JPH03273019A - 注型用難燃性ウレタン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は金型等の型材内に注入し、これを硬化せしめて
難燃性ウレタン成形品をうるための注型難燃性ウレタン
組成物の改良に関するものである。

（従来の技術） 近時、自動車用部品、電気絶縁性部品等に注型によるウ
レタン成形品が多量に生産されており、その需要は急速
に増大しているものである。

その需要急増の理由の内大きな因子としては、多数の種
類によるポリオールとポリイソシアネートとからなる注
型用液状混和物を必要に応じて選択して組合せることに
より種々の特性を有する成形品を自由に且つ容易にうろ
ことによるためであり、その１例を示すと下記の如くで
ある。

（１）　　ポリエーテル系ポリオールと４−４′−ジフ
ェニルメタンジイソシア名−ト（以下ＭＤＩと称す）と
を組合せて低温特性、耐水性に優れたものをうる。

（２）　　ポリエステル系ポリオールとＭＤＩとを組合
せて耐熱性、耐油性に優れたものをうる。

（３）　　ポリオレフィン系ポリオールとＭＤＩを組合
せて電気絶縁性に優れたものをうる。

（４）ポリオールとナフチレン−ジ−イソシアネート（
以下ＳＤＩと称す）とを組合せて動的疲労特性に優れた
ものをうる。

又これらの液状系原料に充填側、発泡剤、オイル、老化
防止剤等を添加することにより多数の機能を連出せしめ
ることが可能となるのである。

而してこの注型用液状混和物は難燃性において欠如する
ため金型等に注入して成形品とした場合、その用途に問
題を生ずるものであった。従って成形品に難燃性を附与
せしめるために上記混和物に難燃剤としてリン酸エステ
ル、含ハロゲンリン酸エステル等の液状難燃剤又はハロ
ゲン系粉体難燃剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウムの如き水和物を配合しているものであった。

なおこの場合三酸化アンチモン等の難燃助剤を併用して
もよい。

然しながら注液型液状混和物に上記のＷ／１燃剤を混和
せしめたとしても難燃性を示唆する酸素指数（ＪＩＳＫ
　７２０１　　ｒ酸素指数法による高分子材料の燃焼試
験方法」による）は向上するが、他の難燃性を示すため
の試験方法、即ちＵＬ−９４燃焼試験ｒｓｔａｎｄａｒ
ｄ　ｆｏｒ　Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ　Ｔｅ５ｔｓ　
ｏｆ　ＰｌａｓｔｉｃｓＭａｔｅｒｉａｌｓ　ｆｏｒ　
Ｐａｒｔｓ　ｉｎ　Ｄｉｖｉｅｃ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉ
ｃａｎｃｅＪ（装置器具のプラスチック材料の燃焼性試
験方法）を施行すると、試験時燃焼物の滴下が著しくＶ
−０レベルを合格せしめることが出来ないものであった
。従って難燃剤を添加して難燃性を附与するのみではＶ
−０レベル以上の優れた難燃性を有するウレタン組成物
をうろことが出来ないものであった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明はかかる現状に鑑み鋭意研究を行った結果、注型
用ウレタン組成物の難燃性において、難燃剤以外に特殊
な難燃性向上側を選定し、難燃剤と併用することにより
単に酸素指数を向上せしめるのみでなく、ＵＬ＝９４燃
焼試験における燃焼物の溶融滴下を抑制し、Ｖ−Ｏレベ
ルに合格するという２つの試験方法に基いて、優れた難
燃性能を示す難燃性ウレタン組成物を開発したものであ
る。

（課題を解決するための手段） 本発明は活性水素含有化合物にポリイソシアネート化合
物及び難燃剤を夫々添加した混和物にイソシアヌレート
環化合物を１．０〜１５．０重量％配合して練和したこ
とを特徴とするものである。

本発明において上記混和物をうるための活性水素含有化
合物としては、分子量８００〜１２００を有するポリエ
ーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリオレ
フィンポリオール等と分子量６２〜５００を有するジオ
ール、トリオール、更に多官能性ポリオール又はジアミ
ン、多官能性のポリアミン等を使用する。

又ポリイソシアネート化合物としてはトリレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレ
ンジイソシアネート、イソボロンジイソシアネート、ボ
ワメチレンボリ　（フェニルイソシアネート）の他これ
らのポリイソシアネートを化学的に変性したもの、又は
これらのイソシアネート化合物とポリオールなどとの反
応物、又はこれらのポリイソシアネート類の混合物を使
用する。

又難燃剤としては一般に市販されているリン酸エステル
、含ハロゲンリン酸エステル等の液状難燃剤、又はデク
ロランプラス（オキシデンタルケミカル社製）　、ＦＲ
−ＰＥ　（８宝化学社製）等のハロゲン系粉体難燃剤又
は水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水和物
等を使用する。又これらの難燃剤と二酸化アンチモン等
の難燃助剤を併用することもある。

