JPH03267137A

JPH03267137A - 分散剤及び水性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH03267137A
Application number: JP2066024A
Authority: JP
Inventors: Yuji Kunitake; 国武　憂璽; Shiro Sakatani; 酒谷　史郎; Mitsuru Yamamoto; 充山本; Junji Nanbu; 南部　順治
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1990-03-16
Filing date: 1990-03-16
Publication date: 1991-11-28
Anticipated expiration: 2014-12-06
Also published as: JP2987871B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は分散剤及びそれを含有する水性樹脂組成物に関
する。

〔従来の技術〕

水性塗料用の樹脂としては各種のものが知られているが
、耐食性に優れた塗膜が必要とされる場合は専らエポキ
シ樹脂が使用される。

この様なエポキシ樹脂としては分子量が１０００未満の
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂
又は分子量４０００未満のビスフェノールＡアルキレン
オキサイドのジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂に第
２級モノアミンを付加させ、その窒素原子を酸で中和し
て水性媒体中に分散させたものが知られている。

しかしながら、これらのカチオン変性エポキシ樹脂は、
そのままでは耐食性が不充分である。

そこで、耐食性に優れる塗膜を得るべく、上記カチオン
変性エポキシ樹脂を高分子量化すると水性媒体にそれら
は分散しなくなる。

高分子量化したカチオン変性エポキシ樹脂を水性媒体中
に分散させる方法としては、増粘剤として多様されてい
るヒドロキシエチルセルロースやポリビニルピロリドン
をそれに添加する方法が知られている。この方法により
、高分子量のカチオン変性エポキシ樹脂は水性媒体中に
分散できる。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上記した方法で高分子量のカチオン変性
エポキシ樹脂を水性媒体に分散できても、増粘剤そのも
のは塗膜形成成分としては耐食性が劣るものであるので
、それが混合された高分子量のカチオン変性エポキシ樹
脂の塗膜は、結果的に劣ったものになってしまうという
欠点を有していた。

〔課題を解決するための手段〕

そこで、本発明者等は、高分子量のカチオン変性エポキ
シ樹脂を水性媒体中に分散でき、かつ塗膜の耐食性を損
わない分散剤を得るべく鋭意検討したところ、特定構造
の変性エポキシ樹脂が上記課題を解決することを見い出
し、本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、分子中にポリオキシポリアルキレン鎖と
第３級アミノ基とを有する芳香族ポリエポキシ樹脂の末
端エポキシ基に、第２級モノアミンが付加した構造を有
するカチオン性樹脂反応物からなる分散剤、およびそれ
とカチオン変性エポキシ樹脂とからなる水性樹脂組成物
を提供するものである。

本発明の分散剤は、ポリオキシアルキレン鎖と第３級ア
ミノ基とを有する芳香族ポリエポキシ樹脂の末端エポキ
シ基に、第２級モノアミンが付加した構造を有するカチ
オン性樹脂反応物（以下、カチオン性樹脂反応物という
。）であることが必要である。この様なカチオン性樹脂
反応物の一例を模式的に示すと例えば次の様な構造であ
る。

カチオン性樹脂反応物はどの様な方法で製造してもよい
が、例えばポリ（オキシアルキレン）鎖を有する芳香族
ポリエポキシ樹脂（Ａ）と、第１級モノアミン（Ｂ）と
反応せしめて末端エポキシ基である変性されたエポキシ
樹脂を得、次いでそのエポキシ樹脂に第２級モノアミン
（Ｃ）を付加させ、分子中の窒素原子を中和してカチオ
ン化することにより製造される。

以下、ポリ（オキシアルキレン）鎖を有する芳香族ポリ
エポキシ樹脂（Ａ）を樹脂（Ａ）、第１級モノアミン（
Ｂ）をアミン（Ｂ）、第２級モノアミン（Ｃ）をアミン
（Ｃ）という。

本発明の分散剤の製造に用いられるアミン（Ｂ）の使用
量は、用いる樹脂（Ａ）の分子量にも依存するが、通常
樹脂（Ａ）のエポキシ基の数の０．２５〜０．５０倍で
あり、樹脂（Ａ）とアミン（Ｂ）との反応物の平均分子
量が１０００〜４００００　、好ましくは、２０００〜
２００００になる様にアミンＣＢ）の使用量を選ぶのが
良い。この反応生成物の平均分子量が１０００〜４００
００であると、分散剤の被分散物の水分散性に優れ、被
分散物の塗膜の耐食性にも優れるので好ましい。

