JPH03292396A - 灯軽油の水素化処理方法 - Google Patents
灯軽油の水素化処理方法Info
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- JPH03292396A JPH03292396A JP2094751A JP9475190A JPH03292396A JP H03292396 A JPH03292396 A JP H03292396A JP 2094751 A JP2094751 A JP 2094751A JP 9475190 A JP9475190 A JP 9475190A JP H03292396 A JPH03292396 A JP H03292396A
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Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は灯軽油の水素化処理方法に関するもので、さら
に詳しくは、灯軽油の脱硫、脱窒素の処理において高い
活性および長寿命を示し、色調、酸化安定性などの改善
された生成油を得る水素化処理方法に係る。
に詳しくは、灯軽油の脱硫、脱窒素の処理において高い
活性および長寿命を示し、色調、酸化安定性などの改善
された生成油を得る水素化処理方法に係る。
従来、灯軽油の脱硫、脱窒素を目的とする水素化処理は
、予め加熱された原料油を水素と共に触媒が充填された
反応器に導入し、一般に、反応圧力、２０〜７０ｋｇ／
ａ＃Ｇ、温度３００〜４００℃、液空間速度（ＬＨ５Ｖ
） １〜６ ｈｒ−１、水素／Ｍ料油比５０〜２０ＯＮ
ｍ”／ｋＱの範囲の条件で運転されている。
、予め加熱された原料油を水素と共に触媒が充填された
反応器に導入し、一般に、反応圧力、２０〜７０ｋｇ／
ａ＃Ｇ、温度３００〜４００℃、液空間速度（ＬＨ５Ｖ
） １〜６ ｈｒ−１、水素／Ｍ料油比５０〜２０ＯＮ
ｍ”／ｋＱの範囲の条件で運転されている。
原料油を触媒と接触させる際の反応温度は、反応器内で
反応熱による温度上昇が起きるため反応器の入口側温度
よりも出口側温度が約２０℃程高くなるのが通例である
。従来の灯軽油の水素化処理方法での反応器内における
温度勾配を第１図に示す。
反応熱による温度上昇が起きるため反応器の入口側温度
よりも出口側温度が約２０℃程高くなるのが通例である
。従来の灯軽油の水素化処理方法での反応器内における
温度勾配を第１図に示す。
灯軽油の水素化処理方法で脱硫、脱窒素を行うために反
応器の出口側温度を、約３８０℃以上にすると、得られ
る生成油の色調、酸化安定性などの品質安定性において
問題があった。
応器の出口側温度を、約３８０℃以上にすると、得られ
る生成油の色調、酸化安定性などの品質安定性において
問題があった。
すなわち１反応器の出口側温度が約３８０℃以上で得ら
れる生成油は１色調がわるいばかりでなく、通常の貯蔵
状態での時間の経過による着色の進行が早く、長期貯蔵
安定性に劣るため、白油としての製品価値がなくなり、
重油などの魚油へのブレンド用に用いられていた。
れる生成油は１色調がわるいばかりでなく、通常の貯蔵
状態での時間の経過による着色の進行が早く、長期貯蔵
安定性に劣るため、白油としての製品価値がなくなり、
重油などの魚油へのブレンド用に用いられていた。
従って、製品価値の高い白油としての安定性の良い灯軽
油を得るためには、反応温度を約３８０℃以下にしなけ
ればならず、反応温度を上げられないために、脱硫、脱
窒素を行う場合に触媒寿命が短かくなるという問題があ
った。
油を得るためには、反応温度を約３８０℃以下にしなけ
ればならず、反応温度を上げられないために、脱硫、脱
窒素を行う場合に触媒寿命が短かくなるという問題があ
った。
また、灯軽油の水素化処理で得られた品質安定性に劣る
生成油は、品質安定性を改善するためには、さらに活性
白土、活性炭などによる吸着処理を行うための余分の工
程が必要であった。
生成油は、品質安定性を改善するためには、さらに活性
白土、活性炭などによる吸着処理を行うための余分の工
程が必要であった。
一般に灯軽油の色調、酸化安定性は、生成油中に含まれ
るある種の硫黄又は、窒素含有炭化水素、二重結合を有
する炭化水素に原因すると言われている。従って、硫黄
、窒素化合物を除去するために反応温度を高くすると、
二重結合を有する炭化水素が増加するために生成油の色
調が悪くなる。逆に色調などの安定性の良い生成油を得
るためには反応温度を高く出来ず、触媒の寿命が短かく
なってしまう。
るある種の硫黄又は、窒素含有炭化水素、二重結合を有
する炭化水素に原因すると言われている。従って、硫黄
、窒素化合物を除去するために反応温度を高くすると、
二重結合を有する炭化水素が増加するために生成油の色
調が悪くなる。逆に色調などの安定性の良い生成油を得
