JPH03264553A - ２，６‐ナフタリンジカルボン酸ジメチルの精製法 - Google Patents
２，６‐ナフタリンジカルボン酸ジメチルの精製法Info
- Publication number
- JPH03264553A JPH03264553A JP6275090A JP6275090A JPH03264553A JP H03264553 A JPH03264553 A JP H03264553A JP 6275090 A JP6275090 A JP 6275090A JP 6275090 A JP6275090 A JP 6275090A JP H03264553 A JPH03264553 A JP H03264553A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dimethyl
- ndm
- naphthalene dicarboxylate
- subject compound
- crude
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical group [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims abstract description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- GYUVMLBYMPKZAZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl naphthalene-2,6-dicarboxylate Chemical compound C1=C(C(=O)OC)C=CC2=CC(C(=O)OC)=CC=C21 GYUVMLBYMPKZAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- JGJWEXOAAXEJMW-UHFFFAOYSA-N dimethyl naphthalene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(=O)OC)C(C(=O)OC)=CC=C21 JGJWEXOAAXEJMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 31
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 22
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 abstract description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 abstract description 2
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 15
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 15
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 14
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 4
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=C1 GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYNBBAUIYTWBF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylnaphthalene Chemical compound C1=C(C)C=CC2=CC(C)=CC=C21 YGYNBBAUIYTWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 organic acid salt Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(C)C)C(C(C)C)=CC=C21 IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910020632 Co Mn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020678 Co—Mn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、高機能性ポリエステルの原料として有用な２
，６−ナフタリンジカルボン酸ジメチルを精製する方法
に関する。
，６−ナフタリンジカルボン酸ジメチルを精製する方法
に関する。
（従来技術）
