JPH03287546A - 芳香族アミノ化合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、芳香族アミノ化合物の製造法に関するしの
である。さらに詳しくは、この発明は、生産性、触媒分
離性等、安全性に優れた、ＩＰｌ鎖置換芳香族アミノ化
合物の製造法に関するものである。

（従来の技術とその課題） 芳香族アミン化合物は、医薬、農薬、染料、その他の各
種分野において広く使用されている化合物であり、化学
産業の重要な品目として扱われてきている。

これらの芳香族アミン化合物の多くのものは、ます、対
応する芳香族ニトロ化合物の還元によって製造し、次い
で様々な反応によって目的とする誘導体へと導かれてき
ている。その意味において、この芳香族ニトロ化合物の
還元反応は５基礎反応操作として重要な位置を占めてい
る。

従来、このような芳香族ニトロ化合物の還元による芳香
族アミン化合物の製造に際しては、アルコール溶媒中に
芳香族ニトロ化合物を溶解させ、白金族金属の触媒の存
在下に水素還元することか一般的に行われてきている６
また、芳香族アミノ化合物の溶媒への溶解性を向上させ
るために、塩酸を添加するという改良方法も提案されて
いる。

しかしながら、このようなアルコール溶媒中での反応に
おいては、側鎖官能基を有する難溶解性の芳香族ニトロ
化合物等の場合にはアルコールを多量に使用しなければ
ならず、医薬品、農薬等の原料、中間体等として有用な
側ｆｌｉｆ換芳香族アミノ化合物の製造プロセスの生産
性、経済性の向上には制約があり、また、アルコールと
白金族金属触媒との接触により発火しやすく、安全性に
も問題があった。

塩酸を添加してニトロ化合物の溶解性を上げる方法にお
いては、反応装置の腐食が心配され、また、反応生成物
のアミノ化合物が塩になっているために、その安定性に
劣るという問題もあった。

これらの欠点を解消するため、溶媒系、触媒系、反応条
件等についての検討が進められてきているが、顕著な効
果を有する実用的方法は依然として実現されていないの
が実情である。

この発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたもので
あり、従来法の欠点を克服し、高生産性で経済性に優れ
、しかも安全性や、生成物の安定性も良好な芳香族ニト
ロ化合物の還元による芳香族アミノ化合物の製造法を提
供することを目的としている。さらに詳しくは、この発
明は、側鎖置換芳香族アミノ化合物の新しい製造法を提
供することを目的としている。

〈課題を解決するための手段〉 この発明は、上記の課題を解決するものとして、次式 ％式％ （Ｒは、官能基置換の炭化水素基を示し、ｎは、１〜５
の数を示す、また、Ａは、アリール炭化水素基を示す） で表わされる芳香族ニトロ化合物を水溶媒中、白金族金
属触媒の存在下に水素還元し、反応生成物をろ過して白
金族金属触媒を除去することを特徴とする次式 ％式％ で表わされる水溶性芳香族アミノ化合物の製造法を提供
する。

この発明の製造法が対象とする芳香族ニトロ化合物およ
び目的物の芳香族アミノ化合物は、アリール基に結合す
る炭化水素基に官能基を有しており、たとえば、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基、アルコキシル基、アルデヒド
基、ゲト基、カルボキシル基、エステル基、アミノ基、
置換アミノ基、チオール基、チオエステル基、アミド基
、シアノ基等の官能基を単独で、あるいはその組合わせ
として有している。また、これら官能基を結合している
炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基の単独、もしくはその組合わせを例示するこ
とができる。

このような側鎖置換芳香族ニトロ化合物を用いて水素還
元により芳香族アミノ化合物を製造することをこの発明
は特徴の一つとしており、これを実現するための手段と
して、水のみの溶媒からなる反応系において白金族金属
触媒の存在下に芳香族ニトロ化合物を水素還元し、また
、反応生成物より濾過によって触媒を除去するという特
徴のある方法を採用している。

この発明の製造法に使用する白金族金属触媒と′しては
、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ等の金属の単独、もし
くは組合わせを、そのまま、または担体に担持して用い
ることができる。もちろん、これら金属にＡｕ、Ａｇそ
の他の金属を添加してもよいし、酸化物の状態で用いる
こともできる。

適当な担体としては、炭素、アルミナ、炭酸カルシウム
等を例示することができる。これら担体への触媒の担持
量は、広い範囲において選択することができ、たとえば
担体重量に対して、０．０５〜５０重量％程度とするこ
とができる。もちろん触媒は繰り返し使用することもで
きる。