るためには反応温度を高く出来ず、触媒の寿命が短かく
なってしまう。
本発明は、前述の欠点を解消し、灯軽油の水素化処理方
法により脱硫、脱窒素を行う場合に触媒寿命が長くでき
、しかも白油として製品価値の高い色調、酸化安定性な
どの品質安定性に優れた生成油を得る水素化処理方法を
提供することを目的とする。
法により脱硫、脱窒素を行う場合に触媒寿命が長くでき
、しかも白油として製品価値の高い色調、酸化安定性な
どの品質安定性に優れた生成油を得る水素化処理方法を
提供することを目的とする。
本発明は、灯軽油の水素化処理方法において、灯軽油を
触媒と接触させる際の温度を 反応器入口側帯域温度≧反応器出口側帯域温度とするこ
とを特徴とする灯軽油の水素化処理方法に関する。
触媒と接触させる際の温度を 反応器入口側帯域温度≧反応器出口側帯域温度とするこ
とを特徴とする灯軽油の水素化処理方法に関する。
以下に本発明について具体的に説明する。
本発明で使用される灯軽油は、沸点範囲が１４０〜３９
０℃にある炭化水素油であり、原油の常圧蒸留によって
得られる灯油、軽油留分あるいは、重質油の水素化脱硫
法などによって得られる少量の硫黄、窒素化合物を含有
する灯油、軽油留分などである 本発明の方法では、上記の沸点範囲にある灯軽油を、反
応圧力２０〜７０ｋｇ／ａ＃Ｇ、液空間速度（ＬＨ５Ｖ
） １〜６ ｈｒ−”、水素／ｉ料抽油比０〜２０ＯＮ
ｍ３／ｋＱの範囲の条件下で、触媒と接触させる際の温
度を、 反応器入口側帯域温度≧反応器出口側帯域温度とするこ
とを特徴とする。
０℃にある炭化水素油であり、原油の常圧蒸留によって
得られる灯油、軽油留分あるいは、重質油の水素化脱硫
法などによって得られる少量の硫黄、窒素化合物を含有
する灯油、軽油留分などである 本発明の方法では、上記の沸点範囲にある灯軽油を、反
応圧力２０〜７０ｋｇ／ａ＃Ｇ、液空間速度（ＬＨ５Ｖ
） １〜６ ｈｒ−”、水素／ｉ料抽油比０〜２０ＯＮ
ｍ３／ｋＱの範囲の条件下で、触媒と接触させる際の温
度を、 反応器入口側帯域温度≧反応器出口側帯域温度とするこ
とを特徴とする。
すなわち、本発明での灯軽油の水素化処理方法では１反
応器内における温度勾配は、第２図に示すような温度勾
配を示す。なお、本発明での反応器入口側帯域温度とは
反応器内の全触媒充填量の入口制約２７３に相当する触
媒層の重量平均温度（Ｗｅｉｇｈｔ Ａｖｅｒａｇｅ
Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ： ＩｊＡＴと記す）をいい
、反応器出口側帯域温度とは、反応器内の全触媒充填量
の出口制約１７３に相当する触媒層の重量平均温度をい
う。なお、重量平均温度ｔは、帯域触媒層をｎ分割した
とき、ｉ番目の分割された触媒層の温度をｔ、とし、ｉ
番目の分割された触媒層の帯域触媒層に対する重量割合
をＸ、とすると、次式により表わされる。
応器内における温度勾配は、第２図に示すような温度勾
配を示す。なお、本発明での反応器入口側帯域温度とは
反応器内の全触媒充填量の入口制約２７３に相当する触
媒層の重量平均温度（Ｗｅｉｇｈｔ Ａｖｅｒａｇｅ
Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ： ＩｊＡＴと記す）をいい
、反応器出口側帯域温度とは、反応器内の全触媒充填量
の出口制約１７３に相当する触媒層の重量平均温度をい
う。なお、重量平均温度ｔは、帯域触媒層をｎ分割した
とき、ｉ番目の分割された触媒層の温度をｔ、とし、ｉ
番目の分割された触媒層の帯域触媒層に対する重量割合
をＸ、とすると、次式により表わされる。
ｔ＝Σ ｔ 、ｘ。
１＝１
従って、本発明では１反応器呂口側帯域の全ての範囲で
の温度が反応入口側帯域の重量平均温度以下である必要
はなく１反応量口側帯域の重量平均温度が反応入口側帯
域の重量平均温度以下であることを必要とする。
の温度が反応入口側帯域の重量平均温度以下である必要
はなく１反応量口側帯域の重量平均温度が反応入口側帯
域の重量平均温度以下であることを必要とする。
本発明においては、例えば、第２図に示す例で反応器出
口側帯域温度Ｔ２を反応器入口側帯域温度Ｔ□以下、好
ましくは（Ｔ１−Ｔ２）の温度差ΔＴを１５℃、さらに
好ましくは２０℃とすることが望ましい。このように反
応器出口側帯域温度Ｔ２を反応器入口側帯域温度Ｔ１以
下にするには、出口側の反応器内部に、または多塔式反
応器の場合は反応器間のパイプラインに水素ガスを供給
することにより冷却する方法など任意の方法により行う
ことができる。
口側帯域温度Ｔ２を反応器入口側帯域温度Ｔ□以下、好
ましくは（Ｔ１−Ｔ２）の温度差ΔＴを１５℃、さらに
好ましくは２０℃とすることが望ましい。このように反
応器出口側帯域温度Ｔ２を反応器入口側帯域温度Ｔ１以
下にするには、出口側の反応器内部に、または多塔式反
応器の場合は反応器間のパイプラインに水素ガスを供給