２．６−ナフタリンジカルボン酸の製造法としては、重
金属および臭素を触媒として２，６−シメチルナフタリ
ンを酸化する方法（特公昭４８−４３８９３、特公昭４
８−３４１５３等）、ジイソプロピルナフタリンをＣ。
金属および臭素を触媒として２，６−シメチルナフタリ
ンを酸化する方法（特公昭４８−４３８９３、特公昭４
８−３４１５３等）、ジイソプロピルナフタリンをＣ。
Ｍｎ触媒を用いて酸化する方法（特開昭６０−８９４４
５等）、２−アルキル−６−アシルナフタリンを原料と
してＣｏ−ＭｎまたはＣｏ−Ｍｎ−Ｂｒ触媒を用い酸化
する方法（特開昭６２−６１９４６号、特開昭６２−６
７０４８号、特開昭６２−４２９４６号等）が知られて
いる。ナフタリン環はベンゼン環と異なり被酸化性が大
きいため、芳香環の開裂に伴う多くの不純物および縮合
物が副生することが多く、従ってこれらの反応のみによ
って高純度の２，６−ナフタリンジカルボン酸を得るこ
とはできず、通常はメタノールと反応させてジメチルエ
ステルとした後に精製が行われる。２，６ナフタリンジ
カルボン酸ジメチル（以下２．６−ＮＤＭと称する）の
精製法としては、真空蒸留、或いは真空蒸留と再結晶を
組合せる方法（特開昭５０−１１１０５５、特公昭５８
−２９２９１、特開昭５０−１１６４６１ 、特公昭５
７−３５６９７） 、及びクロルヘンゼン、キシレン、
メタノール等を溶媒に用いた再結晶法（特公昭４２２３
１８３、特公昭４６−９６９７ 、特公昭４８−４０３
４９）が知られている。
５等）、２−アルキル−６−アシルナフタリンを原料と
してＣｏ−ＭｎまたはＣｏ−Ｍｎ−Ｂｒ触媒を用い酸化
する方法（特開昭６２−６１９４６号、特開昭６２−６
７０４８号、特開昭６２−４２９４６号等）が知られて
いる。ナフタリン環はベンゼン環と異なり被酸化性が大
きいため、芳香環の開裂に伴う多くの不純物および縮合
物が副生することが多く、従ってこれらの反応のみによ
って高純度の２，６−ナフタリンジカルボン酸を得るこ
とはできず、通常はメタノールと反応させてジメチルエ
ステルとした後に精製が行われる。２，６ナフタリンジ
カルボン酸ジメチル（以下２．６−ＮＤＭと称する）の
精製法としては、真空蒸留、或いは真空蒸留と再結晶を
組合せる方法（特開昭５０−１１１０５５、特公昭５８
−２９２９１、特開昭５０−１１６４６１ 、特公昭５
７−３５６９７） 、及びクロルヘンゼン、キシレン、
メタノール等を溶媒に用いた再結晶法（特公昭４２２３
１８３、特公昭４６−９６９７ 、特公昭４８−４０３
４９）が知られている。
（発明が解決しようとする課題）
２．６−ＮＤＨの精製法として真空蒸留が最も容易と見
られるが、実際には２．６−ＮＤＨの融点が１９０℃で
あるため安定した蒸留操作が困難である。即ち真空蒸留
において凝縮器で冷却する際２．６−ＮＤＭの固化を避
けるため２００〜２１０℃以上の温度に保つ必要があり
、従って蒸留温度が十分に高くないと凝縮器で凝縮され
ない２．６−ＮＤＦＩの割合が増加する。
られるが、実際には２．６−ＮＤＨの融点が１９０℃で
あるため安定した蒸留操作が困難である。即ち真空蒸留
において凝縮器で冷却する際２．６−ＮＤＭの固化を避
けるため２００〜２１０℃以上の温度に保つ必要があり
、従って蒸留温度が十分に高くないと凝縮器で凝縮され
ない２．６−ＮＤＦＩの割合が増加する。
凝縮器で凝縮されない２．６−ＮＤＭは融点以下の温度
に冷却される補集器において補集されることになるが、
この補集器で補集される２、６−ＮＤＭの割合が大きく
なることから付着した２、６−ＮＤＭを排出する操作が
頻繁となる。また２、 ６−ＮＤＭは真空ポンプ等にも
付着し真空装置の能力が低下し、配管を閉鎖する等のト
ラブルが起き易い。これを避けるために蒸留温度を上げ
れば蒸留中に２．６−ＮＤＭの変質や分解が起り、製品
の品質が低下し、また粘度の高い高沸点物質が熱交換器
の伝熱面に付着し、伝熱の低下や局部過熱等の障害を起
し易い。
に冷却される補集器において補集されることになるが、
この補集器で補集される２、６−ＮＤＭの割合が大きく
なることから付着した２、６−ＮＤＭを排出する操作が
頻繁となる。また２、 ６−ＮＤＭは真空ポンプ等にも
付着し真空装置の能力が低下し、配管を閉鎖する等のト
ラブルが起き易い。これを避けるために蒸留温度を上げ
れば蒸留中に２．６−ＮＤＭの変質や分解が起り、製品
の品質が低下し、また粘度の高い高沸点物質が熱交換器
の伝熱面に付着し、伝熱の低下や局部過熱等の障害を起
し易い。
また真空蒸留により得られる２、６−ＮＤＭの留出品は
必ずしも高品質で無く、特公昭４６−３０５７では添加
物を加えて蒸留することによって２．６−ＮＤＨの酸価
、色相を改善している。
必ずしも高品質で無く、特公昭４６−３０５７では添加
物を加えて蒸留することによって２．６−ＮＤＨの酸価
、色相を改善している。
２．６−ＮＤＨの精製法として真空蒸留を使用しない方
法ではクロルヘンゼン等の溶媒を用いる再結晶法がある
