JPH0327044A - 感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感光性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術］ 従来、プリント配線板製造用感光性樹脂組成物としては
、ノボラック型エボキシ化合物と不飽和モノカルポン酸
との反応物と、飽和または不飽和多塩基酸無水物とを反
応せしめて得られる活性エネルギー線硬化性樹脂の感光
性樹脂組成物が知られている（特開昭８　１−２４３８
１３９号公報）。

［発明が解決しようとする課題コ しかしながら、従来の感光性樹脂組成物は、水溶性フラ
ックスに対する耐性が低いなどの課題がある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記課題の改善された感光性樹脂組成物
を得るべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち、本発明は （Ａ）ポリエボキシ化合物に非対称ジアルキルヒドラジ
ンとエステル化合物と不飽 和カルポン酸及び必要によりアミン化 合物を反応してなる、分子中にアミン イミド基と不飽和カルボン酸エステル 基を各！個以上有するエポキシ変性樹脂（Ｂ）光重合開
始剤 （Ｃ）希釈剤 （Ｄ）顔料 を含んでなる水溶液現像可能な光及び／または熱硬化性
ｐ感光性樹脂組成物である。

エボキシ変性樹脂（Ａ）で使用されるポリエボキシ化合
物は分子中にエポキシ基を２個以上含むものなら特に制
限されず通常のもの、例えば「新エボキシ樹脂」　［垣
内弘著、（株）昭晃堂、昭和６０年５月！０日発行］　
Ｉｓ〜９７頁、「基礎合成樹脂の化学（新版）」［三羽
忠広著、技報堂、昭和５０年発行］３７１〜３９２頁，
　　ｒエボキシレジンズ」［マグローヒル●コンバ二一
社ｌ９５７年発行］６〜２３頁に記載のものが使用でき
、具体的には下記のものが挙げられる。

（１）フェノールエーテル系エポキシ樹脂［ビスフェノ
ール類とエビクロルヒドリンとの縮合物、フェノール又
はクレゾールノボラック樹脂とエビクロルヒドリンとの
縮合物などコ：（２）エーテル系エポキシ樹脂〔ボリオ
ール、ポリエーテルポリオールナトトエビクロルヒドリ
ンとの縮合物など］＝（３）エステル系エボキシ樹脂［
グリシジル（メタ）アクリレートとエチレン性不飽和単
量体（アクリロニトリルなど）との共重合体など］：（
４）グリシジルアミン系エポキシ樹脂［アミン類とエビ
クロルヒドリンとの縮合物などコ：（５）非グリシジル
型エポキシ樹脂［環状エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブ
タジエン、エポキシ化大豆油などコ：及びこれらの２種
以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいもの
は（１）である。

エポキシ変性樹脂（Ａ）で使用される非対称ジアルキル
ヒドラジン、すなわちＮＪ−ジアルキルヒドラジンにお
いて、アルキル基としては同一または異なるＣＩ”Ｃｌ
ｈ　好ましくは、Ｃ１〜Ｃｓの直鎖または分岐のアルキ
ル基が挙げられる。その具体例としては非対称のジメチ
ルヒドラジン，ジエチルヒドラジン，ジインプロビルヒ
ドラジン，ジーｎーブチルヒドラジン，ジオクチルヒド
ラジンなどが挙げられる。これらのうち好ましいのはジ
メチルヒドラジンである。

エボキシ変性樹脂（Ａ）で使用されるエステル化合物と
しては下記のものがあげられる。例えば飽和脂肪族エス
テル（蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸プロビル、酢酸ブチル、酢酸ヘキシル、酢酸セ
ロソルフ等）：　α一ヒドロキシカルボン酸エステル（
乳酸メチル、乳酸エチル、マンデル酸メチル等）；（メ
タ）アクリル酸エステル［　（メタ）アクリル酸メチル
、　（メタ）アクリル酸エチル、　（メタ）アクリル酸
ｎ一ブチル、　（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル
、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、　（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシプロビル、　（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシヘキシル］；芳香族エステル（安息香酸メチル
、安息香酸エチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチ
ル、桂皮酸エチル等）；ポリカルボン酸エステル（マレ
イン酸ジメチノレ、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジメ
チル、イタコン酸ジメチル、アジビン酸ジメチル、ブテ
ントリカルボン酸トリメチル、ブテンテトラカルボン酸
テトラメチル等）；　ラクトン（β−プロビオラクトン
、ジメチルプロピオラクトン、プチロラクトン、γ一バ
レロラクトン、γ一カブロラクトン、クロトラクトン、
δ−バレロラクトン、δ一カブロラクトン、クマリン等
）等が挙げられる。これらのうち好ましいのは、　（メ
タ）アクリル酸エステル、α−ヒドロキシカルポン酸エ
ステル及び芳香族エステルであり、とくに好ましいのは
、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、乳酸エチル
及び桂皮酸エチルである。

エポキシ変性樹脂（Ａ）で使用される不飽和カルポン酸
としては炭素数３〜２２の脂肪族不飽和モノカルポン酸
、不飽和ポリカルボン酸、芳香族不飽和カルボン酸など
が挙げられる。脂肪族不飽和モノカルボン酸としては、
α，β一不飽和モノカルボン酸がありその例として、　
（メタ）アクリル酸、クロトン酸の他炭素数４〜２２の
オレフィンのカルボン酸が挙げられる。α，β一不飽和
ジカルポン酸としてはイタコン酸、フマール酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸などが挙げられる。芳香族不飽和
カルボン酸としては桂皮酸などが挙げられる。これらの
うちで好ましいものは脂肪族不飽和モノカルボン酸及び
芳香族不飽和カルボン酸であり、とくに好ましいのは（
メタ）アクリル酸である。

