し、０．０１〜２容量倍特に０．１〜■容量倍用いる
のが好ましい。

水性媒体中で微粒子担体とイオン性界面活性染料を反応
させる際、イオン性界面活性染料と同じイオン性の界面
活性剤を存在せしめるとフラッシング性や油剤への分散
性を向上させることができる。このとき用いられる界面
活性剤は水溶性のアニオン又はカチオン性界面活性剤で
あれば特に制限はない。アニオン界面活性剤としては、
例えばアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルリン酸塩などが
あげられる。カチオン性界面活性剤としては、例えば、
アルキル四級アンモニウム塩などが挙げられる、これら
界面活性剤は適量界面活性染料水溶液と混合して用いる
。

フラッシング操作後、減圧その他の方法で溶剤を除去す
れば、乾燥粉末の形で本発明顔料を取り出すことができ
る。

〔発明の効果〕

本発明の着色顔料は油中高分散性、色調の鮮明さ、水や
塩水溶液に対する堅牢性に優れるので油剤や有機溶剤を
基剤とする各種の塗料やインキ、化粧品に応用できる。

また、直径ｌ〜２００ｎｍの超微粒子を担体とした場合
には、透明に分散する顔料が得られるので、透明性が要
求されるフィルム、プラスティックトナー等各種の製品
へ応用できる。さらに担体として紫外線吸収能のある酸
化チタン等を用いれば紫外線遮断効果も併せて発揮され
る。

〔実施例〕

次に参考例、実施例及び試験例を挙げて説明する。

参考例１ ４−（（４−ドデシルオキシ−１−ナフチル）アゾ〕ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム：４−（（４−ヒドロキシ
−１−ナフチル）アゾ）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
（オレンジＩ）（３，５ｇ　、　　１０　ｍｍｏｌ）の
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　　（４０ｍ
ｊ２）懸濁液に、室温で６０％油性水素化ナトリウム（
０，５２ｇ、１３ｍｍｏｌ）を加え、０．５時間撹拌を
行なった。続いて１−ブロモドデカン（２，２４ｇ　、
　　９　ｍｍｏｌ＞のＤＭＦ（１０ｍｊり溶液を室温で
滴下した。滴下終了後、室温で０．５時間撹拌した後、
７０℃まで昇温し、さらに２．５時間撹拌を行なった。

反応混合溶液を室温まで冷却後、氷を含む１２％硫酸（
６０＋ｎｊりに注ぎ、続いてクロロホルムを用いて抽出
した。抽出液は飽和食塩水で２回洗浄し、その後硫酸ナ
トリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後に減
圧下で溶媒を留去し、約５ｍｌになるまで濃縮した。こ
の溶液をジエチルエーテル（２００ｍｌ）で希釈した後
に、塩基性になるまで２８％ナトリウムメチラートメタ
ノール溶液を加えると、目的とする４−（（４−ドデシ
ルオキシ−１−ナフチル）アゾ）ベンゼンスルホン酸ナ
トリウムが濃赤紫色の沈澱として得られた。沈澱物をろ
別し、ＤＭＦ／ジエチルエーテル混合溶媒系より２回再
沈澱を行ない、濃赤紫色粉体として標記化合物４．３１
　ｇを得た（収率：８３％）。

’　Ｈ−ＮＭＲ（ＤＩＩＳＯ−ｄ、）　δ　ｐｐｍ　：
０、８４　（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝６．４ｔｌｚ、　−Ｃ８
４）１．１（１〜２．００　（２０Ｈ，ｍ）４．２８　
（２１１，ｔ、　Ｊ−６，２Ｈｚ、　−０−［：１１２
−）７、１５　（ＩＩＩ、　ｄ、　Ｊ＝８．８１（ｚ、
芳香環水素）７．５５〜８．０５　（７ｔｌ、　ｍ、芳
香環水素）８．２７　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８．４）１ｚ
、芳香環水素）８、９４　（ｌ）Ｉ、　ｄ、　Ｊ＝８．
８Ｈｚ、芳香環水素〉ＩＲνｍａｘ　　（ＫＢｒ）　　
Ｃｍ−’　：３４６０、　２９２６．　２８５０．　１
５８４．　１５．１２．　１４６７、　１４３１゜１３
９２、　１３２６．　１１９７．　１１３１．　１０９
５．　１０４７．　１０１１゜８４６、　７６２．　７
０５．　６４５．　５７０参考例２ ４−（（４−才クチルオキシ−１−ナフチル）アゾ）ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム：４−（（４−ヒドロキシ
−１−ナフチル）アゾ）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
（オレンジ？）（３，５ｇ　、　　１０　ｍｍｏりと１
−ブロモオクタン（１，７４ｇ、　　９　ｍｍｏｌ）よ
り、実施例１と同様な方法により目的とする粗４−（（
４−才クチルオキシ−１−ナフチル）アゾ）ベンゼンス
ルホン酸ナトリウムの沈澱を得た。沈澱物をろ別し、エ
タノール／ジエチルエーテル混合溶媒系より２回再沈澱
を行ない、濃赤紫色粉体として標記化合物２．１８ｇを
得た（収率：５２％）。