。再結晶法は粗２．６−ＮＤＨの着色や酸価が小さい場
合には操作が容易で有用であるが、粗２６−ＮＤＨの着
色や酸価が大きい場合には再結晶操作を数回繰り返す必
要があり、また酸価反映物質や着色物質の溶解・析出の
挙動が２．６−ＮＤＭと類似しているのでその効果は決
して大きくない。このため再結晶時に吸着剤を別に添加
して酸価反映物質や着色物質を吸着除去することが行わ
れる。特公昭４８−４３７３１によれば、粗２．６−Ｎ
ＤＨに周期律表第１族又は第■族元素の酸化物、水酸化
物、酸性炭酸塩、炭酸塩、酸性硫酸塩、酸性亜硫酸塩、
有機酸塩等を添加して粗２．６−ＮＤＭ中の酸性物質と
金属交換反応により塩を形成させて溶媒中へ析出させ、
次に熱時濾過によって分離する方法が示されている。こ
の方法は熱時濾過工程が精密に実施されないと溶媒中へ
微量溶解した添加剤や前述した金属と酸性物質との間に
形成された塩により２．６−ＮＤＭが汚染されるため高
純度の２．６−ＮＤＭを得ることはできない。
法ではクロルヘンゼン等の溶媒を用いる再結晶法がある
。再結晶法は粗２．６−ＮＤＨの着色や酸価が小さい場
合には操作が容易で有用であるが、粗２６−ＮＤＨの着
色や酸価が大きい場合には再結晶操作を数回繰り返す必
要があり、また酸価反映物質や着色物質の溶解・析出の
挙動が２．６−ＮＤＭと類似しているのでその効果は決
して大きくない。このため再結晶時に吸着剤を別に添加
して酸価反映物質や着色物質を吸着除去することが行わ
れる。特公昭４８−４３７３１によれば、粗２．６−Ｎ
ＤＨに周期律表第１族又は第■族元素の酸化物、水酸化
物、酸性炭酸塩、炭酸塩、酸性硫酸塩、酸性亜硫酸塩、
有機酸塩等を添加して粗２．６−ＮＤＭ中の酸性物質と
金属交換反応により塩を形成させて溶媒中へ析出させ、
次に熱時濾過によって分離する方法が示されている。こ
の方法は熱時濾過工程が精密に実施されないと溶媒中へ
微量溶解した添加剤や前述した金属と酸性物質との間に
形成された塩により２．６−ＮＤＭが汚染されるため高
純度の２．６−ＮＤＭを得ることはできない。
（課題を解決するための手段）
発明者等は真空蒸留を用いずに吸着再結晶法を用いて粗
２．６−ＮＤＭを精製する方法について鋭意検討した結
果、■２．６−ＮＤＭが高温で昇華性が高く蒸気圧が高
い性質を応用し溶媒蒸気で２．６−ＮＤＭを気化させる
蒸発操作を行えば木質的に高真空とせず、前述の真空蒸
留によるトラブルが回避されること、また■蒸発によっ
て得た混合ガスを凝縮させり２．６−Ｎ０Ｍ溶液は耐熱
性のある無機のアニオン交換体で吸着処理に適するレベ
ルまで予備精製されており、固体吸着剤により吸着処理
を行えば高純度の２．６−ＮＤＭが得られること、およ
び■粗２，６−ＮＤ門の融解液に予めアルカリ物質を添
加しておくことにより固体吸着剤の消費量が削減され有
利なプロセスとなることを見出し本発明に到達した。
２．６−ＮＤＭを精製する方法について鋭意検討した結
果、■２．６−ＮＤＭが高温で昇華性が高く蒸気圧が高
い性質を応用し溶媒蒸気で２．６−ＮＤＭを気化させる
蒸発操作を行えば木質的に高真空とせず、前述の真空蒸
留によるトラブルが回避されること、また■蒸発によっ
て得た混合ガスを凝縮させり２．６−Ｎ０Ｍ溶液は耐熱
性のある無機のアニオン交換体で吸着処理に適するレベ
ルまで予備精製されており、固体吸着剤により吸着処理
を行えば高純度の２．６−ＮＤＭが得られること、およ
び■粗２，６−ＮＤ門の融解液に予めアルカリ物質を添
加しておくことにより固体吸着剤の消費量が削減され有
利なプロセスとなることを見出し本発明に到達した。
すなわち本発明は、３００〜８００ｍｍＨｇの圧力下で
２１０〜２６０″Ｃに加熱融解した粗２，６−ナフタリ
ンジカルボン酸ジメチルへ加熱した炭素数６〜９の芳香
族炭化水素を導入して２，６−ナフタリンジカルボン酸
ジメチル蒸発させ、得られた２、６−ナフタリンジカル
ボン酸ジメチルと上記の芳香族炭化水素の混合ガスを凝
縮させた後、固体吸着剤に接触させて微量不純物を吸着
除去し、更に凝縮液を冷却して２．６−ナフタリンジカ
ルボン酸ジメチルを結晶化して分離・乾燥することを特
徴とする２、６−ナフタリンジカルボン酸ジメチルの精
製法であり、またこの精製法において原料の融解した粗
２．６−ナフタリンジカルボン酸ジメチルに周期律表第
１族アルカリ金属又は第■族アルカリ土類金属よりなる
アルカリ性化合物を添加する方法である。
２１０〜２６０″Ｃに加熱融解した粗２，６−ナフタリ
ンジカルボン酸ジメチルへ加熱した炭素数６〜９の芳香
族炭化水素を導入して２，６−ナフタリンジカルボン酸
ジメチル蒸発させ、得られた２、６−ナフタリンジカル
ボン酸ジメチルと上記の芳香族炭化水素の混合ガスを凝
縮させた後、固体吸着剤に接触させて微量不純物を吸着
除去し、更に凝縮液を冷却して２．６−ナフタリンジカ
ルボン酸ジメチルを結晶化して分離・乾燥することを特
徴とする２、６−ナフタリンジカルボン酸ジメチルの精
製法であり、またこの精製法において原料の融解した粗