エポキシ変性樹脂（Ａ）で必要により使用されるアミン
化合物としては、以下のものが挙げられる。例えば、ア
ルカノールアミン（モノエタノーノレアミン、ジエタノ
ーノレアミン、トリエタノーノレアミン、モノイソプロ
パノールアミン、ジイソプロバノールアミン、　トリイ
ソプロバノールアミン等）：ケトイミン（例えばジエチ
レントリアミンをメチルエチルケトンでブロックしたも
のなど）；脂肪族第一アミン（メチルアミン、エチルア
ミン、プロビノレアミン、インプロピノレアミン、プチ
ルアミン、アミノレアミン、ヘキシノレアミン、ヘブチ
ルアミン等）；脂肪族第ニアミン（ジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジプロビルアミン、ジイソプロビノレア
ミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン等）；脂肪族第
三アミン（トリメチルアミン、トリエチルアミン、　ト
リプリビルアミン、　トリブチルアミン、トリアミルア
ミン等）；脂肪族不飽和アミン（アリルアミン、ジアリ
ルアミン等）；脂環式アミン（シクロプロビルアミン、
シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘ
キシルアミン等）；芳香族アミン（アニリン、メチルア
ニリン、ジメチルアニリン、エチルアニリン、ジエチル
アニリン、オルトトルイジン、メタトルイジン、バラト
ルイジン、ペンジルアミン、ジベンジルアミン、ジフェ
ニルアミン、トリフェニルアミン、α−ナフチルアミン
、β−ナフチルアミン等）；ポリアミン化合物、例えば
脂肪族ジアミン（エチレンジアミン、トリメチレンジア
ミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ｌ，７−ジアミノへブタ
ン、！，８−ジアミノオクタン、！，９−ジアミノノナ
ン、１．１０−ジアミノデカン）；芳香族ジアミン（０
−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−
フェニレンジアミン）；トリアミン（１，２．３−　ト
リアミノプロパン）などである。またアミノ基含有シラ
ンカップリング剤として例えばアミノアルキノレトリア
ノレコキシシラン（γ−アミノブロビルトリメトキシシ
ラン、γ−７ミノプロビルトリエトキシシラン、アミノ
メチルトリエトキシシランなど）；Ｎ−（アミノアルキ
ル）アミノアルキルトリアルコキシシラン（Ｎ−（β−
アミノエチル）アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−
（β−アミノエチル）アミノメチルトリエトキシシラン
、訃（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメト
キシシランなど〕；アミノアルキルアルキルジアルコキ
シシラン　（アミノメチルメチルジエトキシシラン、γ
−アミノプロビルメチルジエトキシシランなど）；Ｎ−
（アミノアルキル）アミノアルキルアルキルジアルコキ
シシラン（Ｎ−（β−アミノエチル）一γ−アミノプロ
ビルメチルジメトキシシランなど〕など；およびアミノ
基含有シランカップリング剤と加水分解性シリル基を含
有する化合物の部分加水分解物、たとえば上記アミノ基
含有シランカップリング剤と加水分解性シリル基を含有
する化合物（エチルシリケート、メチルトリメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシランなど）と水及び必要であれば
酸性またはアルカリ性触媒を加え、部分加水分解ナるこ
とにより得られる反応物などもあげられる。これらのう
ち好ましいものは、アルカノールアミンであり、とくに
好ましくはモノエタノールアミン及びジエタノールアミ
ンでアル。

エポキシ変性樹脂（Ａ）は次の（Ｉ）、（ＩＩ）の反応
と必要により（ＩＩＩ）の反応を行なうことにより得ら
れる。すなわち、ポリエポキシ化合物またはエポキシ変
性樹脂と非対称ジアルキルヒドラジンとエステル化合物
の反応（■）、ポリエボキシ化合物またはエポキシ変性
樹脂と不飽和カルボン酸との反応（ｎ）及びポリエポキ
シ化合物またはエポキシ変性樹脂とアミン化合物との反
応（ＩＩＩ）である。

この反応の方法には次の様なものがある。通常順を追っ
て、（Ｉ）　−　（ＩＩ）または（ＩＩ）　−　（Ｉ）
である。必要により（ｍ）の反応を行なう場合の順序と
しては（Ｉ）−（ｎ）一（ｍ）、　（Ｉ）−（Ｉ［Ｉ）
−　（ｎ）、　（ＩＩ）−　（Ｉ）−　（！ＩＩ）、　
（Ｉｆ）−　（ＩＩＩ）　−　（Ｉ）、　（ＩＩＩ）　
−　（Ｉ）　−（Ｉｆ）、　（ＩＩ！）　−（ｎ）　−
　（Ｉ）のように反応を行うか、　（Ｉ）と（ＩＩ［）
を同時に行ったのちに（ＩＩ）を行ってもよいし、また
は先に（ｎ）を行ったのちに（Ｉ）と（ＩＩＩ）を行っ
てもよい。好ましくは、（工）一（ＩＩＩ）　−　（ｎ
）または（ＩＩＩ）　−　（Ｉ）　−（ＩＩ）の順番に
行うか、　（工）と（■）を同時に行った後（ｎ）を行
うのがよい。また（Ｉ）の反応を行う時は３者を同時に
反応させてもよいし、ポリエポキシ化合物と非対称ジア
ルキルヒドラジンを反応させてからエステル化合物を反
応させてもよい。

好ましくは、３者を同時に反応するのがよい。

これらの反応の一例を挙げると式（１）、　（２）の様
なものである。

ｎ−Ｒ●一０００１１ ここでｋｓ　　ｐ．，ｒｆｈ　　ｎは、１以上の整数で
あり、これらの間にはｋｉ＝　（ｐ＋ｍ＋ｎ）の関係が
ある。

また式（２）において！）／ｋは、通常０．１〜０．７
、好ましくは０．１−０．４である。ｎ／ｋは通常０．
１〜０．９５、好ましくは０．３〜ＯＪである。ｍ／ｋ
は通常Ｏ〜０．３、好ましくは０．０５〜０．２である
。

ここでＸはポリエポキシ化合物の残基、Ｒ’ＮＲｔは非
対称ジアルキルヒドラジンのアルキル基、Ｒ３はエステ
ル化合物の酸成分残基Ｎ　　Ｒ４はエステル化合物のア
ルコール残基、Ｒ”，　　Ｒ●ｌ　　Ｒ’はアミン化合
物のＮを除いた残基、Ｒ●は不飽和カルボン酸の残基で
ある。

非対称ジアルキルヒドラジンの使用量は、ポリエボキシ
化合物中のエボキシ基の１モル当り通常０．１−０．７
モル、好ましくは０．１−０．４モルである。

非対称ジアルキルヒドラジンが０．１モルより少ないと
きは、親水性が低くなり、０．７モルより多いときは耐
水性が低くなる。

エステル化合物の使用量は、非対称ジアルキルヒドラジ
ンの１モル当り、通常０．９〜３モル、好ましくは、Ｏ
』５〜１．５モルである。過剰分は希釈剤として系内に
残してもよいし、蒸留等の方法で除去してもよい。エス
テル化合物が０．９モルより少ないときはアミンイミド
基の熱分解性が低くなる。