’　Ｈ−ＮＭＲ（ＤＨ３Ｏ−ｄａ）δ　ｐｐｍ　：０、
８７　（３ｆ１．　ｔ、　、ｈ７．０ｌｌｚ、　−ＣＩ
＋３）１．１０〜２．００　　（１２Ｈ，ｍ）４．２７
　　（２Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝６．２Ｈｚ、　　−ローＣＨ
２−）７、１５　（ＩＮ、　ｄ、　Ｊ＝８．８Ｈｚ、芳
香造水素）７、５５〜８．０５　（７８，ｍ、芳香環水
素）８．２７　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８．８Ｈｚ、芳香環
水素）８、９３　（ＩＩＩ、　ｄ、　Ｊ＝８．１ｔｌｚ
、芳香環水素）ＩＲνｍａｘ　　（ＫＢｒ）ｃｍ−’　
：３４６０、　２９２６．　２８６０．　１５８４．　
１５１２．　１４６７、　１４３１゜１３９２、　１３
２６．　１１９４．　１１３１．　１０９５．　１０４
４．　１０１１゜８４６、　７６２．　７０５．　６４
５．　５６７参考例３ ４−（（４−エイコシルオキシ−ｌ−ナフチル〉アゾ）
ベンゼンスルホン酸ナトリウム：４−（（４−ヒドロキ
シ−１−ナフチル）アゾ）ベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（オレンジＩ）（３，５ｇ　、　　１０　ｍｍｏｌ）
と１−ブロモエイコサン（３，２５ｇ　、　　９　ｍｍ
ｏｌ）より、実施例１と同様な方法により目的とする粗
４−（（４−エイコシルオキシ−１−ナフチル）アゾ）
ベンゼンスルホン酸す）　ＩＪウムの沈殿を得た。沈澱
物をろ別し、ヘキサンル／メタノール混合溶媒系より２
回再沈澱を行ない、濃褐色粉体として標記化合物１．８
０　ｇを得た（収率：２９％）。

’　Ｈ−ＮＭＲ（口１１ｓＯ−ｄ、／　［’Ｄ３０Ｄ）
　δ　　ｐｐｍ　：０．８５　（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７．
０Ｈｚ、　−ＣＨ−）１．１０〜２．００　（３６Ｈ，
ｍ） ４．２８　（２８，ｔ、　Ｊ＝６．２Ｈｚ、　−０−Ｃ
）１２　）７、１５　（ｌｔｌ、　ｄ、　Ｊ＝８．８１
１ｚ、芳香環水素）７、５５〜８．０５　（７Ｈ，ｔｒ
ｒ、芳香環水素）８．２８　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８．４
Ｈｚ、芳香環水素）８．９５　（１８，ｄ、　Ｊ＝８．
４Ｈｚ、芳香環水素）ＩＲｖ　ｍａｘ　（にＢｒ）ａｍ
−’：３４６０、２９２０．２８５４．１５８１．１５
１２．１４６７、１４３１゜１３９２、１３２６．１２
１２．１１３４．１０９５．１０５９．１０１１゜８４
６、７６５．７０５．６４５．５７０参考例４ ４−　Ｃ（４−（２−へプチルウンテ゛シルオキシ）−
１−ナフチル）アゾ〕ベンゼンスルホン酸ナトリウム： ４−（（４−ヒドロキシ−１−ナフチル）アゾ）ベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム（オレンジＩ）（３゜５　ｇ、
　　１０ｍｍｏｌ）と１−ブロモ−２−へブチルウンデ
カン（３，００ｇ　、　　９　ｍｍｏｌ）より実施例１
と同様な方法により目的とする粗４−　［（４−（２−
へブチルウンデシルオキシ）−１−ナフチル）アゾ〕ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムの？ｔ［を得た。沈澱物を
ろ別し、アセトン／ジエチルエーテル混合溶媒系より再
沈澱を行ない、濃赤色粉体として標記化合物１．９１　
ｇを得た（収率：３５％）。