また、触媒の調整方法としても、公知の手段を適宜に採
用することができ、触媒形状も粉末、球体、押出成形体
、その他適宜とすることができる。

一般に触媒金属は、反応原料としての芳香族ニトロ化物
の重量に対して約０．１〜６０％程度の割合で使用する
ことができる。

これらの触媒、および芳香族ニトロ化合物と共存させる
水溶剤は、実質的に水のみを使用する。

芳香族ニトロ化合物は、一般的に水不溶性であり、反応
に際しては粉末状または微粒状の形態で系内に供される
。従って反応系は原料、溶剤及び触媒を含む不均一系と
なる。しかし、この発明においては原料の芳香族ニトロ
化合物は水に可溶性または一部が可溶性なものでもよく
、必ずしも不溶性である必要はない、この水溶媒は、反
応混合物重量に対して、約２０〜９９％程度存在させる
ことができる。従来の方法のように、アルコール、その
他の有機溶媒は使用せず、また塩酸等を添加することも
ない。

反応温度としてはし、約Ｏ〜１５０℃程度を、また水素
の圧力は０．１〜１００気圧程度を条件とすることがで
きる。もちろん、詳細な条件は、原料化合物、触媒等の
種類や使用量等を考慮して適宜とすることができる。

（作　用） この発明の製造法においては溶媒として水のみを用いて
反応を行うため、側鎖置換芳香族アミノ化合物の生産性
が向上するとともに、従来のようにアルコールを使用し
ないため発火の心配はなく、安全性に優れ、また、目的
物は水に溶解しているため反応後は濾過のみによって白
金族金属触媒を分離することが可能となる。

しかも、塩酸等を使用することがないので、生成物の安
定性に優れ着色や純度低下をきたすこともない。

以下、実施例を示し、さらに詳しくこの発明の製造方法
とその使用効果について説明する。

（実施例） 実施例１ 次式 ％式％ ミノプロパン１．３−ジオール粉末９０ｇをフラスコに
入れ、これに１０％Ｐｄ／Ｃ（５０％−ｅｔ品）触媒４
．５ｇを装入する。次いで水４５０ｇを加え、全体を窒
素置換した後に水素置換し、温度を３０℃以下に保ちな
がら水素を吸収させて反応を実施する。

この時、反応系は強撹拌する。

反応の初期には、原料ニトロ化合物は水不溶の状態であ
るが、反応の進行にともなって芳香族アミノ化合物が溶
解する。反応系は、初期には灰色を呈しているが、反応
の進行とともに黒色を帯びる。

反応終了後、触媒は濾過により分離する。枦液中には、
生成物として次式 ％式％ アミノプロパン１．３−ジオール７７ｇが溶解していた
。

実施例２ 触媒として５％Ｐｄ／Ｃを用い、実施例１と同様に反応
させる。

７５ｇのＤ−スレオ−Ｐ−アミノフェニル−２−アミノ
プロパン１．３−ジオールを得る。

この化合物は、チアンフェニコールの製造中間体として
使用した。

実施例３ 次式 ％式％ のクロラムフェニコール（Ｄ−スレオ−１−Ｐ−二トロ
フェニル−２ジクロルアセトアミドプロパン１．３−ジ
オール）粉末１０ｉｒをフラスコに入れ、１０％Ｐ（１
／Ｃ触媒０．５ｇを装入し、さらに水１００ｇを加える
。全体を窒素置換し、次いで水素置換し、温度を３０℃
以下に保ちながら水素吸収させる。　系内は、初期には
灰色を呈しているが、反応の進行とともに黒色を帯びる
ようになる０反応系内は強撹拌する。

反応終了後、触媒をろ過する。

次式 い、 という優れた効果が得られる。

のＤ−スレオ−１−Ｐ−アミノフェニル−２−ジクロル
アセトアミドプロパン１．３−ジオールを定量的に得る
。

（発明の効果） この発明によって、以上詳しく説明した通り、高生産性
で側鎖置換芳香族アミノ化合物の製造が可能となり、従
来法に比べて、 〈ア〉　定量的で高い生産性が実現される、（イ）　水
中で触媒を扱うため、従来のアルコール系溶媒の場合の
ような発火の心配はまったくない、 （つ）　反応後、触媒は濾過によって簡便に分離される
、

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 Ｒｎ−Ａ−ＮＯ＿２ （Ｒは、官能基置換の炭化水素基を示し、ｎは、１〜５
   の数を示す。また、Ａは、アリール炭化水素基を示す） で表わされる芳香族ニトロ化合物を水溶媒中、白金族金
   属触媒の存在下に水素還元し、反応生成物をろ過して白
   金族金属触媒を除去することを特徴とする次式 Ｒｎ−Ａ−ＮＨ＿２ で表わされる水溶性芳香族アミノ化合物の製造法。