不飽和カルボン酸の使用量は、ポリエポキシ化合物中の
エポキシ基の１モル当り通常　０．１〜３モル、好まし
くは０．３〜２モルである。過剰分は希釈剤として系内
に残してもよいし、蒸留等の方法で除去してもよい。不
飽和カルポン酸が０．１モルより少ないときは、光硬化
性が低くなる。

アミン化合物の使用量は、ポリエポキシ化合物中のエポ
キシ基の１モル当り、通常０〜０．３モル、好ましくは
、０．０５〜０．２モルである。アミン化合物が０．３
モルより多いときは、光硬化性が低くなる。

反応温度はＣＩ）については、通常０〜１２０℃、好ま
しくは、２０〜８０℃である。　（ｎ）については、通
常Ｏ〜ｉｓｏ℃、好ましくは８０〜１２０℃である。　
（ＩＩＩ）については通常０−１００℃、好ましくは２
０〜８０”Ｃである。

反応時間は、　（工）については通常３０分〜３０時間
、好ましくは、１〜５時間である。　（ｎ）については
通常！〜１０時間、好ましくは２〜５時間である．（Ｉ
ＩＩ）については通常３０分〜５時間、好ましくはＩ〜
３時間である。

圧力は、（Ｉ）、（ＩＩ）、　（ＤＩ）すべてにおいて
、通常０．０１〜５ｋｇ／ｃ／、好ましくは、０．９５
〜１．０５ｋｇ／ｃ一である。

反応は，　　（Ｉ），　　（ＩＩ）、　（ＩＩＩ）それ
ぞれ共通又は別種の溶剤の存在下に行われる。溶剤とし
ては原料を溶解し反応を阻害しなければとくに限定され
ず、例えば脂肪族アルコール（メチルアルコール、エチ
ルアルコール、　ｉ−プロビルアルコール、ｎ−プロビ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
メチルカービトール、エチルカービトール等）；芳香族
アルコール（ベンジルアルコール等）；ケトン（アセト
ン、メチルエチルケトン、ジエチノレケトン等）；　エ
ーテノレ（エチノレエーテル、エチレングリコールジメ
チノレエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ア
ニソール等）：芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、
キシレン等）：アミド（ジメチルホルムアミド、Ｎ，　
　Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルビロリドン等
）；　ニトリル（アセトニトリル、プロビオニトリル等
）等及びこれらの二種以上の混合物があげられる。好ま
しくは、脂肪族アルコール及び芳香族アルコールであり
、特に好ましくはメチルアルコール、ｉ−プロビルアル
コール、メチルセロソルブ、メチルカービトール及びベ
ンジルアルコールである。

溶剤の使用量は、ポリエポキシ化合物またはエボキシ変
性樹脂の重量に基づいて通常１０％〜５　０　０％，好
ましくは、５０Ｘ〜３００％である。

また（ＩＩ）の反応は、必要により触媒の存在下に行わ
れる。触媒としては、例えばトリフェニルフォスフィン
、４級アンモニウム塩（テトラメチルアンモニウムクロ
ライド、べ冫ジルトリメチルアンモニウムクロライド、
ペンジルトリエチルアンモニウムクロライド、ペンジル
トリブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアン
モニウムブロマイド、テトラプチルアンモニウムハイド
ロゲンサルフェイト、トリオクチルアンモニウムクロラ
イド、Ｎ−ラウリルピリジニウムクロライド、Ｎ一ラウ
リル−４一ピクリニウムクロライド、Ｎ−ラウリルビコ
リニウムクロライド、Ｎ−ペンジルピコリニウムクロラ
イド等）；第３級アミン化合物（トリメチルアミン、　
トリエチルアミン、　トリプロビルアミン、　トリブチ
ルアミン、ペンジルジメチノレアミン、ピリジン等）；
　イミダゾール化合物（２一メチル−４−エチルイミダ
ゾール、２−メチルイミダゾール等）があげられる。好
ましくは、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、トリ
フェニルフｔスフィン及びトリエチルアミンである。

（Ｉ）、（ＩＩＩ）の反応は、通常撹拌下に、必要によ
り不活性気体（窒素等）雰囲気下で行われる。

（ＩＩ）の反応は、通常攪拌下に、必要により空気等の
ラジカル重合禁止効果のある気体の存在下でおこなわれ
る。

エポキシ変性樹脂（Ａ）は、分子中にアミンイミド基と
不飽和カルボン酸エステル基を各１個以上有し、必要に
よりアミノ基を有する。ここでアミンイミド基とは −　Ｎ”　−　Ｎ−　−　ＧＯ− Ｊ であり、アミノ基には、−１ｆＨ２、−　ＮＨ−、−１
＝という基が含まれる。

エポキシ変性樹脂（Ａ）の分子量は、通常２８０〜３０
０，０００，　　好ましくは、５００　〜ｔｏｏ，ｏｏ
ｏテある。

本発明で使用される光重合開始剤（Ｂ）としてはペンゾ
イン、ベンゾインのアルキルエーテル類（ベゾインメチ
ノレエーテ）レ、ペンゾインイソプロビルエーテル等）
；アセトフェノン類（アセトフェノン、２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノン、２．２−ジエトキ
シ−２−フェニルアセトフェノン、１，■−ジクロロア
セトフェノン等）：　アントラキノン類（２−メチルア
ントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシ
ャリーブチルアントラキノン、！−クロロアントラキノ
ン、２−アミルアントラキノン等）；チオキサントン類
（２．４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジェチル
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−
ジインプロビルチオキサントン等）；ケタール類（アセ
トフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケター
ル等）；ベンゾフェノン類；キサントン類等が挙げられ
る。これらは安息香酸系又は第三級アミン系等の光重合
促進剤のＩＮあるいは２ｍ以上と組み合わせて用いるこ
とも可能であり、またこれらのうちの２種以上を混合使
用することも可能である。これらのうち好ましくはベン
ゾインのアルキルエーテル類、チオキサントン類であり
、特に好ましくはベンゾインのアルキルエーテル類であ
る。

光重合開始剤（Ｂ）の使用量は、光重合開始剤（Ｂ）／
エポキシ変性樹脂（Ａ）の重量比で通常０．５／１００
〜１０／Ｚｏｏ，　　好ましくは１／１００〜５／１０
０である。