アミン（Ｃ）の使用量は、通常樹脂（Ａ）とアミン（Ｂ
）とから得られる変性されたエポキシ樹脂の末端エポキ
シ基の０．８〜１．５倍モルである。

アミン（Ｃ）の使用量が上記範囲内であると、被分散物
の水分散安定性に優れ、未反応のアミン（Ｃ）の残留も
少ないので被分散物の塗膜の耐食性にも優れるので好ま
しい。

樹脂（Ａ）とアミン（Ｂ）との反応、および樹脂（Ａ）
とアミン（Ｂ）から得られる変性エポキシ樹脂とアミン
（Ｃ）と反応させる際の反応条件は特に制限されないが
、無溶媒下又は有機溶削中で、例えば室温〜２５０°Ｃ
で３０分〜２４時間反応させる方法が挙げられる。

この様に得られた樹脂反応物分子中の窒素原子を通常酸
（Ｄ）で中和することによりカチオン性の樹脂反応物が
得られる。

本発明に係るカチオン性樹脂反応物の製造に際して用い
られる樹脂（Ａ）とは、ポリ（オキシアルキレン）鎖を
有している芳香族ポリエポキシ樹脂であり、この様なも
のとしては、例えばビスフェノールエチレンオキサイド
付加物のジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールプロピレンオキサイド付加物のジグリシジルエ
ーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールブチレンオキサ
イド付加物のジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂等が
挙げられ、中でも平均分子量１０００〜１００００のも
のが好ましい。

樹脂（Ａ）中に占めるポリ（オキシアルキレン）鎖と芳
香環の重量は、被分散物の水分散性と被分散物の塗膜の
耐食性の尺度として重要で、ポリ（オキシアルキレン）
鎖の重量が増すと被分散物の水分散性が向上するが、塗
膜の耐食性は逆に低下していく傾向にあるので、適宜目
的にあわせて調節する必要がある。樹脂（Ａ）中に占め
るポリ（オキシアルキレン）鎖と芳香環の比は合計重量
を１００としたとき、１０／９０〜３０／７０であるこ
とが好ましい。

本発明で用いられる最も好ましい樹脂（Ａ）としては、
ビスフェノールジグリシジルエーテルアルキレンオキサ
イド１〜１５モル付加物のジグリシジルエーテル型エポ
キシ樹脂（Ａ−１）と、ビスフェノールジグリシジルエ
ーテル型エポキシ樹脂（Ａ−２）と、ビスフェノール（
Ａ−３）とを共重合して得られるものが挙げられる。こ
の共重合は通常塩基性触媒の存在下で行われる。

本発明分散剤の製造に用いられる樹脂（Ａ）の構成成分
である（Ａ−１）の使用量は、樹脂（Ａ）の重量に対し
、５〜７０重量％、好ましくは、１０〜５０重量％であ
る。又、（Ａ−３）の使用量は（Ａ−２）の分子量にも
依存するが（Ａ−１）と（Ａ−２）とのエポキシ基の当
量数の和と、（Ａ−３）のフェノール性水酸基の当量数
との比が、通常０．２０〜０．９８となる量である。

（Δ−１）としでは例えば、ビスフェノールＦエチレン
オキサイド３モル付加物のジグリシジルエーテル型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールＡエチレンオキサイド３モル
付加物のジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールＡエチレンオキサイド６モル付加物のジグリシ
ジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡエチレ
ンオキサイド１０モル付加物のジグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＡエチレンオキサイド１
５モル付加物のジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物の
ジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ａプロピレンオキサイド６モル付加物のジグリシジルエ
ーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡブチレンオキ
サイド３モル付加物のジグリシジルエーテル型エポキシ
樹脂等が挙げられる。

（Ａ−２）としては例えば、ビスフェノールＦジグリシ
ジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡジグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳジグ
リシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ
ジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂等が挙げられる。

（Ａ−３）としては例えば、ビスフェノールＦ、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＳ１ビスフエノールＡＦ等
が挙げられる。