２．６−ナフタリンジカルボン酸ジメチルに周期律表第
１族アルカリ金属又は第■族アルカリ土類金属よりなる
アルカリ性化合物を添加する方法である。
本発明において精製に用いられる粗２．６−ＮＤＭ ノ
製造法は特に制限が無い。たとえば前述した２、６ジア
ルキルナフタリンまたは２−アルキル−６−アシルナフ
タリンを酢酸溶媒中重金属と臭素を触媒として酸化して
得られた２、６−ナフタリンジカルボン酸を公知の方法
によりエステル化したものが用いられる。粗２．６−Ｎ
ＤＨの酸価は１０〜０．５の範囲が好ましい。粗２．６
−ＮＤＭの酸価を０．５より低いものを得るにはエステ
ル化を二段で行う必要があり、また酸価が１０以上の場
合には蒸発した２、６−ＮＤＣＭ中に酸価反映物質が多
量台まれているのでアルカリ性化合物の添加量が多く必
要になり、その中和物が蒸発器の釜残部に析出し、熱交
換器等の閉塞や伝熱の悪化等を起す原因となる。融解し
た粗２．６−ＮＤ台に添加するアルカリ性化合物として
は、周期律表第１族アルカリ金属又は第■族アルカリ土
類金属よりなるアルカリ性化合物、すなわち周期律表第
１族アルカリ金属又は第■族アルカリ土類金属の酸化物
、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等が用いラレ、粗２．６
−ＮＤＭの酸価等量以上の上記アルカリ性化合物を用い
て粗２．６−ＮＤＭの酸価を０とすることが好ましい。
製造法は特に制限が無い。たとえば前述した２、６ジア
ルキルナフタリンまたは２−アルキル−６−アシルナフ
タリンを酢酸溶媒中重金属と臭素を触媒として酸化して
得られた２、６−ナフタリンジカルボン酸を公知の方法
によりエステル化したものが用いられる。粗２．６−Ｎ
ＤＨの酸価は１０〜０．５の範囲が好ましい。粗２．６
−ＮＤＭの酸価を０．５より低いものを得るにはエステ
ル化を二段で行う必要があり、また酸価が１０以上の場
合には蒸発した２、６−ＮＤＣＭ中に酸価反映物質が多
量台まれているのでアルカリ性化合物の添加量が多く必
要になり、その中和物が蒸発器の釜残部に析出し、熱交
換器等の閉塞や伝熱の悪化等を起す原因となる。融解し
た粗２．６−ＮＤ台に添加するアルカリ性化合物として
は、周期律表第１族アルカリ金属又は第■族アルカリ土
類金属よりなるアルカリ性化合物、すなわち周期律表第
１族アルカリ金属又は第■族アルカリ土類金属の酸化物
、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等が用いラレ、粗２．６
−ＮＤＭの酸価等量以上の上記アルカリ性化合物を用い
て粗２．６−ＮＤＭの酸価を０とすることが好ましい。
粗２．６−ＮＤＭの蒸発に際しての圧力は、絶対圧で３
００〜８００ｍｍＨｇであり、真空蒸留の場合の如く高
真空を維持する必要が無い。粗２．６−ＮＤＨの蒸発に
は加熱した炭素数が６〜９の芳香族炭化水素を用いる。
００〜８００ｍｍＨｇであり、真空蒸留の場合の如く高
真空を維持する必要が無い。粗２．６−ＮＤＨの蒸発に
は加熱した炭素数が６〜９の芳香族炭化水素を用いる。
炭素数が６〜９の芳香族炭化水素としてはベンゼン、ト
ルエン、Ｏ−＋ｍ−＋ｐ−キシレン、メシチレン、プソ
イドクメンが挙げられる。蒸発操作をより低圧で行う場
合には炭素数が９の芳香族炭化水素の使用が好ましく、
常圧付近で行う場合にはキシレン類の使用が好ましい。
ルエン、Ｏ−＋ｍ−＋ｐ−キシレン、メシチレン、プソ
イドクメンが挙げられる。蒸発操作をより低圧で行う場
合には炭素数が９の芳香族炭化水素の使用が好ましく、
常圧付近で行う場合にはキシレン類の使用が好ましい。
蒸発の際の圧力は２．６−ＮＤＭと芳香族炭化水素の比
率、蒸発温度、蒸発器へ供給する芳香族炭化水素の流量
および凝縮器の操作温度に密接に関係しているので重要
な操作条件であり、蒸発器へ供給する芳香族炭化水素量
が計算上必要最小量である時には近似的に次式が指標と
なる。
率、蒸発温度、蒸発器へ供給する芳香族炭化水素の流量
および凝縮器の操作温度に密接に関係しているので重要
な操作条件であり、蒸発器へ供給する芳香族炭化水素量
が計算上必要最小量である時には近似的に次式が指標と
なる。
ＷＩ Ｍ２
■： 蒸発器の圧力（ｍｍＨｇ ａｂｓ）Ｐ ： ２
，６−ＮＤＨの飽和蒸気圧（ｍｍＨｇ ａｂｓ）Ｗｌ：
２，６−ＮＤＭの蒸発量（ｇ／Ｈ）Ｗ２： 溶媒
の蒸発量（ｇ／ＩＩ） Ｍ２： 溶媒の分子量 即ち高濃度に２．６−ＮＤＭを蒸発させるには、高温で
２．６−Ｎ０Ｍ飽和蒸気圧が高い条件で実施するか、ま
たは分子量の小さい溶媒を用いて、溶媒流量をできるだ
け小さくすることが必要である。
，６−ＮＤＨの飽和蒸気圧（ｍｍＨｇ ａｂｓ）Ｗｌ：
２，６−ＮＤＭの蒸発量（ｇ／Ｈ）Ｗ２： 溶媒
の蒸発量（ｇ／ＩＩ） Ｍ２： 溶媒の分子量 即ち高濃度に２．６−ＮＤＭを蒸発させるには、高温で
２．６−Ｎ０Ｍ飽和蒸気圧が高い条件で実施するか、ま
たは分子量の小さい溶媒を用いて、溶媒流量をできるだ