本発明で使用される希釈剤（Ｃ）としては、通常の光重
合性オリゴマー　光重合性モノマー　エポキシ化合物、
有機溶剤などが挙げられる。

光重合性オリゴマーとしては通常の例えば、エポキシ系
オリゴマー（ビスフェノールＡ−ジグリシジルジ（メタ
）アクリレート、クレゾールノボラックグリシジル（メ
タ）アクリレート等）、エステル系オリゴマー　ボリエ
ーテル系オリゴマーポリエステル系又は不飽和ポリエス
テル系オリゴマー　ウレタン系オリゴマー　ポリアセタ
ール系オリゴマー　ボリブタジエン系オリゴマー等が挙
げられる。これらのうち好ましくは、エポキシ系オリゴ
マーである。

光重合性モノマーとしては、水溶性モノマー（２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロビル（メタ）アクリレート、パービニルビロリドン、
アクリロイルモルフォリン、メトキシテトラエチレング
リコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレン
グリフール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ
）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロビルアクリルアミド、Ｉｔ，Ｐ
＋−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー｝、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロビル（メタ）アクリレート：非
水溶性モノマー（ジエチレングリコールジアクリレート
、　トリエチレング．リコーノレジアクリレート、プロ
ピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコ
ールジアクリレート、トリブロビレングリコーノレジア
クリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート
、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、　ト
リメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、グリセリンジグリシジルエ
ーテノレジアクリレート、グリセリントリグリシジルエ
ーテルトリアクリレート、ぺ冫タエリスリトールテトラ
アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート
、ジベンタエリスリトールペンタアクリレート、ジベン
タエリスリトールへキサアクリレート、又は上記アクリ
レートに対応する各メタクリレート等）や、多塩基酸と
のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのモノー
　ジートリー又はそれ以上のポリエステル等が挙げられ
る。これらのうち好ましくは水溶性モノマーであり、特
に好ましくは２−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、ア
クリロイルモルフオリンなどである。

エボキシ化合物としてはエボキシ変性樹脂（Ａ）と相溶
するものなら特に限定されず、次のようなものが挙げら
れる。単官能エボキシ化合物としては、アリルグリシジ
ルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等のグリシジ
ルエーテル類、アクリル酸グリシジルエステル、メタク
リル酸グリシジルエステル等のグリシジルエステル類、
その他としてグリシジルフタルイミド等が挙げられ、多
官能エポキシ化合物としては、エチレングリコールジグ
リシジノレエーテノレ、プロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル、１．６−ヘキサンジオールジグリシジル
エーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル，アジピン酸ジグリシジルエステル、ビスフェノール
Ａのジグリシジルエーテル、フェノールノボラックのポ
リグリシジルエーテル、オルトクレゾールノボラックの
ポリグリシジルエーテル、アルキルベンゼン変性フェノ
ールノポラックのポリグリシジルエーテル、レゾルシン
のジグリシジルエーテル、パラアミノフェノールのトリ
グリシジルエーテル等のフェノール系ポリグリシジルエ
ーテル類、その他ブタジエンジエポキサイド、３ｔ　４
−エポキシシクロヘキシルメチル−（３．４−エポキシ
）シクロヘキサンカルボキシレート、４．４’−ジ（１
，２−エポキシエチル）ジフェニルエーテル、４．　　
４’　−　（１．２−エポキシエチル）ビフェニル、２
，２−ビス（３．４−エポキシシクロヘキシル）プロパ
ン、フロログリシンのジグリシジルエーテル、メチルフ
ロログリシンのジグリシジルエーテル、ビスー（２．３
−エポキシシクロベンチル）エーテル、２−（３．４−
エボキシ）シクロヘキサン−５，５−スビロ（３．４−
エポキシ）一シクロヘキサン−一一ジオキサン、ビスー
（３．４エボキシ−〇一メチルシクロヘキシル）アジペ
ート、Ｎ．Ｎ’ｍ−フェニレンビス（４．　５−エポキ
シ−１．　　２シクロヘキサン）ジカルボキシイミドな
どの２官能エポキシ化合物類、１，　　３．　　５−｝
り（１，２−エポキシエチル）ベンゼン、グリセリンの
トリグリシジルエーテル、　トリメチロールプロパンの
トリグリシジルエーテル等の３官能エポキシ化合物が挙
げらる。

溶剤としては本発明のエボキシ変性樹脂（Ａ）及び他の
成分と相溶するものなら特に限定されないが、アミンイ
ミド基やエポキシ基が極性である為に極性溶剤が好まし
い。溶剤としては例えばアルコール（メタノール、エタ
ノール、ｉ−プロバノール、第３ブタノール等）、セロ
ソルブ（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プチル
セロソルブ等）、カービトール（メチルカービトール、
エチルカーピトール等）、ケトン（アセトン、メチルエ
チルケトン等）、エステル（酢酸エチル、酢酸ブチル等
）、ニトリル（アセトニトリル等）が挙げられる。これ
らは単独または混合併用することができる。

上記の光重合性オリゴマー　光重合性モノマーエポキシ
化合物及び溶剤中の化合物は、それぞれ単独または混合
併用することも可能である。またこれら４１１の希釈剤
についても単独または混合併用することも可能である。

各成分のエボキシ変性樹脂（Ａ）に対する重量比は、光
重合性オリゴマー　モノマーはトモに、通常１／１００
〜５０／Ｚｏｏ，　　好ましくは５／１００〜３０／１
００である。エポキシ化合物は、通常１／１００〜１０
０／ｌｏｇ、好ましくは５／Ｚｏｏ〜５０／１００であ
る。溶剤は、通常１／１００〜４０／１００、好ましく
は１０／１００〜３０／１００である。

本発明で使用される顔料（Ｄ）としては通常の体質顔料
：炭酸カルシウム、マイカ、カオリン、タルク、ケイ酸
アルミ、硫酸バリウム、微粉末シリカ、クレーなど、着
色用顔料；　フタロシアニンプルー　フタロシアニング
リーン、酸化チタン、カーボンブラックなど挙げられ、
これらを単独または混合して用いることができる。。こ
れらのうち好ましくは硫酸バリウム、タルク、微粉末シ
リカ、フタロシア二ングリーンであり、特に好ましくは
タルク、微粉末シリカ、フタロシアニングリーンである
。

各顔料成分のエボキシ変性樹脂（Ａ）に対する重量比は
、体質顔料の場合通常　０．５／１００〜５０／１００
．　　好ましくは１／１００〜４０／１００である。着
色用顔料は通常０．１／１００〜５／１００１　好まし
くは０．５／１００〜３／１００である。