樹脂（Ａ）又は樹脂（Ａ）の製造に当っては、必要に応
じて、（Ａ−１）、（／１２）以外のその他のエポキシ
樹脂やモノエポキシ化合物を併用してもよい。

この様なものとしては例えば、テトラブロモビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、テトラブ
ロモビスフェノールＦジグリシジルエーテル型エポキシ
樹脂、ヘキサヒドロビスフェノールＡジグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂、ヘキサヒドロビスフェノールＦジ
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ポリエチレングリ
コールジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ポリプロ
ピレングリコールジグリジルエーテル型エポキシ樹脂、
タレゾールノボラック型エポキシ樹脂、アジピン酸ジグ
リシジルエステル型エポキシ樹脂、ダイマー酸ジ゛グリ
シジルエステル型エポキシ樹脂やフェニルグリシジルエ
ーテル、メチルフェニルグリシジルエーテル、エチルフ
ェニルグリシジルエーテル、ｎ−プロピルフェニルグリ
シジルエーテル、１ｓｏ−プロピルフェニルグリシジル
エーテル、ｎ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｔ
−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニ
ルグリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエ
ーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デカニル
フェニルグリシジルエーテル等のアルキル置換基を有し
ていてもよいフェノールのグリシジルエーテル、メチル
グリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、プロ
ピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、
ヘキシルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエー
テル、ノニルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジル
エーテル等のモノアルコールのグリシジルエーテル、酢
酸グリシジル、プロピオン酸グリシジル、酪酸グリシジ
ル、オクタン酸グリシジル、デカン酸グリシジル、ドデ
カン酸グリシジル、テトラデカン酸グリシジル、オクタ
デカン酸グリシジル、エイコサン酸グリシジル等のモノ
カルボン酸のグリシジルエステルが挙げられる。

本発明に係るカチオン性樹脂反応物の製造に際して用い
られるアミン（Ｂ）とは、第１級モノアミンであり、例
えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン
、１ｓｏ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｔｅｒ
　ｔ−ブチルアミン等のモノアルキルアミン、モノメタ
ノールアミン、モノエタノールアミン、モノｎ−プロパ
ツールアミン等のモノアルカノールアミンが挙げられる
。

アミン（Ｃ）とは、第２級モノアミンであり、例えば、
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等
のジアルキルアミン、メチルエタノールアミン、エチル
エタノールアミン、メチルプロパツールアミン、エチル
プロパツールアミン等のアルキルアルカノールアミン、
ジェタノールアミン、ジブロバノールアミン、ジアルキ
ルアミン等のジアルカノールアミンが挙げられるが、ア
ルキルアルカノールアミンや、ジアルカノールアミンの
如き水酸基を有する第２級モノアミン、中でもジアルカ
ノールアミンが好ましい。

窒素原子を中和する際に用いられる酸（Ｄ）としては、
例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸の如き
モノカルボン酸、シュウ酸、アジピン酸等のジカルボン
酸、トリメリット酸等のトリカルボン酸、ピロメリット
酸等のテトラカルボン酸が挙げられるが、モノカルボン
酸が特に好ましい。

本発明のカチオン性樹脂反応物を製造する際に使用でき
る有機溶剤としては、例えばメタノール、１−’；’）
−）Ｌｉ、ｎ−プロパツール、イソプロパツール、ｎ−
ブタノール、５ｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔブタノール
、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカ
ルピトール、ブチルカルピトール、メチルセロソルブア
セテート、エチルセロソルブアセテート、その他ジオキ
サン、ジメチルホルムアミド、ダイア七トンアルコール
等の親油性有機溶剤、酢酸エチル、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、トルエ
ン、キシレン等の親油性有機溶剤が挙げられる。

この様にして得られたカチオン性樹脂反応物からなる分
散剤は、そのままでは水性媒体中に分散しえない被分散
物を分散せしめることができる。

被分散物としては、水に不溶性であるか又は水に分散し
ないカチオン変性エポキシ樹脂が挙げられる。この様な
ものとしては、本発明の（Ａ）成分として用いられるポ
リ（オキシアルキレン）鎖を有する芳香族ポリエポキシ
樹脂の末端エポキシ基に第２級モノアミン（Ｃ）を付加
させた分子量４０００以上のカチオン変性エポキシ樹脂
（Ｅ）や、本発明の（Ａ）成分に係る（Ａ−２）ないし
は（Ａ−２）と（Ａ−３）とを共重合せしめたエポキシ
樹脂の末端エポキシ基に第２級モノアミン（Ｃ）を付加
させた分子量１０００以上のカチオン変性エポキシ樹脂
（Ｆ）が挙げられる。