この難燃剤の添加量は本発明ウレタン組成物中に１Ｏ１
０〜５０．０重量％の範囲にて配合することが望ましい
。その理由は上記配合量が１０重量％未満の場合には難
燃性の効果をうろことが出来ず又５０重量％を超えた場
合には他の緒特性例えば引張強さ、伸び等の機械的性能
を低下せしめるためである。

而して、本発明難燃性ウレタン組成物の要旨とするとこ
ろは前記の化合物中にイソシアヌレート環化合物を配合
することである。

このイソシアヌレート環化合物としては下記の如き構造
式からなるものである。

（ＣＨｚ）ｂＮｃ０ 又このイソシアヌレート化合物は常温では液状を呈し、
一般に市販されているものであり、例えばデュラネー）
ＴＰＡ−１００（旭化成側製）などがあげられる。

又本発明難燃製ウレタン組成物は、このイソシアヌレー
ト環化合物の配合量を前記混和物に対し１．０〜１５．
０重量％に限定したものであるが、その理由は１．０重
量％未満の場合には燃焼時に熱溶融滴下をおさえること
が出来ずＵＬ−９４燃焼試験の■−０規格に合格するこ
とが出来ないためであり、又１５重量％を超えた場合に
は、ウレタン組成物において他の緒特性、例えば伸び等
の機械的性能が著しく低下するためである。

なお、本発明難燃性ウレタン組成物には必要に応じて発
泡剤、老化防止剤、充填剤、オイル、内部離型剤、加工
助荊、触媒等を配合してもよい。

而して本発明ウレタン組成物によりモールド成形品をう
るには、液状化した活性水素含有化合物、ポリイソシア
ネート化合物、イソシアヌレート環化合物及び難燃剤を
夫々別個に所定量計量し、これを容量内にて混合した後
、真空脱泡して所定の型内に注入した後、大気圧下又は
加圧にて硬化せしめて成型するか又はこれら工程を連続
して行いうる成形機（注型機）を用いて成型すればよく
、従来の注型用材料により成型する方法と同様にして行
えばよく、特に限定するものではない。

（実施例） 実施例（１）〜（４）及び比較例（１）〜（６）第１表
に示す如き組成により本発明注型用難燃性ウレタン組成
物及び比較例注型用難燃性ウレタン組成物をえた。即ち
活性水素含有化合物としてハイブレンＱＣ−６０（グリ
コール系活性水素含有化合物、三井東圧化学■製）又は
ビスアミンＡ（アミン系活性水素含有化合物、（和歌山
積化■製）を使用し、ポリイソシアネート化合物として
ハイブレンＱ−６２０（ＰＴＧ−ＭＤ　Ｉのイソシアネ
ート末端プレポリマー、三井東圧化学■製）又はハイブ
レンＬ−１００（ＰＴＧ−ＴＤＩのイソシアネート末端
プレーポリマー、三井東圧化学■製）を使用し、難燃剤
としてＣＲ，Ｐ（塩素含有リン酸エステル、大穴化学■
製）を使用した。又イソシアヌレート環化合物としてＴ
ＰＡ−１００（旭化成■製）を使用した。

これらの化合物を所定量計量し混合攪拌してえた本発明
難燃性ウレタン組成物及び比較例難燃性ウレタン組成物
を真空脱泡した後、縦１４ｃｍ、横２０ｃｍ、高さ０．
３　ｃｍの金型内に注入し、９０℃にて１時間加熱を行
って硬化せしめて、本発明難燃性ウレタン組成物成形品
及び比較例難燃性ウレタン組成物成形品を得た。

斯（して得た本発明難燃性ウレタン酸物成形品及び比較
例難燃性ウレタン組成物成形品についてＪＩＳＫ−７２
０１による燃焼試験及びＵＬ−９４による燃焼試験を行
った。父上記成形品からＪＩＳ３号ダンベル試験片を打
抜いてＪＩＳ−に−６３０１により引張り試験を行った
。これらの試験結果を示すと第１表に併記した通りであ
る。

−１４′ 註ｆｌＪＵＬ−９４燃焼試験においてＡは合格、Ｂは不
合格を示す。

（２）総合評価において◎は良好、×は不良を示す。

（発明の効果） 以上詳述した如く本発明注型用難燃性ウレタン組成物に
よれば酸素指数を低下せしめることなくＵＬ−９４燃焼
試験において燃焼物の溶融滴下の現象を示すことなくＶ
−０規格に合格し且つ伸び等の機械的性能にも優れた特
性を有するため工業上極めて有用なものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　活性水素含有化合物にポリイソシアネート化合物及び
   難燃剤を夫々添加した混和物にイソシアヌレート環化合
   物を１．０〜１５．０重量％配合して練和したことを特
   徴とする注型用難燃性ウレタン組成物。