’　Ｈ−ＮＭＲ（ＤＨ３Ｏ−ｄ、）　δ　ｐｐｍ　：０
、６５〜０．９０　（６１１，ｍ、　−ＣＨ５Ｘ　２　
）０、９５〜１．９５　（２９ｔ（、ｍ）４．００　（
２Ｈ，ｂｓ、　−０−ＣＨ２−）６．９９　（ＬＨ，ｄ
、　Ｊ４．４Ｈｚ、芳香環水素）７、４５〜８．１０　
（７ｔｌ、　ｍ、芳香環水素）８．２１　（Ｉｌｌ、　
ｄ、　Ｊ＝８．８Ｈｚ、芳香環水素）８、９２　（ＩＩ
Ｉ、　ｄ、　Ｊ＝８．４Ｈｚ、芳香環水素）ＩＲνｍａ
ｘ　（ＫＢｒ）　ｃｍ−’　：３４６６、２９２６．２
８６０．１５ｇ１．１５１２．１４６７、１４３１゜１
３８９、　１３２６．　１２４２．　１１８９．　１１
３１．　１０９２．　１０５６゜１０１１、　８４６．
　７６２．　７０２．　６４５．　５６４参考例５ 本発明の原料の被処理顔料の例として２ｗｔ％のベーマ
イトゾルの調製法を以下に示す。９０℃に加熱した精製
水８８００ｇに対し、１００ｇのアルミニウムイソプロ
ポキサイド（ＡＩｌ（０−’Ｐｒ）ｚ）を加え、ホモデ
イスパーで３５００　ｒｐｍ、　９０℃で５０分間加水
分解した後、乾燥してベーマイト粉末とした。粉末Ｘ線
回折により得られたベーマイトは（ｉ　ｎｍ程度の超微
粒子で構成されていることが確認された。このベーマイ
）２０ｇに対し、精製水９８６ｍｊ！、解膠剤最適量と
して１Ｍ硝酸アルミニウム水溶液１４ｃａｌを加え、２
日間撹拌、解膠して２ｗｔ％のベーマイトゾルとした。

このときのｐＨは３．８〜４．０であり、正に帯電した
ゾルであることを酸塩基滴定及びζ電位測定により確認
した。

実施例１ 参考例５で得られたベーマイトゾル５０ｍｎに対し、０
．２７　ｇ　　（４Ｘ　１０−’ｍｏｌ）の　Ｃ１１，
八ｃｉｄＲｅｄ　１３Ｂ　（式（Ｉ））と０．５３ｇ（
１２，Ｏｘ１０−’ｍｏｌ）のエーロゾルＩＴ　（ジ′
し２−エチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム）を精
製水２００ｍＡ’）に溶解した混合水溶液を撹拌しなが
ら添加し、水不溶性の沈澱を得た。ここにｎ−へキサン
１００ｍＩｌを添加し有機相に顔料を抽出した。溶媒を
除去することにより、油剤中で透明に分散する赤紫色の
超微粒子着色顔料１．８　ｇを得た。

実施例２ 参考例５で得られたベーマイトゾル５０ｍ１に対し、０
．１５ｇ　　（２，５Ｘ１０””ｍｏｌ）の　Ｃ，Ｉ、
　　八ｃｉｄＹｅｌｌｏｗ　７２（式（■））と０．５
４ｇ（１２，２ｘ１０−’ｍｏｌ）のエーロゾルＯＴ　
（ジー２−エチルへキシルスルホコハク酸す）ＩＪウム
）を精製水２００ｍｊｉ’に溶解した混合水溶液を撹拌
しながら添加し、水不溶性の沈澱を得た。ここにトルエ
ン８０＋ｎＩ！を添加し有機相に顔料を抽出した。溶媒
を除去することにより、油剤中で透明に分散する黄色の
超微粒子着色顔料１．６９　ｇを得た。

実施例３ 参考例５で得られたベーマイトゾル５０−に対し、０．
１４ｇ（２，Ｑｘ　１０−’ｍｏｌ）のＣ９１，へｃｉ
ｄ旧ｕｓ１３８（式（■））と０．４４ｇ（１０，Ｑｘ
　１０−’ｍｏｌ）のエーロゾルＯＴ（ジー２−エチル
へキシル　スルホコハク酸ナトリウム）を精製水２００
ｍＩ！に溶解した混合水溶液を攪拌しながら添加し、水
不溶性の沈澱を得た。ここにトルエン８０ｒｎＩ！を添
加し有機相に顔料を抽出した。溶媒を除去することによ
り、油剤中で透明に分散する青色の超微粒子着色顔料１
、５８ｇを得た。

実施例４ 参考例５で得られたベーマイトゾル５０ｍｊ２に対し、
参考例４で得られたイオン性界面活性染料１．１４ｇ　
（１，８９Ｘ１０−３ｍｏｌ）を精製水２００ｍｊ！に
溶解した水溶液を撹拌しながら添加し、水不溶性の沈殿
を得た。ここにクロロホルム１２０ｍｊ２を添加し有機
相に顔料を抽出した。溶媒を除去することにより、油剤
中で透明に分散する橙色の超微粒子着色顔料２．１４　
ｇを得た。