分散剤と、樹脂（Ｅ）とを混合するに際しての混合割合
は分散剤及び樹脂（Ｅ）の親水性及び耐食性の程度によ
るが、固型分重量比で、５／９５〜９０／１０、好まし
くは１０／９０〜５０１５０である。

分散剤と、樹脂（Ｆ）とを混合するに際しての混合割合
は、分散剤及び樹脂（Ｆ）の親水性及び耐食性の程度に
よるが、固型分重量比で、１０／９０〜９５１５　、好
ましくは、１５／８５〜９０／１０である。

本発明の水性樹脂組成物を調製するに当っては分散剤と
、被分散物とを適当な方法で混合すればよい。

本発明の水性樹脂組成物を調製する方法として、カチオ
ン性とする前の樹脂反応物、樹脂（Ｂ）又は樹脂（Ｃ）
を用いた場合について示せば酸（Ｄ）を水中に溶解した
ものに樹脂（Ａ）又は（Ｂ）、カチオン性とする前の樹
脂反応物を添加し高速撹拌する、酸（Ｄ）を水中に溶解
したものを樹脂（Ａ）又は（Ｂ）とカチオン性とする前
の樹脂反応物との混合物に添加し高速撹拌する、カチオ
ン性樹脂組成物を樹脂（Ｅ）又は樹脂（Ｆ）酸（Ｄ）と
水を添加し、高速撹拌する等の一般的方法が挙げられる
。

又、本発明では、被分散物が分散剤により水性媒体中に
分散していることが特徴であるが、水性媒体とは、媒体
全重量の５０重量％以上が水で占められている媒体をい
い、水の含有率が、６５重量％を越えた媒体が特に好ま
しい。

本発明の水性樹脂組成物は、フローコート、デイツプコ
ート、スプレコート、ロールコート、電着コート等各種
の方法で基材へ塗布することができる。

基材は特に限定されるものではなく、導電基体、例えば
鉄、スチール、アルミニウム、銅、マグネシウム等の金
属、金属化プラスチック、導電性カーボン被覆物質、ガ
ラス、木材、繊維、コンクリート、モルタル、羊毛およ
びプラスチックの如き金属、非金属有機物、無機物等を
挙げることができその形状も特に制限されるものではな
い。

本発明の水性樹脂組成物は、常温乾燥、強制乾燥あるい
は１００〜３００°Ｃで３０秒〜３０分加熱乾燥を行な
うことにより、耐食性に優れた皮膜を得ることができる
。

本発明の水性樹脂組成物は、例えば硬化剤を併用するこ
とにより塗料用により好適な、熱硬化性樹脂組成物を与
えることが出来る。ここで用いることのできる硬化剤は
特に限定されるものではなく、公知慣用の硬化剤、ユリ
アーホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂、フ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ブロックトポリイソ
シアネート等が例示される。硬化剤の使用量は本発明の
水性樹脂組成物の固形分１００重量部に対して３０重量
部以下、なかでも２〜２０重量部が好ましい。

勿論、本発明の水性樹脂組成物はカチオン電着塗料用の
樹脂組成物として使用してもよい。

本発明の水性樹脂組成物には、必要に応じて、酢ビ系、
エチレン酢ビ系、アクリル系、アクリルスチレン系等の
エマルジョン；スチレン・ブタジェン系、アクリロニト
リル・ブタジェン系、アクリル・ブタジェン系等のラテ
ックス；ポリエチレン系、ポリオレフィン系等のアイオ
ノマー；ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ア
ルキッド系の水性分散体と適宜で配合して使用すること
ができる。更に、カーボンブラック、クレー、タルク、
水酸化アルミニウム等の充填剤；シリカゲル、アルミナ
ゾル、可塑剤、顔料等の添加剤；アルキレングリコール
誘導体等の造膜助剤：等を併用してもよい。