本発明の感光性樹脂組成物は、゛上記の（Ａ）〜（Ｄ）
の組成からなるが、必要により下記のものを添加しても
よい。それらは通常の増感剤、熱重合禁止剤、密着性向
上剤、エボキシ硬化剤、化学めっき抑制剤、レベリング
剤、消泡剤などであり、これらを単独または混合併用し
てもよい。

増感剤としては例えば、アミン類（脂肪族アミン、芳香
族アミン、複素環系アミン等）、尿素類（アリル系、チ
オ尿素系等）、イオウ化合物（ナトリウムジエチルジチ
オホスフェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩等）、
ニトリル（Ｌ　　Ｎ−ジ置換一ｐ−アミノベンゾニトリ
ル系化合物等）、リン化合物（トリーｎ−プチルホスフ
ィン、ナトリウムジエチルジチオホスフェート等）、そ
の他の化合物（Ｎ−ニトロソヒドロキシルアミン誘導体
、オキサゾリン化合物、テトラヒド口−１．３−オキサ
ジン化合物、ミヒラーケトン等）が挙げられる。

熱重合禁止剤としては例えば、ハイドロキノン、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル、ビロガロール、ターシャ
リープチルカテコール、フェノチアジン等が挙げられる
。

密着性向上剤としては、例えばべ冫ゾトリアゾール等が
挙げられる。

エボキシ硬化剤としては通常のトリフェニルホスフィン
、亜リン酸トリフェニル等のリン系化合物類、２−メチ
ルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−ウン
デシルイミダゾール、２ーヘプタデシルイミダゾール、
２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール
類、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，　
　４，　　６，一トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール、ベンジルジメチルアミン、α−メチノレベンジ
ノレメチルアミン等の第３級アミン類、１，８−ジアザ
ビシクロ（５，　　４．　　０）ウンデセン−７等の有
機酸塩類、無水メチルハイミック酸、・無水フタル酸、
無水マレイン酸、ポリアゼライン酸無水物、ポリセバミ
ック酸無水物、ドデセニル無水コハク酸等の酸無水物が
挙げられる。

化学めっき抑制剤としては通常のトリアゾール、べ冫ゾ
トリアゾーノレ、アジミドトルエン、チオ尿素、メルカ
プトベンゾチアゾールなどが挙げられる。

レベリング剤としては通常のもの、例えばモンサンド社
製モダフロー等が使用できる。

消泡剤としては通常のシリコーンオイル系消泡剤が挙げ
られる。

本発明の感光性樹脂組成物は種々のプリント配線板用銅
張り積層板、アルミ板等の金属板及び銅箔のないプラス
ティック板（紙基材フェノール樹脂積層板、ガラス布基
材ポリエステル樹脂積層板、ガラス布基材エポキシ樹脂
積層板、ポリサルフォン樹脂積層板、ポリエーテルサル
フォン樹脂積層板、ポリエーテルイミド樹脂積層板、ガ
ラス布基材テフロン樹脂積層板、ポリイミト樹脂積層板
等）に適用可能である。

塗布量としては通常０　．２ｇ／ｍ”　＋００ｇ／ｍ”
、好ましくは０．５ｇ／ｍ２〜７０ｇ／ｍ２である。

適用方法としては、スクリーン印刷機、ロールコーター
　カーテンコーターなどで塗布する方法、刷毛、ヘラ等
で塗る方法、及び浸漬する方法が挙げられる。

現像液としては通常の工業用水、上水、イオン交換水、
通常の界面活性剤の水溶液、無機酸、有機酸の水溶液、
アルコール系有機溶剤及びその水溶液が挙げられ、これ
らは単独または併用してもよい。

界面活性剤としては通常のカチオン系界面活性剤、アエ
オン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、例えば、ポ
リエチレングリコール型（高級アルコールエチレンオキ
サイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド
付加物、アリールフェノールエチレンオキサイド付加物
、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂
肪酸エステルエチレンオキサイト゜付加物、高級アルコ
ールアルキルアミンエチレンオキサイド付加物、１］Ｗ
ｆｆ［アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレ
ンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレ
ンオキサイド付加物など）多価アルコール型（クリセロ
ールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸
エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステ
ル、シ１糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキ
ルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミドなど
）が挙げられる。これらのうち好ましくはアルキルフェ
ノールエチレンオキサイド付加物、アリールフェノール
エチレンオキサイド付加物である。

無機酸としてはほう酸、燐酸、塩酸、硫酸等、脊機酸と
しては酢酸、蟻酸、酒石酸、し｝ｌロキν酢酸等が挙げ
られる。

アルコール系有機溶剤としては、脂肪族アルコールとし
てメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、１−プ
ロパノール、ｎ−ブタノール等）、セロソルブとしてメ
チルセロソルブ、エチルセロンルブ、プチルセロソルブ
等、カービトールとしてメチルカービトール、エチルカ
ービトール等が挙げられる。

界面活性剤は通常０．Ｏｌ〜２　ｖ　ｔ％１　　好まし
くは０．０５〜ｌｖｔ％の濃度で使用される。

無機酸、有機酸は通常０．１〜１０ｖｔ％、好ましくは
０．５〜５ｖｔ％の濃度で使用される。

アルコール系有機溶剤は通常ｌＧ〜１　０　０　ｖ　ｔ
％，　　好ましくは２０〜５０ｖｔ％の濃度で使用され
る。

現像方法としてはシャワー　スプレー　浸漬等の方法が
挙げられる。これらのうち好ましくは、スプレーである
。

硬化方法は、通常光照射による方法及び熱硬化による方
法が使用できるが、それぞれ単独の硬化方法でもよいし
、両者を併用してもよい。好ましくは光照射により硬化
したのちに熱硬化する、二方法の併用がよい。

光による硬化には、次ぎのような照射光源が適当である
。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高
圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハロゲンランプ、電
子線照射装置、Ｘ線照射装置、レーザー（アルゴンレー
ザー　色素レーザー窒素レーザー　ヘリウムカドミウム
レーザー等）等がある。これらのうち、好ましくは高圧
水銀灯及び超高圧水銀灯である。