け小さくすることが必要である。
絶対圧が３００ｍｍＨｇより低い圧力では凝縮器での冷
却が不十分となり芳香族炭化水素の損失が大きくなる。
却が不十分となり芳香族炭化水素の損失が大きくなる。
また絶対圧が８００ｍｍＨｇより高い圧力では２．６−
ＮＤＭを蒸発させる温度が高くなり２．６−ＮＤＭが変
質して製品品質が低下するおそれがある。
ＮＤＭを蒸発させる温度が高くなり２．６−ＮＤＭが変
質して製品品質が低下するおそれがある。
２．６−ＮＤＭを蒸発させる温度は２１０〜２７０℃で
あり、好ましくは２２０〜２６０℃である。２１０’Ｃ
より低い温度では２．６−ＮＤＨの蒸気圧が低いので混
合ガス中の２．６−ＮＤＭ含量が低くなる。また２７０
℃より高い温度では２．６−ＮＤＭが変質して製品品質
が低下するおそれがある。
あり、好ましくは２２０〜２６０℃である。２１０’Ｃ
より低い温度では２．６−ＮＤＨの蒸気圧が低いので混
合ガス中の２．６−ＮＤＭ含量が低くなる。また２７０
℃より高い温度では２．６−ＮＤＭが変質して製品品質
が低下するおそれがある。
蒸発器へ供給する芳香族炭化水素は別に加熱気化させて
、できるだけ多くの量を、融解した粗２゜６−ＮＤＨに
吹き込むことが好ましい。また蒸発器液中のガス吹込管
付近で２．６−ＮＤＭが固化して閉塞するおそれがある
ので芳香族炭化水素ば１８０〜２６０℃に加熱して供給
することが好ましい。
、できるだけ多くの量を、融解した粗２゜６−ＮＤＨに
吹き込むことが好ましい。また蒸発器液中のガス吹込管
付近で２．６−ＮＤＭが固化して閉塞するおそれがある
ので芳香族炭化水素ば１８０〜２６０℃に加熱して供給
することが好ましい。
蒸発器の形状及び形式は特に制限されないが、２．６−
ＮＤＭを加熱蒸発させるための内部伝熱管や外部加熱設
備、芳香族炭化水素ガスを液中に吹き込むガス供給管、
液中へ供給した芳香族炭化水素ガスの分散を助は気泡へ
の２．６−ＮＤＭの蒸発を促進するための撹拌混合設備
、蒸発する２、６−ＮＤＭと芳香族炭化水素からなる混
合ガスを排出させる排出管が必要である。
ＮＤＭを加熱蒸発させるための内部伝熱管や外部加熱設
備、芳香族炭化水素ガスを液中に吹き込むガス供給管、
液中へ供給した芳香族炭化水素ガスの分散を助は気泡へ
の２．６−ＮＤＭの蒸発を促進するための撹拌混合設備
、蒸発する２、６−ＮＤＭと芳香族炭化水素からなる混
合ガスを排出させる排出管が必要である。
芳香族炭化水素ガスの蒸発器への供給は２．６−ＮＤＨ
の蒸発を促進する点で蒸発器内の液相部に供給すること
が好ましいが、蒸発器内の撹拌混合状態に関連して排出
混合ガス中へのミストの混入を防止するため芳香族炭化
水素ガスの一部を蒸発器内の気相部に供給することが行
われる。蒸発操作は連続式、回分式の何れでも良い。
の蒸発を促進する点で蒸発器内の液相部に供給すること
が好ましいが、蒸発器内の撹拌混合状態に関連して排出
混合ガス中へのミストの混入を防止するため芳香族炭化
水素ガスの一部を蒸発器内の気相部に供給することが行
われる。蒸発操作は連続式、回分式の何れでも良い。
蒸発した混合ガスの凝縮操作は通常の凝縮器を用いるが
２．６−ＮＤＨの析出をなるべく防止するため凝縮温度
はできるだけ高く保つことが望ましい。
２．６−ＮＤＨの析出をなるべく防止するため凝縮温度
はできるだけ高く保つことが望ましい。
２．６−ＮＤＭと芳香族炭化水素の混合ガスは凝縮器を
経て受器に導入されるが、未凝縮の溶媒成分は受器に設
置される全縮器で凝縮されて還流されるが一部は系外に
パージされる。
経て受器に導入されるが、未凝縮の溶媒成分は受器に設
置される全縮器で凝縮されて還流されるが一部は系外に
パージされる。
受器に回収された２、６−ＮＤＭｉ液は、析出した結晶
を溶解するたは溶解温度まで加熱され、続いて固体吸着
剤と接触することにより微量不純物を除去する。固体吸
着剤としてはハイドロタルサイト構造を有するアニオン
交換体複合金属酸化物の細粒子又は微粉体が用いられる
。ハイドロタルサイト構造を有するアニオン交換体複合
金属酸化物の化学式はＭｇ６＾１２（ＯＨ）１６ＣＯ３
４１１２０又はＭｇａ、 ｓへ１２（ＯＦＩ）＋３ｃＯ
３３，５Ｈ２０で示され、協和化学工業類のキョーワー
ド５００ＳＨやキョーワード５００５Ｎが好適である。
を溶解するたは溶解温度まで加熱され、続いて固体吸着
剤と接触することにより微量不純物を除去する。固体吸
着剤としてはハイドロタルサイト構造を有するアニオン
交換体複合金属酸化物の細粒子又は微粉体が用いられる
。ハイドロタルサイト構造を有するアニオン交換体複合
金属酸化物の化学式はＭｇ６＾１２（ＯＨ）１６ＣＯ３
４１１２０又はＭｇａ、 ｓへ１２（ＯＦＩ）＋３ｃＯ
３３，５Ｈ２０で示され、協和化学工業類のキョーワー
ド５００ＳＨやキョーワード５００５Ｎが好適である。
また着色性物質を除去するために粒状または粉末状のヤ
シガラ活性炭を併用することが好ましい。
シガラ活性炭を併用することが好ましい。