〔実施例〕

次に本発明を実施例及び比較例で具体的に説明する。以
下、特に断わりのない限り、「部」は「重量部」を、「
％」は「重量％」を示すものとする。

参考例１：カチオン性樹脂反応物の合成（カチオン化の
前まで）ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物
のジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（エポキシ当量
３４０）１５４部、ビスフェノールＡジグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂（エポキシ当１１８８）４０４部、
ビスフェノールＡ２１１部をフラスコ゛に入れ、２％Ｎ
ａＯＨ水溶液１部を加えて１８０°Ｃで５時間反応を行
ない、ＧＰＣによる数平均分子量２２００　（エポキシ
当量１０５０）の末端エポキシ基の樹脂７６９部を得た
。これに更に、ブチルセロソルブ１６６部、モノｎ−ブ
チルアミン２０部を加え、１５０°Ｃで２時間反応を行
ない、固型分のＧＰＣによる数平均分子量８０００の（
エポキシ当量４０００）の樹脂溶液９８０部を得た。

更に、ジェタノールアミン２１部を加えて１５０°Ｃで
２時間反応を行った。

得られた樹脂は１００１部で、樹脂固型分８３％で、窒
素原子の数は、樹脂固型分１ｋｇ当り、０．５８個であ
った。以下、これを樹脂反応物１という。

参考例２：　同　　　上ビスフェノールＡプロピルオキサイド４モル付加物のジ
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂（エポキシ当量３６
０）２００部、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル
型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８Ｂ）３７０部、ビス
フェノールＡ２３０部をフラスコに入れ、２％ＮａＯＨ
水溶液２部を加えて、１８０°Ｃで７時間反応を行い、
ＧＰＣによる数平均分子量４０００　（エポキシ当量１
９９０）の樹脂８００部を得た。これに更に、ブチルセ
ロソルブ２００部、モノエタノールアミン９部を加え、
１５０°Ｃで５時間反応を行い、固型分のＧＰＣによる
数平均分子量１５０００（エポキシ当量７６００　）の
樹脂溶液１００９部を得た。更に、ジイソプロパツール
アミン１５部を加えて１５０°Ｃで５時間反応を行った
。

得られた樹脂は１０２４部で、樹脂固型分８０％で、窒
素原子の数は、樹脂固型分１ｋｇ当り、０．３２個であ
った。

以下、これを樹脂反応物２という。

参考例３：樹脂（Ｅ）の合成（カチオン化前まで）ビス
フェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物のジグ
リシジルエーテル型エポキシ樹脂（エポキシ当量３４０
）２００部、゛ビスフェノールＡジグリシジルエーテル
型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８８）４７５部、ビス
フェノールＡ３２５部をフラスコに入れ、２％ＮａＯＨ
水溶液２部を加えて、１８０°Ｃで７時間反応を行い、
ＧＰＣによる数平均分子量７６００　（エポキシ当量３
８００）の樹脂１０００部を得た。これに更に、ブチル
セロソルブ３００部、ジェタノールアミン２８部を加え
て１５０°Ｃで２時間反応を行った。

得られた樹脂は、１３２８部で、樹脂固型分７７％で、
窒素原子の数は樹脂固型分１ｋｇ当り０．２６個であっ
た。

参考例４：　同　　上ビスフェノールＡプロピレンオキサイド４モル付加物の
ジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（エポキシ当量３
６０）２００部、ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８８）２８０部、ビ
スフェノールＡ２２０部をフラスコに入れ、２％ＮａＯ
Ｈ水溶液２部を加えて、１８０°Ｃで１２時間反応を行
い、ＧＰＣによる数平均分子量１３０００（エポキシ当
量６１００）の樹脂７００°Ｃを得た。これに更に、ブ
チルセロソルブ３００°Ｃ１ジイソプロパツールアミン
１５部を加えて、１５０°Ｃで２時間反応を行った。以
下、これを樹脂（Ｅ）−２という。

得られた樹脂は、１０１５部で、樹脂固型分７０％で、
窒素原子の数は樹脂固型分１ｋｇ当り、０．１６個であ
った。

参考例５：樹脂（Ｆ）の合成（カチオン化前まで）ビス
フェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（エ
ポキシ当量１８８）５００部、ビスフェノールＡ２６０
部をフラスコに入れ、２％ＮａＯＨ水溶液１部を加えて
、１８０°Ｃで３時間反応を行い、ＧＰＣによる数平均
分子量４１００　（エポキシ当量２０５０）の樹脂７６
０部を得た。これに、更に、ブチルセロソルブ２００部
、ジェタノールアミン３９部を加え、１５０°Ｃで２時
間反応を行った。得られた樹脂は、９９９部で、樹脂固
型分８０％で、窒素原子の数は樹脂固型分１ｋｇ当り０
．４６個であった。