加熱装置としては、通常の循風乾燥器、電気炉、ガス炉
、遠赤外炉等が使用できる。

加熱硬化温度は通常１２０℃以上、好ましくは１３５゜
Ｃ〜２００℃またはそれ以上である。硬化時間は、１０
分〜１２０分、好ましくは２０分〜６０分である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。以下において部はそれ
ぞれ重量部を示す。

実施例１ 還流器、滴下ロート及び攪拌装置を備えた４ロコルベン
にエボキシ当ｊｌ２０２のクレゾールノボラックエボキ
シ樹脂（住友化学工業（株）製　スミーエボキシ　ＥＳ
ＣＮ−１９５）１００ｇ及びプチルセロンルブ　２０ｇ
　　を入れて約５０℃で溶解した。均一になったところ
で、モノエタノールアミン０．９ｇを加え７０℃で３時
間反応した。

終点は、ガスクロマトグラフィー（以下ＧＣと略記）に
よるモノエタノールアミンのピークの消失によって確認
した。次に、メチルメタクリレート１９．８ｇを加えて
均一になるまで攪拌したのち、非対称ジメチルヒドラジ
ン　１１．９ｇ　　を５０℃以下で１時間かけて滴下し
て、さらに約８０℃で３時間反応させた。反応は、ＧＣ
で追跡し、原料ピークの消失を確認したのち生成物のＩ
Ｒスペクトルによりアミンイミド基が生成（１５００ｃ
ｍ一言〜ＩＥ３５０ｃｍ−’に現れるＧＯ−Ｎ−の吸収
）していることを確認した。ここにアクリル酸１４．３
ｇとトリフェニノレフォスフィン０．７９ｇｔ加，ｔた
。これを１００℃で５時間反応させたところ系内の酸価
は、ほぼＯとなった。これによって得たエポキシ変性樹
脂を（Ａ−１）と略記する。

次に下記の配合成分（ａ）を三本ロールミルにより混練
して感光性樹脂組成物をＩｉ製した。

配合成分（ａ） （Ａ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００ｇベンジルジメチルケタール　　　　　　　
　３部（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇ’７製１　ｒｇａｃｕｒｅ
　　Ｉｌｉ５１）ビスコート５４０　　　　　　　　　
　　　　２０部（大阪有機化学工業（株）製 ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート）トリメチロ
ールプロパン トリアクリレート　　　　　　　１０部硫酸バリウム　
　　　　　　　　　　　　３０部アエロジル２００　　
　　　　　　　　　　１部（日本アエロジル工業製微粉
末シリカ）フタロシアニングリーン　　　　　　　　　
１部モダフロ−　　　　　　　　　　　　　　　１部（
モンサント社製レベリング剤） 次にこの感光性樹脂組成物を銅箔３５μｍのガラスエポ
キシ基材の銅張積層板およびこれを予めエッチングして
パターンを形成しておいたプリント配線板の全面にスク
リーン印刷法（１５０メッシュ；テトロン）により塗布
した。これを循風乾量器で７０℃、３０分間乾燥して得
たもののテストビースＮｏ．　　をそれぞれ１　−　Ｆ
，　　１　−　Ｐと略記する。

実施例２ 配合成分（ａ） （Ａ−１） １００部 ペンゾインインプロビルエーテノレ ３部 ＸＰ−４２００ （日本合成化学工業（株）製 ウレタンアクリレート） ネオペンチルグリコールジアクリレート炭酸カルシウム アエロジル２００ １−ベンジル−２−メチルイミダゾールフタロシアニン
グリーン モダフロ− 配合成分（ｂ） エピコート８２８ （油化シェルエポキシ（株）製 ビスフェノールＡ型エポキシ化合物） グリセリンジグリシジルエーテル ２５部 １６部 ３５部 １部 ３部 １部 １部 ７部 ５部 配合成分（ａ）を実施例ｌと同様にインキ化したのち、
配合成分（ｂ）と混合して感光性樹脂組成物を得た。こ
れをさらに実施例１と同様にテストビースＮ　ｏ．　　
２　−　Ｆ，　　２　−　Ｐを作製した。

実施例３ 配合成分（ａ） （Ａ−１）　　　　　　　　　　　　　１００部ダロキ
ュア１１７３　　　　　　　　　　　３部（メルク社製
光重合開始剤） Ｖ−９０　　　　　　　　　　　　　　　２０部（昭和
高分子（株）製 ビスフェノールＳ型エポキシアクリレート）ジエチレン
グリコールジアクリレート　　１０部ヒドロキシエチル
メタクリレート　　　　１０部タルク　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３５部アエロジルｓｏｏ　　　　
　　　　　　　　　ｔ部２−エチル−４−メチルイミダ
ゾール　　　４部フタロシアニングリーン　　　　　　
　　　１部配合成分（ｂ） エピクロンＥＸＡ−　１　５　１　４　　　　　　　１
　５部（大日本インキ化学工業（株）製 ビスフェノールＳ型エポキシ化合物） ヘキサメチレングリコール ジグリシジルエーテル ５部 エチルカービトール １０部 これらについて実施例１と同様に感光性樹脂組成物を得
た後、テストビースＮ　ｏ．　　３　−　Ｆ１３　−　
Ｐを作製した。

実施例４ 還流器、滴下ロート及び攪拌装置を備えた四ロコルベン
にエポキシ当量１１０のグリシジルアミン型エポキシ樹
脂（スミエポキシＥＬＭ−４３４）１　０　０　ｇ，　
　プチルカービトール２５ｇ及び乳酸エチル５３．７ｇ
を入れて約５０℃で加熱溶解した。

均一になったところで非対称ジメチルヒドラジン２７．
３ｇを５０℃以下で１時間かけて滴下したのち、さらに
約８０℃で３時間反応させた。反応は、ＧＣで追跡し原
料ピークの消失を確認したのち、生成物のＩＲスペクト
ルによりアミンイミド基が生成していることを確認した
。ここにアクリルＭ２８．２ｇとテトラブチルアンモニ
ウムブロマイド１．４０ｇを加えた。これを１００℃で
Ｓ時間反応させたところ酸価はほぼＯになった。これに
よって得たエボキシ変性樹脂を（Ａ−２）と略記する。

配合成分（ａ） （Ａ−２） ２−エチルアントラキノン ＸＰ−４２００ （日本合成化学工業（株）製 ウレタンアクリレート） Ｎ−ビニルビロリドン 炭酸カルシウム アエロジル２００ フタロシアニングリーン モダフロー １００部 ２．５部 ２５部 １０部 ３０部 １部 １部 ０．　　５部 これらを実施例１と同様にインキ化して感光性樹脂組成
物を得た後、テストビースＮ　ｏ．４　−　Ｆ１４−Ｐ
を作製した。