吸着処理操作は２．６−ＮＤＭｉ液へ吸着剤を必要量添
加し必要な吸着時間を経過した後精密濾過により吸着剤
を分離する回分方式でも、また固体吸着剤を固定吸着層
として２．６−ＮＤＭｉ液を所定のＬＳＶで接触処理す
る連続方式でも良い。
加し必要な吸着時間を経過した後精密濾過により吸着剤
を分離する回分方式でも、また固体吸着剤を固定吸着層
として２．６−ＮＤＭｉ液を所定のＬＳＶで接触処理す
る連続方式でも良い。
吸着時間は０．５〜３時間が適当である。吸着温度は２
．６−８０Ｍ溶液の濃度により異なり、低濃度の場合に
は溶媒の沸点以下の温度でも行うことができるが、高濃
度の場合には必要に応じて溶媒を添加し加圧状態で吸着
を行う。吸着後は吸着剤の微粒子が２．６−８０Ｍ溶液
に混入しないように、平均２μ径以上の粒子を保持でき
る濾材によって濾過す１ ２ ることか好ましい。吸着処理後の濾液は、常法に従って
冷却、晶析、洗浄、乾燥することにより精製２．６−Ｎ
ＯＮが得られる。
．６−８０Ｍ溶液の濃度により異なり、低濃度の場合に
は溶媒の沸点以下の温度でも行うことができるが、高濃
度の場合には必要に応じて溶媒を添加し加圧状態で吸着
を行う。吸着後は吸着剤の微粒子が２．６−８０Ｍ溶液
に混入しないように、平均２μ径以上の粒子を保持でき
る濾材によって濾過す１ ２ ることか好ましい。吸着処理後の濾液は、常法に従って
冷却、晶析、洗浄、乾燥することにより精製２．６−Ｎ
ＯＮが得られる。
第１図は本発明の方法によるフロー図の一例を示す。溶
媒の芳香族炭化水素は溶媒貯槽１より溶媒供給ポンプ２
で昇圧されて溶媒加熱器３で１８０〜２６０℃に加熱蒸
発されて蒸発器４に入る。蒸発器４には内部伝熱管また
は外部加熱設備と撹拌機５が組込まれており、予め粗２
．６−ＮＤＭと周期律表第１族アルカリ金属又は第■族
アルカリ土類金属よりなるアルカリ性化合物を仕込んで
おき、加熱融解後撹拌し、溶媒を導入する。溶媒蒸気は
溶媒供給ノズル６より蒸発器の液相部と気相部に供給さ
れる。蒸発器よりの２．６−ＮＤＭと芳香族炭化水素の
混合ガスは排出ガスライン７および第一凝縮器８を通過
して第一受器９に入る。第一受器にも撹拌機と加熱設備
が組み込まれており、未凝縮の溶媒成分は第二凝縮器１
０で凝縮されて還流となるが、凝縮液の濃度を調整する
ため一部の溶媒はライン１１よりパージし、非凝縮ガス
はライン１２より放出される。第一受器よりの２．６６
−Ｎ１）溶液は吸着塔１３に入る。吸着塔の下部にはフ
ィルター１４が設けられており、吸着後の２．６−８０
Ｍ溶液は第二受器１５に入り、冷却、晶析、洗浄、乾燥
することにより精製２．６−ＮＤＭが得られる。
媒の芳香族炭化水素は溶媒貯槽１より溶媒供給ポンプ２
で昇圧されて溶媒加熱器３で１８０〜２６０℃に加熱蒸
発されて蒸発器４に入る。蒸発器４には内部伝熱管また
は外部加熱設備と撹拌機５が組込まれており、予め粗２
．６−ＮＤＭと周期律表第１族アルカリ金属又は第■族
アルカリ土類金属よりなるアルカリ性化合物を仕込んで
おき、加熱融解後撹拌し、溶媒を導入する。溶媒蒸気は
溶媒供給ノズル６より蒸発器の液相部と気相部に供給さ
れる。蒸発器よりの２．６−ＮＤＭと芳香族炭化水素の
混合ガスは排出ガスライン７および第一凝縮器８を通過
して第一受器９に入る。第一受器にも撹拌機と加熱設備
が組み込まれており、未凝縮の溶媒成分は第二凝縮器１
０で凝縮されて還流となるが、凝縮液の濃度を調整する
ため一部の溶媒はライン１１よりパージし、非凝縮ガス
はライン１２より放出される。第一受器よりの２．６６
−Ｎ１）溶液は吸着塔１３に入る。吸着塔の下部にはフ
ィルター１４が設けられており、吸着後の２．６−８０
Ｍ溶液は第二受器１５に入り、冷却、晶析、洗浄、乾燥
することにより精製２．６−ＮＤＭが得られる。
（実施例）
次に実施例により本発明を更に具体的に説明する。なお
本発明はこれらの実施例により制限されることは無い。
本発明はこれらの実施例により制限されることは無い。
災隻貫上
撹拌機と加熱用ジャケットを有する ２の蒸発器に、酸
価４．３ｍｇＫＯＲ／ｇであり色差計で測定した色相の
Ｌ値が９０．４ ａ値がｏｂ値が８．８である粗２，６
ＮＤＭ ５００ｇを仕込み、密閉しＮ２ガスで全系を置
換した後２４０″Ｃに加熱して融解し撹拌した。次に溶
媒供給ポンプによってｍ−キシレンを１５００ｇ／Ｈの
供給速度で１３５℃に加熱して蒸発器の気相部と液相部
へ１＝３の割合で供給した。供給した溶媒蒸気により２
．６−ＮＤＭが気化され、得られた混合ガスは加熱保温
された排ガスラインを経て第一凝縮器へ導いた。２．６
−ＮＤ旧まｍ−キシレン溶液として第一受器に回収し、
未凝縮ｍ−キシレンは第二凝縮器で凝縮し一部還流した
。蒸発器の下部の温度が２７０℃まで上昇した時点でｍ
−キシレンの供給を停止して蒸発操作を終了させた。１
３５℃に保たれた第−受器内の２．６−ＮＤＭ濃度は８
．５ｗｔχであった。次に得られた２、６−Ｎ０Ｍ溶液
を吸着管へ導入した。吸着管には細粒状のハイドロタル