以下、これを樹脂（Ｆ）−１という。

参考例６：樹脂（Ｆ）の合成（カチオン化前まで）ビス
フェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（エ
ポキシ当量１８８）５００部、ビスフェノールＡ２７５
部をフラスコに入れ、２％ＮａＯＨ水溶液１部を加えて
、１８０°Ｃで５時間反応を行い、ＧＰＣによる数平均
分子量６４００　（エポキシ当量３２００）の樹脂７７
５部を得た。これに更に、ブチルセロソルブ３００部、
ジェタノールアミン１３部を加え、ジイソプロパツール
アミン１６部を加え、１５０°Ｃで２時間反応を行った
。得られた樹脂は、１１０４部で、樹脂固型分７３％で
、窒素原子の数は樹脂固型分１ｋｇ当り０゜３０個であ
った。

以下、これを樹脂（Ｆ）−２という。

実施例２：水性樹脂組成物の調製参考例１の樹脂組成物１２４部、参考例３の！脂（Ｅ）
−２１１４部、セロソルブアセテート７２部を８０°Ｃ
で均一に混合し、水３００部、酢酸１．５部の混合物を
高速撹拌している中にそれを少しずつ添加した。添加終
了後、３０分間撹拌を続けた。得られた水性樹脂組成物
を、５°Ｃ１２５°Ｃ１４０°Ｃの各温度で１週間静置
し、水性媒体中での分散安定性を目視で調べた。（評価
基準を下に示す。）又、得られた水性樹脂組成物をリン
酸亜鉛処理鋼板（ボンデライ）　”１４４）に、乾燥膜
厚が２０μｍになる様に塗布し、１５０°Ｃで３０分乾
燥・焼き付けを行った。

この様にして得られた塗膜つき鋼板に２つの対角線が交
差する様に鋼板に至る深さまで塗膜に切り込みを入れ、
３５°Ｃ１５％の食塩水を４８０時間噴霧し、乾燥した
後、幅１．８ｍｍのセロファンテープを切り込み線を中
心にして一方の対角線上に貼り、−気にはがした。

その際、塗膜が切り込み線を中心にして２ｍｍ以内しか
剥離しないものを合格とし、それ以上剥離したものにつ
いては、切り込み線を中心として剥離した塗膜の一方の
幅を測定した。

分散安定性の評価基準 ◎；外観に変化が見られない。

○；上部にわずかの分離水がある。

△；上下部わずかの沈殿物がある。

×；二層以上に完全に分離している。

これらの試験結果を第１表に示した。

実施例２：　同　　上参考例３の樹脂（Ｅ）−２の代わりに、参考例４の樹脂
（Ｅ）−１１６４部、酢酸１．９部用い、ウォーターゾ
ルＳ−６９５（大日本インキ化学工業■製水性メラミン
系硬化剤、有効成分６６％）２２部を用いた以外は、実
施例１と同様にして水性樹脂組成物を調製して、テスト
を行った。テスト結果を表−１に示す。

実施例３：　同　　上参考例３の樹脂（Ｅ）−１の代わりに、参考例５の樹脂
（Ｆ）−１５８部、酢酸を２．０部用いウォーターゾル
Ｓ−６９５１５部用いた以外は、実施例２と同様にして
水性樹脂組成物を調製して、テストを行った。テスト結
果を表−１に示す。

実施例４：　同　　上参考例４の樹脂（Ｅ）−１の代わりに、参考例６の樹脂
（Ｆ）−２４２部、酢酸１．２部を用いた以外は、実施
例１と同様にして水性樹脂組成物を調製して、テストを
行った。テスト結果を表−１に示す。

実施例５：参考例１の樹脂反応物１の代わりに、参考例２の樹脂反
応物２５部を用い、酢酸１．６部を用い、ウォーターゾ
ルＳ−６９５を用いなかった以外は、実施例２と同様に
して水性樹脂組成物を調製して、テストを行った。テス
ト結果を表−１に示す。

実施例６：参考例１の樹脂反応物１の代わりに参考例２の樹脂反応
物２２５部を用い、酢酸１．７部を用いた以外は、実施
例３と同様にして水性樹脂組成物を調製して、テストを
行った。テスト結果を表１に示す。