実施例５ 配合成分（ａ） （Ａ−２）　　　　　　　　　　　　　Ｚｏｏ部ペンゾ
インイソプロビノレエーテル　　　　　　３部ビスコー
ト５４０ （大阪有機化学工業（株）製 ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート）ペンタエリ
スリトールトリアクリレート　１０部アクリロイルモル
フォリン　　　　　　　１０部硫酸バリウム　　　　　
　　　　　　　　４０部アエロジル２００　　　　　　
　　　　　　２部フタロシアニングリーン　　　　　　
　　　２部２−フェニルイミダゾール　　　　　　　　
３部配合成分（ｂ） エビコー｝１００１　　　　　　　　　　　　　８部（
油化シェルエポキシ（株）製 ビスフェノール型エポキシ化合物） １．４−ブタンジオール ジグリシジルエーテル ４部 これらを実施例１と同様にインキ化して感光性樹脂組成
物を得たのち、テストピースＮ　ｏ−　　５　−　ＦＮ
５−Ｐを作製した。

実施例６ 配合成分（ａ） （Ａ−２）　　　　　　　　　　　　　１００部２−エ
チノレアントラキノン　　　　　　　　　３部ＺＸ−８
７３　　　　　　　　　　　　　１５部（東都化成（株
）製 ノボラック型エポキシアクリレート） ジペンタエリスリトール ヘキサアクリレート　　　　　　　５部２−ヒドロキシ
エチルアクリレー｝　　　　１０部タルク　　　　　　
　　　　　　　　　　　３５部アエロジル２００　　　
　　　　　　　　　　１部２−エチル−４−メチルイミ
ダゾール　　　３部フタロシアニングリーン ２部 配合成分（ｂ） デナコール　ＥＸ−３０１　　　　　　　　１７部（ナ
ガセ化成工業（株） インシアヌレート型トリグリジルエーテル）トリプロピ
レングリコール ジグリシジルエーテル　　　　　４部 これらを実施例１と同様にインキ化して感光性樹脂組成
物を得たのち、テストピースＮ　ｏ−　　８　−　Ｆ１
８−Ｐを作製した。

比較例１ 下記配合成分（ａ）を実施例１と同様に混練したのち、
配合成分（ｂ）と混合して比較例の感光性樹脂組成物と
した。これをさらに実施例１と同様に処理してテストビ
ースＮｏ．比１−Ｆ，比１−Ｐとした。

配合成分（ａ） スミーエポキシ　ＥＳＣＮ−１９５　　　　３０部（住
友化学工業（株）製 クレゾールノボラックエボキシ樹脂） ビスコート５４０　　　　　　　　　　　　２０部（大
阪有機化学工業（株）製 ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート）トリメチロ
ールブロバン トリアクリレート　　　　　　１０部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート　　　　８部ベンジ
ルジメチルケタール　　　　　　　　２部無水フタル酸
　　　　　　　　　　　　　１８部プチルセロソルブア
セテート　　　　　　１５部硫酸バリウム　　　　　　
　　　　　　　３０部アエロジル２００　　　　　　　
　　　　　１部フタロシアニングリーン　　　　　　　
　　１部モダフロ−　　　　　　　　　　　　　　　１
部配合成分（ｂ） ２−エチル−４−メチルイミダゾール ２部 比較例２ 配合成分（ａ） スミーエポキシ　ＥＬＭ−１９５　　　　　３０部（住
友化学工業（株）製 グリシジルアミン型エボキシ樹脂） ビスコート５４０　　　　　　　　　　　　２０部（大
阪有機化学工業（株） ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート）トリメチロ
ーノレプロパン トリアクリレート　　　　　　１０部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート　　　１８部無水フ
タル酸　　　　　　　　　　　　　１８部ベンジルジメ
チルケタール　　　　　　　　２部タルク　　　　　　
　　　　　　　　　　　３５部アエロジル２００　　　
　　　　　　　　　　２部フタロシアニングリーン　　
　　　　　　　２部カービトールアセテート　　　　　
　　　２０部配合成分（ｂ） 比較例１と同様に上記配合成分（ａ）、　（ｂ）から感
光性樹脂組成物を得たのち、テストピースＮＯ．比２−
Ｆ１　比２−Ｐを作製した。

比較例３ 配合成分（ａ） デナコール　ＥＸ−３０１　　　　　　　　３５部（ナ
ガセ化成工業（株） イソシアヌレート型トリグリジルエーテル）ＸＰ−４２
００　　　　　　　　　　　　２５部（日本合成化学工
業（株）製 ウレタンアクリレート） ネオペンチルグリコールジアクリレート　１０部アクリ
ロイルモルフォリン　　　　　　　　６部ダロキュア１
１７３　　　　　　　　　　　　３部（メルク社製光重
合開始剤） 無水フタル酸　　　　　　　　　　　　　２０部炭酸カ
ルシウム　　　　　　　　　　　　３０部アエロジル２
００　　　　　　　　　　　　１部２−エチル−４−メ
チルイミダゾール ２部 モダフロ− １部 フタロシアニングリーン ２部 プチルセロソルブアセテート １０部 能なため、現像液として「エターナＩＲＪ（旭化成工業
（株）製の変性１，１．１−｝リクロロエタン）を用い
た結果である。

配合成分（ｂ） ２−エチル−４−メチルイミダゾール ３部 表　　１ 比較例１と同様にしてインキ化して感光性樹脂組成物を
得たのち、テストピースＮｏ．　　比３−Ｆ１比３−Ｐ
を作製した。

試験例１ 上記実施例１〜６および比較例１〜３で作製した各テス
トビースの上にネガ型パターンフィルムを密着させて、
照度が１２ｍＷ／ＣＪである露光装置（ウシオユーテッ
ク（株）製　明室ハニカムプリンター）による各照射時
間毎の光硬化性と、この露光後のイオン交換水のシャワ
ーによる現像時の現像性、解像度を測定し表１〜３にま
とめた。ただし比較例についてはイオン交換水による現
像が不可光硬化性 それぞれのテストピースに紫外線 を照射し、次いでｌｋｇ／ｃａ＋”のイオン交換水でｌ
分間現像したのちの塗膜 の状態を目視判定した。