実施例５ 参考例５で得られたベーマイトゾル５０ｍ１に対し、参
考例１で得られたイオン性界面活性染料１．２５　ｇ　
（２，６３Ｘ　１０−’ｍｏｌ）を精製水２００ｍ１に
溶解した水溶液を撹拌しながら添加し、水不溶性の沈澱
を得た。ここにクロロホルム１２Ｏｎ＋ｊ！を添加し有
機相に顔料を抽出した。溶媒を除去することにより、油
剤中で透明に分散する赤橙色の超微粒子着色顔料２．２
５　ｇを得た。

実施例６ 参考例５で得られたベーマイトゾル５０ｍｊ！に対し、
参考例２で得られたイオン性界面活性染料１．２５　ｇ
　（２，４１Ｘ　１０−ｍｏｌ）を精製水２００ｍｊ！
に溶解した水溶液を撹拌しながら添加し、水不溶性の沈
澱を得た。ここにクロロホルム１００＋ｎＩｌを添加し
有機相に顔料を抽出した。溶媒を除去することにより、
油剤中で透明に分散する赤橙色の超微粒子着色顔料２．
２５　ｇを得た。

実施例７ 参考例５で得られたベーマイトゾル５０ｍｊ！に対し、
参考例３で得られたイオン性界面活性染料１．１４ｇ　
（１，８９Ｘ１０−３ｍｏｌ）を精製水２００ｍＪ！に
溶解した水溶液を撹拌しながら添加し、水不溶性の沈澱
を得た。ここに四塩化炭素１２０ｍｊ２を添加し有機相
に顔料を抽出した。溶媒を除去することにより、油剤中
で透明に分散する褐色の超微粒子着色顔料２．１４　ｇ
を得た。

比較例１ 参考例５で得られたベーマイトゾル５０＋ｎＩ！に対し
、オレンジＩ　　Ｏ，４４ｇ　（１，２５ｘｌＯ−３ｍ
ｏｌ）を精製水２００ｍＡに溶解した水溶液を撹拌しな
がら添加し、水不溶性の沈澱を得た。これをろ過・乾燥
し橙色の着色顔料１．４４　ｇを得た。

試験例 本発明顔料の油中分散性、表面自由エネルギー（接触角
法による）について下記方法により試験した。対照とし
て比較例１の顔料及び未処理顔料（参考例５）を用いた
。油中分散性を表１及び表２に、表面自由エネルギーを
表３及び表４に示す。

試料顔料をそれぞれの油剤に入れ、分散性を下記基準に
より評価した。

◎：透明に分散 Ｏ：はぼ分散 Δ：分散するが沈降する ×：分散せず 表面自由エネルギー 顔料を打錠成型し、水およびヨウ化メチレンの接触角を
常法により測定し、得られた測定値を下式に代入して、
固体表面自由エネルギーを求めた。

ｒＬ（１＋ｃｏｓθ）＝２［（γＬｄＴｓｄ）Ｉ／２＋
　（ｒ　Ｌｐｒ　ｓ’　）　””］ ただし　θ：接触角（°〉 ＴＬ：液体の表面自由エネルギー （ｅｒｇ／ｃｉ）　＝γＬ’＋ＴＬ γＬｄ二分子間力に基づく分散成分 ＝２３．２（水）、　　５０．４（ヨウ化メチレン）ｒ
Ｌ’：水素結合力に基づく極性成分 ＝４８．８（水）、０（ヨウ化メチレン）Ｔ、：固体の
表面自由エネルギー ＝Ｔｓｄ　＋Ｔｓ γｓｄ二分散成分 子ｓ’：極性成分 以下余白 以上の試験結果より、炭化水素基を有するオレンジＩ誘
導体により着色された本発明顔料（実施例４〜７）は炭
化水素基を有しないオレンジＩにより着色された顔料（
比較例１）に比べ優れた油中分散性を示すことが判る。

特に分岐炭化水素基を有する実施例４の顔料は優れた分
散性を示した。

また本発明顔料は化粧品油剤への分散性も良好であった
。

さらに、本発明顔料は未処理顔料に比較して表面自由エ
ネルギーが著しく低いことから油相への分散性が良いこ
とが判る。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、直径１ｎｍ〜１０μｍの微粒子担体を、水性媒体中
   で帯電しうるイオン性基及び炭素数８〜３６の炭化水素
   基を有するイオン性界面活性染料で着色せしめてなる油
   中分散性着色顔料。 ２、水性媒体中において、帯電により分散している直径
   １ｎｍ〜１０μｍの微粒子担体と、該微粒子担体の帯電
   とは逆符号のイオン性基及び炭素数８〜３６の炭化水素
   基を有するイオン性界面活性染料とを反応させることを
   特徴とする油中分散性着色顔料の製造方法。