比較例１参考例４の樹脂（Ｅ）−２１４３部、セロソルブアセテ
ート７２部を８０゛Ｃに加熱し、水３００部と酢酸１．
０部の混合物を高速撹拌している中にこれを添加した。

添加終了後、３０分間撹拌を続けた。この様にして得ら
れた水性樹脂組成物はその調製時において既に完全に層
分離が起きており、鋼板へは塗装できなかった。その結
果を第１表に示した。

比較例２参考例４の樹脂（Ｅ）−２１４３部、酢酸１．０部、セ
ロソルブアセテート７０部の混合物を高速撹拌している
中に水３００部を徐々に添加して分散を試みたが分散し
なかった。

そこで、ヒドロキシエチルセルロース（バーキュリーズ
社製、アクアロン２５０ＭＨＲ）　１部を水６０部に加
えて調製した水溶液を上記樹脂液を撹拌している中に徐
々に添加して均一に分散させた。

この分散液を用いた以外は実施例１と全く同様にしてテ
ストを行った。テスト結果を表−１に示す。

／／／／／ン／〔発明の効果〕本発明の分散剤は、被分散物を安定に水性媒体中に分散
させることができ、従来は水性媒体中に分散し得なかっ
た高分子量で耐食性に優れるカチオン変性エポキシ樹脂
を例えば分散させることができる。しかも分散剤自体が
塗膜形成成分としである程度の耐食性を有しているので
、本来耐食性に優れているにもかかわらず水性媒体に分
散できなかった高分子量のカチオン変性を水性媒体中に
分散できるとともに、分散剤の添加により塗膜の耐食性
の劣化もなく、優れた塗膜の耐食性を実現できる。

Claims

【特許請求の範囲】１、分子中にポリオキシポリアルキレン鎖と第３級アミ
ノ基とを有する芳香族ポリエポキシ樹脂の末端エポキシ
基に、第２級モノアミンが付加した構造を有するカチオ
ン性樹脂反応物からなる分散剤。２、カチオン性樹脂反応物が、ポリ（オキシアルキレン
）鎖を有する芳香族ポリエポキシ樹脂と、第１級モノア
ミンとを反応せしめた芳香族ポリエポキシ樹脂の末端エ
ポキシ基に、第２級モノアミンを付加せしめた樹脂反応
物を中和せしめたものである請求項１記載の分散剤。３、ポリ（オキシアルキレン）鎖を有する芳香族ポリエ
ポキシ樹脂が、分子量１０００〜１００００のポリ（オ
キシアルキレン）鎖を有する芳香族ポリエポキシ樹脂で
ある請求項２記載の分散剤。４、ポリ（オキシアルキレン）鎖を有する芳香族ポリエ
ポキシ樹脂が、分子量１０００〜１００００のビスフェ
ノールアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエー
テルで、第１級モノアミンが、モノアルキルモノアミン
又はモノアルカールモノアミンで、第２級モノアミンが
、ジアルキルモノアミン又はジアルカノールモノアミン
である請求項２記載の分散剤。５、請求項１の分散剤と、カチオン変性エポキシ樹脂と
からなる水性樹脂組成物。６、カチオン変性エポキシ樹脂が、水不溶性又は水に分
散しないカチオン変性エポキシ樹脂である請求項５記載
の水性樹脂組成物。７、請求項２の分散剤と、カチオン変性エポキシ樹脂と
からなる水性樹脂組成物。８、カチオン変性エポキシ樹脂が、水不溶性又は水に分
散しないカチオン変性エポキシ樹脂である請求項７記載
の水性樹脂組成物。９、請求項４の分散剤と、カチオン変性エポキシ樹脂と
からなる水性樹脂組成物。１０、カチオン変性エポキシ樹脂が、水不溶性又は水に
分散しないカチオン変性エポキシ樹脂である請求項９記
載の水性樹脂組成物。１１、カチオン変性エポキシ樹脂が、分子量１０００〜
１００００のビスフェノールジグリシジルエーテル又は
分子量２０００〜１５０００のビスフェノールアルキレ
ンオキサイド付加物のジグリシジルエーテルに、第２級
モノアミンが付加したカチオン変性エポキシ樹脂である
請求項８記載の水性樹脂組成物。