全く変化が認められないもの 表面が僅かに変化しているもの 表面が顕著に変化しているもの 塗膜が脱落してしまうもの 表　　２ 上記表２中の評価判定基準は下記の通りである。

現像性 ◎ ０ Δ × それぞれのテストピースを［ｉｏ秒間 露光したのち、Ｉｋｇ／ｃ−のイオン交換水で現像を行
ったときの各時間 毎の現像性をＷｉ微鏡にて目視判定 した。

細かいところまで完全に現像でき たもの 基板表面に薄く現像できないとこ ろがあるもの 現像できていないところがかなり あるもの ほとんど現像されていないもの 表 ３ ◎　　　　５０μｍ未満のラインアンドスペースが得ら
れたもの ０５０〜１００μｍのラインアンドスペースが得られた
もの Δ　　　　　１００μｍ以上のラインアンドスペースが
得られたもの ×　　　　　ラインアンドスペースが得られなかったも
の 解像度 それぞれのテストビースをＢＯ秒間 露光したのち、Ｉｋｇ／ａｍ”のイオン交換水で現像を
行ったときの各時間 毎の解像度を顕微鏡にて目視判定 した。

試験例２ 試験例１と同様に露光したテストビースについて現像液
を１ｗｔ％ノ二ボール９０（三洋化成工業製；　ノニル
フェノールエチレンオキサイド９モル付加物）イオン交
換水水溶液にかえて現像を行ない現像性、解像度を測定
し表４，５にまとめた。

表　　４ ◎ ０ Δ × 細かいところまで完全に現像でき たもの 基板表面に薄く現像できないとこ ろがあるもの 現像できていないところがかなり あるもの ほとんど現像されていないもの 表　　５ 現像性 それぞれのテストピースをＧＯ秒間 露光したのち、ｌｋｇ／ｃ＋ｍｆｆｉの上記現像液で現
像を行ったときの各時間毎 の現像性を顕微鏡にて目視判定し た。

上記表５中の評価判定基準は下記の通りである。

解像度 ◎ ０ Δ × それぞれのテストビースを８０秒間 露光したのちＮ　　Ｉｋｇ／ａｍ’の上記現像液で現像
を行ったときの各時間毎 の解像度を顕微鏡にて目視判定し た。

５０μｍ未満のラインアンドスペー スが得られたもの ５０〜１００μｍのラインアンドスペースが得られたも
の １００μｍ以上のラインアンドスペ ースが得られたもの ラインアンドスペースが得られな かったもの をエッチングしたときの耐エッチング液性等を測定し表
６にまとめた。

表　　６ 試験例３ 試験例１と同様に露光（照射時間二　８０秒）、現像（
ｌｋｇ／ｃｍ黛×９０秒）したテストピースをエッチン
グマシーン（東京化工機（株）製）で銅箔なお上記表６
中の各性能の評価判定は下記の通りである。

密着性 ＪＩＳ　Ｄ−０２０２の試験法に従ってそれぞれの◎ ０ テストビースにゴバン目状にクロスカットを入れ、次い
でセロファンテープによるビーリング試験後の剥がれの
状態を目視により判定した。

１００／１００で全く変化が認められないもの １００／１００で線の際が僅かに剥がれたちの Δ ５０／１００〜９０／１００ × ０／１００〜５０／１００ 鉛筆硬度 ＪＩＳ　Ｋ−５４００の試験法に従って鉛筆硬度試験機
を用いて荷重ＩＫｇをかけた際の皮膜に傷が付かない最
も高い硬度を以て 表示した。使用した鉛筆は「三菱ハイ ユニ」（三菱鉛筆（株）製品）である。

耐エッチング液性 現像の終ったそれぞれのテストビ ５０℃の条件で３５μｍの銅箔が完全 にエッチングされるまでの時間、 エッチング液にさらしたのちの塗 膜の状態を目視判定した。

Ｅ−１　　　　　塩化第二銅エッチング液Ｅ−２　　　
　　塩化第二鉄エッチング液◎　　　　全く変化が認め
られないもの０　　　　　塗膜の際が僅かに浮き上がっ
たもの Δ　　　　　塗膜際が剥がれたもの ×　　　　塗膜全体が剥がれたもの 試験例４ 試験例！と同様に作製したテストピースをさらに１５０
℃で１時間加熱を行い完全硬化後のソルダーレジストと
しての塗膜特性を測定し表７〜９にまとめた。

−スをスプレー圧１　．５ｋｇ／ｃｄ、液温表 ８ イクルとして、各サイクルでの塗膜 の　”フクレ”と密着性とを総合的 に判定し評価した。なお水溶性ブラ ックスとしては、ケンコ社の旧８３を ロジン系フラックスとしてはタムラ 製作所の８−１１１Ｒを使用した。

全く変化が認められないもの ｌｔＡ，の僅か変化しているもの 塗膜の１０％未満が剥がれたもの 塗膜が全面的に剥がれたちの 上記表７〜ｓ中の各性能の評価判定は下記の通りである
。なお密着性および鉛筆硬度については表６と同じであ
る。

半田耐熱性 ＪＩＳ−　６４８１の試験法に従って、それぞれのテス
トピースを２６０℃の半田 浴にＩＯ秒間フロートさせるのを１サ 耐薬品性 それぞれのテストビースを下記薬品中 に、２５℃で３０分浸漬したのちの塗膜の状態と密着性
とを総合的に判定し評価 した。

１０ｖｏｌ％ＬｓＯａ １０ｖｔ％ＮａＯＨ アセトン 塩化メチレン 全く変化が認められないもの ほんの僅か変化しているもの 顕著に変化しているもの 塗膜が膨潤して脱落したちの 産業上利用価値が高い。

上記効果を奏することから本発明の組成物はプリント配
線板の回路形成用レジストインキ及びンルダーレジスト
インキとして有用である。

電気抵抗 ＪＩＳ−３１９７に従って、それぞれのテストビースに
ついての表面抵抗、 体積抵抗、絶縁抵抗をタケダ理研

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ポリエポキシ化合物に非対称ジアルキルヒド
   ラジンとエステル化合物と不飽和カルボン酸及び必要に
   よりアミン化合物を反応してなる、分子中にアミンイミ
   ド基と不飽和カルボン酸エステル基を各１個以上有する
   エポキシ変性樹脂 （Ｂ）光重合開始剤 （Ｃ）希釈剤 （Ｄ）顔料 を含んでなる水溶液現像可能な光及び／または熱硬化性
   の感光性樹脂組成物。