することにより冷却する方法など任意の方法により行う
ことができる。
本発明で使用される触媒は１通常の水素化能を有する水
素化脱硫触媒を使用することが可能であり、特にコバル
ト、ニッケル、モリブデン、タングステンなどの■族お
よび第■族の金属成分をアルミナシリカ、シリカ−アル
ミナ、ボリアーアルミナ、シリカ−ボリア−アルミナな
どの担体に担持した触媒が好適である。
素化脱硫触媒を使用することが可能であり、特にコバル
ト、ニッケル、モリブデン、タングステンなどの■族お
よび第■族の金属成分をアルミナシリカ、シリカ−アル
ミナ、ボリアーアルミナ、シリカ−ボリア−アルミナな
どの担体に担持した触媒が好適である。
以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明する
。
。
実施例−１
市販の４ｗｔ％Ｃｏｏ−１５ｗｔ％Ｍｏｂ、−Ｂ２０３
−５ｉｎ、 −ＡΩ２０□触媒〔触媒化成工業［ＣＤ５
−Ｄ１３）を用いて。
−５ｉｎ、 −ＡΩ２０□触媒〔触媒化成工業［ＣＤ５
−Ｄ１３）を用いて。
下記の性状を有する軽油の水素化処理を下記の反応装置
を使用して従来の方法および本発明の方法で行った。
を使用して従来の方法および本発明の方法で行った。
反応装置は内径１９薗、長さ３ｍの反応管に触媒を４０
０＋Ｑ（３０４ｇ）充填し、原料油と水素を反応管上部
より下部へ流す下流式で、加熱方式により温度制御を行
うものである。
０＋Ｑ（３０４ｇ）充填し、原料油と水素を反応管上部
より下部へ流す下流式で、加熱方式により温度制御を行
うものである。
原料油と触媒と接触させる反応温度は、反応管の全触媒
量を１０分割して反応管内の温度勾配を測定し、上部平
均温度（ＩＩＡＴ）、中部平均温度（ＷＡＴ）、下部平
均温度（ＷＡＴ）および全平均温度（ＶＡＴ）を表−１
に示す温度で水素化処理した。
量を１０分割して反応管内の温度勾配を測定し、上部平
均温度（ＩＩＡＴ）、中部平均温度（ＷＡＴ）、下部平
均温度（ＷＡＴ）および全平均温度（ＶＡＴ）を表−１
に示す温度で水素化処理した。
原料油性状
沸点温度範囲℃１８８〜３８２
比重（１５／４℃） ０．８５２硫黄含有量ｗｔ
％ ０．９５６ セイボルトカラー −１５ 反応条件 反応圧力 ｋｇ／ｃｏｆＧ ３３液空間速度
ｈｒ−” ３．５水素／原料油比 Ｎボ／
ｋＱ １２０結果を表−１および第３図に示す。
％ ０．９５６ セイボルトカラー −１５ 反応条件 反応圧力 ｋｇ／ｃｏｆＧ ３３液空間速度
ｈｒ−” ３．５水素／原料油比 Ｎボ／
ｋＱ １２０結果を表−１および第３図に示す。
表−１
表−１および第３図かられかるように、従来の方法に比
較して本発明の方法で水素化処理して得られる生成油は
、同じ全平均温度、同じ脱硫率であってもセイボルトカ
ラーが非常に良くなっている。
較して本発明の方法で水素化処理して得られる生成油は
、同じ全平均温度、同じ脱硫率であってもセイボルトカ
ラーが非常に良くなっている。
この結果から、本発明の方法では、従来法と同じセイボ
ルトカラーの生成油を得ようとすれば、全平均反応温度
を約１０℃程高くすることができ、従って約１０℃の反
応温度上昇分だけ触媒寿命が長くなる。
ルトカラーの生成油を得ようとすれば、全平均反応温度
を約１０℃程高くすることができ、従って約１０℃の反
応温度上昇分だけ触媒寿命が長くなる。
実施例−２
市販の４ｗｔ％Ｃｏｏ−１５ｗｔ％阿ｏ Ｏ３−Ｓ ｊ
Ｏ２−Ａ Ｑ２０３触媒〔触媒化成工業■ＣＤ５−ＬＸ
Ｉ）を用いて、下記の性状を有する軽油の水素化処理を
従来の方法および本発明の方法で行った。
Ｏ２−Ａ Ｑ２０３触媒〔触媒化成工業■ＣＤ５−ＬＸ
Ｉ）を用いて、下記の性状を有する軽油の水素化処理を
従来の方法および本発明の方法で行った。
反応装置は２段式の下流式で、前段、後段それぞれ別個
に温度制御ができる。
に温度制御ができる。
各段の反応管にそれぞれ触媒を１００＋＋＋Ｑ（８３ｇ
）を充填し前段および後段の反応管内での原料油と触媒
と接触させる反応温度を表−２に示す温度で水素化処理
した。
）を充填し前段および後段の反応管内での原料油と触媒
と接触させる反応温度を表−２に示す温度で水素化処理
した。
原料油性状
沸点温度範囲℃
比重（１５／４℃）
硫黄含有量りｔ％
セイボルトカラー
反応条件
反応圧力
液空間速度
水素／ｇ料油比
結果を表−２に示す。
ｋｇ／ａ＃Ｇ
ｈｒ−１
Ｎｒｒｒ／ｋＱ
表−２
２２６〜３７１
０．８５５
１．５２
０
２．０
２０
表−２からも本発明の方法による生成油は、セイボルト
カラーが改善されていることがわかる。
カラーが改善されていることがわかる。
本発明により、従来方法における問題点はすべて解消さ
れ触媒の寿命が長くなるとともに、得られる生成油の色
調がよく、また経時変化により色調が悪化することもな
い。
れ触媒の寿命が長くなるとともに、得られる生成油の色