サイト構造を有するアニオン交換体複合金属酸化物であ
るキョーワード５００３Ｎ （協和化学工業製）を５０
ｇとヤシガラ粒状活性炭５０ｇが層状に充填されており
、２．６−Ｎ０Ｍ溶液をＬＳＶｌ、Ｏｈｒ−’の条件で
吸着処理した。吸着管の下部に平均２μｍ孔径を有する
フィルターを取付は濾過を行った。濾液は第二受器に入
れて３０℃まで冷却して２．６−ＮＤＭを晶析させた。
価４．３ｍｇＫＯＲ／ｇであり色差計で測定した色相の
Ｌ値が９０．４ ａ値がｏｂ値が８．８である粗２，６
ＮＤＭ ５００ｇを仕込み、密閉しＮ２ガスで全系を置
換した後２４０″Ｃに加熱して融解し撹拌した。次に溶
媒供給ポンプによってｍ−キシレンを１５００ｇ／Ｈの
供給速度で１３５℃に加熱して蒸発器の気相部と液相部
へ１＝３の割合で供給した。供給した溶媒蒸気により２
．６−ＮＤＭが気化され、得られた混合ガスは加熱保温
された排ガスラインを経て第一凝縮器へ導いた。２．６
−ＮＤ旧まｍ−キシレン溶液として第一受器に回収し、
未凝縮ｍ−キシレンは第二凝縮器で凝縮し一部還流した
。蒸発器の下部の温度が２７０℃まで上昇した時点でｍ
−キシレンの供給を停止して蒸発操作を終了させた。１
３５℃に保たれた第−受器内の２．６−ＮＤＭ濃度は８
．５ｗｔχであった。次に得られた２、６−Ｎ０Ｍ溶液
を吸着管へ導入した。吸着管には細粒状のハイドロタル
サイト構造を有するアニオン交換体複合金属酸化物であ
るキョーワード５００３Ｎ （協和化学工業製）を５０
ｇとヤシガラ粒状活性炭５０ｇが層状に充填されており
、２．６−Ｎ０Ｍ溶液をＬＳＶｌ、Ｏｈｒ−’の条件で
吸着処理した。吸着管の下部に平均２μｍ孔径を有する
フィルターを取付は濾過を行った。濾液は第二受器に入
れて３０℃まで冷却して２．６−ＮＤＭを晶析させた。
結晶を分離してｍ−キシレンおよびメタノールで洗浄し
、乾燥して精製２．６−ＮＤＭを得た。精製２．６−Ｎ
ＤＨの品質は、酸価０゜０５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、色
差計で測定した色相はＬ値が９５．９ ａ値が−１，２
ｂ値が−０，２であった。
、乾燥して精製２．６−ＮＤＭを得た。精製２．６−Ｎ
ＤＨの品質は、酸価０゜０５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、色
差計で測定した色相はＬ値が９５．９ ａ値が−１，２
ｂ値が−０，２であった。
実施例２
実施例１の蒸発器に同一の粗２．６−ＮＤＭ ５００ｇ
と炭酸ナトリウム無水物５ｇとを仕込み、密閉しＮ２ガ
スで全系を置換した後２４０℃に加熱して融解し撹拌し
た。次に減圧装置により絶対圧４００ｍｍ１ｇに保ちな
がら溶媒ポンプによってメシチレン１２００ｇ／Ｈを加
熱器で１４０℃に加熱して蒸発器の気相部と液相部に１
：８の重量比で供給した。蒸発した２、６−Ｎ０台とメ
シチレンの混合ガスは第一凝縮器で凝縮し第一受器に回
収した。未凝縮のメシチレン蒸気等は第二凝縮器で凝縮
し一部を還流した。蒸発器下部の温度が２７０℃に上昇
した時点でメシチレンの供給を止めて蒸発操作を停止し
た。１３５℃に保たれた第−受器内の２．６−ＮＤＭの
濃度は１３．８χであった。次に得られた２、６−Ｎ０
Ｍ溶液を吸着管へ導入した。吸着管には細粒状のハイド
ロタルサイト構造を有するアニオン交換体複合金属酸化
物であるキョーワード５００３Ｎ （協和化学工業製）
を５０ｇとヤシガラ粒状活性炭５０ｇが層状に充填され
ており２．６ＮＤＭｉ液をＬＳＶ Ｏ，８ｈｒ−’の条
件で吸着処理した。
と炭酸ナトリウム無水物５ｇとを仕込み、密閉しＮ２ガ
スで全系を置換した後２４０℃に加熱して融解し撹拌し
た。次に減圧装置により絶対圧４００ｍｍ１ｇに保ちな
がら溶媒ポンプによってメシチレン１２００ｇ／Ｈを加
熱器で１４０℃に加熱して蒸発器の気相部と液相部に１
：８の重量比で供給した。蒸発した２、６−Ｎ０台とメ
シチレンの混合ガスは第一凝縮器で凝縮し第一受器に回
収した。未凝縮のメシチレン蒸気等は第二凝縮器で凝縮
し一部を還流した。蒸発器下部の温度が２７０℃に上昇
した時点でメシチレンの供給を止めて蒸発操作を停止し
た。１３５℃に保たれた第−受器内の２．６−ＮＤＭの
濃度は１３．８χであった。次に得られた２、６−Ｎ０
Ｍ溶液を吸着管へ導入した。吸着管には細粒状のハイド
ロタルサイト構造を有するアニオン交換体複合金属酸化
物であるキョーワード５００３Ｎ （協和化学工業製）
を５０ｇとヤシガラ粒状活性炭５０ｇが層状に充填され
ており２．６ＮＤＭｉ液をＬＳＶ Ｏ，８ｈｒ−’の条
件で吸着処理した。
５
６
濾液は第二受器に入れて３０℃まで冷却して２．６−Ｎ
ＤＭで晶析させ、析出した２、 ６−ＮＤＭを分離して
ｍ−キシレンおよびメタノールで洗浄し、乾燥して精製
２．６−ＮＤＭを得た。精製２．６−ＮＤＭの品質は、
酸価０゜０１４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、色差計で測定し