調がよく、また経時変化により色調が悪化することもな
い。
第１図は従来方法での反応器内における温度勾配を示す
。第２図は、本発明での反応器内における温度勾配を示
す。第３図（Ａ）は生成油の色調と全平均反応温度の関
係を、第３図ＣＢ）は脱硫率と全平均反応温度の関係を
示す。
。第２図は、本発明での反応器内における温度勾配を示
す。第３図（Ａ）は生成油の色調と全平均反応温度の関
係を、第３図ＣＢ）は脱硫率と全平均反応温度の関係を
示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、灯軽油の水素化処理方法において、灯軽油を触媒と
接触させる際の温度を、 反応器入口側帯域温度≧反応器出口側帯域温度とするこ
とを特徴とする灯軽油の水素化処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2094751A JP2519191B2 (ja) | 1990-04-10 | 1990-04-10 | 灯軽油の水素化処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2094751A JP2519191B2 (ja) | 1990-04-10 | 1990-04-10 | 灯軽油の水素化処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03292396A true JPH03292396A (ja) | 1991-12-24 |
| JP2519191B2 JP2519191B2 (ja) | 1996-07-31 |
Family
ID=14118829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2094751A Expired - Fee Related JP2519191B2 (ja) | 1990-04-10 | 1990-04-10 | 灯軽油の水素化処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2519191B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003531274A (ja) * | 2000-04-20 | 2003-10-21 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 低硫黄留出物の製造 |
| JP2003531275A (ja) * | 2000-04-20 | 2003-10-21 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 低硫黄／低芳香族化合物留出油の生成 |
| JP2005290186A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 低発泡性灯油 |
Citations (4)
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| US3430183A (en) * | 1966-11-30 | 1969-02-25 | Amp Inc | Plugboard system |
| JPS5730789A (en) * | 1980-07-29 | 1982-02-19 | Nippon Oil Co Ltd | Hydrotreating process for heavy oil |
| US4629553A (en) * | 1985-07-31 | 1986-12-16 | Exxon Research And Engineering Company | Hydrofining process |
| JPH0386793A (ja) * | 1989-08-31 | 1991-04-11 | Tonen Corp | 石油蒸留物の低イオウ化方法 |
-
1990
- 1990-04-10 JP JP2094751A patent/JP2519191B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2003531274A (ja) * | 2000-04-20 | 2003-10-21 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 低硫黄留出物の製造 |
| JP2003531275A (ja) * | 2000-04-20 | 2003-10-21 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 低硫黄／低芳香族化合物留出油の生成 |
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