た色相はＬ値が９６．７ ａ値が−０，４ｂ値が−０，
４、凝固点は１９０．２℃であった。
ＤＭで晶析させ、析出した２、 ６−ＮＤＭを分離して
ｍ−キシレンおよびメタノールで洗浄し、乾燥して精製
２．６−ＮＤＭを得た。精製２．６−ＮＤＭの品質は、
酸価０゜０１４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、色差計で測定し
た色相はＬ値が９６．７ ａ値が−０，４ｂ値が−０，
４、凝固点は１９０．２℃であった。
ル較量よ
実施例１の蒸発器に同一の粗２．６−ＮＤＭ ５００ｇ
を仕込み、密閉しＮ２ガスで全系を置換した後２３０℃
に加熱して融解し撹拌した。次に減圧装置により絶対圧
４００ｍｍ１ｇに保ちながら溶媒ポンプによってメチル
アルコール１０００ｇ／ｌｌを加熱器で２３０℃に加熱
して蒸発器の気相部と液相部に１＝５の重量比で供給し
た。蒸発した２、６−ＮＤＭとメタノールの混合ガスは
第一凝縮器で凝縮し第一受器に回収した。未凝縮のメチ
ルアルコール蒸気等は第二凝縮器で凝縮し一部を還流し
た。蒸発器下部の温度が２７０℃に上昇した時点でメシ
チレンの供給を止めて蒸発操作を停止した。第−受器内
には９．５ｗｔχの２．６−ＮＤＭがメタノールに対し
スラリー状態で存在しており、冷却後全量取り出した。
を仕込み、密閉しＮ２ガスで全系を置換した後２３０℃
に加熱して融解し撹拌した。次に減圧装置により絶対圧
４００ｍｍ１ｇに保ちながら溶媒ポンプによってメチル
アルコール１０００ｇ／ｌｌを加熱器で２３０℃に加熱
して蒸発器の気相部と液相部に１＝５の重量比で供給し
た。蒸発した２、６−ＮＤＭとメタノールの混合ガスは
第一凝縮器で凝縮し第一受器に回収した。未凝縮のメチ
ルアルコール蒸気等は第二凝縮器で凝縮し一部を還流し
た。蒸発器下部の温度が２７０℃に上昇した時点でメシ
チレンの供給を止めて蒸発操作を停止した。第−受器内
には９．５ｗｔχの２．６−ＮＤＭがメタノールに対し
スラリー状態で存在しており、冷却後全量取り出した。
次に加熱器、撹拌機付きの内容積５℃の耐圧容器に上記
のスラリーを仕込み、Ｎ２ガスで２ｋｇ／ｃｍ２Ｇに加
圧後１２０℃に昇温・撹拌し１時間後に冷却し内容物を
固液分離した。メタノールで結晶を洗浄後乾燥した。乾
燥品の品質は、酸価１．９ＫＯ■／ｇであり、色差計で
測定した色相はＬ値が９４．２ ａ値が０．２ｂ値が３
．２、凝固点は１９０．０℃であった。
のスラリーを仕込み、Ｎ２ガスで２ｋｇ／ｃｍ２Ｇに加
圧後１２０℃に昇温・撹拌し１時間後に冷却し内容物を
固液分離した。メタノールで結晶を洗浄後乾燥した。乾
燥品の品質は、酸価１．９ＫＯ■／ｇであり、色差計で
測定した色相はＬ値が９４．２ ａ値が０．２ｂ値が３
．２、凝固点は１９０．０℃であった。
（発明の効果）
本発明では精密な真空蒸留が不要であり、簡単な蒸発操
作と吸着、晶析操作により高純度の２．６−ＮＤＭが容
易に得られる。
作と吸着、晶析操作により高純度の２．６−ＮＤＭが容
易に得られる。
本発明の方法により真空蒸留時における種々の問題点が
解決され、高純度の２．６−ＮＤＭが容易に得られるの
で本発明の工業的意義が大きい。
解決され、高純度の２．６−ＮＤＭが容易に得られるの
で本発明の工業的意義が大きい。
第１図は本発明の方法によるフロー図の一例を示す。
１：溶媒貯槽 ２：溶媒供給ポンプ ４：蒸発器９：第
一受器 １３：吸着塔 １５：第二受器第１図
一受器 １３：吸着塔 １５：第二受器第１図
Claims (3)
- （１）３００〜８００ｍｍＨｇの圧力下で２１０〜２６
０℃に加熱融解した粗２，６−ナフタリンジカルボン酸
ジメチルへ加熱した炭素数６〜９の芳香族炭化水素を導
入して２，６−ナフタリンジカルボン酸ジメチル蒸発さ
せ、得られた２，６−ナフタリンジカルボン酸ジメチル
と上記の芳香族炭化水素の混合ガスを凝縮させた後、固
体吸着剤に接触させて微量不純物を吸着除去し、更に凝
縮液を冷却して２，６−ナフタリンジカルボン酸ジメチ
ルを結晶化して分離・乾燥することを特徴とする２，６
−ナフタリンジカルボン酸ジメチルの精製法 - （２）融解した粗２，６−ナフタリンジカルボン酸ジメ
チルに周期律表第 I 族アルカリ金属又は第II族アルカ
リ土類金属よりなるアルカリ性化合物を添加する請求項
１の２，６−ナフタリンジカルボン酸ジメチルの精製法 - （３）固体吸着剤がハイドロタルサイト構造を有するア
ニオン交換体複合金属酸化物である請求項１の２，６−
ナフタリンジカルボン酸ジメチルの精製法
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6275090A JPH03264553A (ja) | 1990-03-15 | 1990-03-15 | ２，６‐ナフタリンジカルボン酸ジメチルの精製法 |
| US07/669,247 US5169977A (en) | 1990-03-15 | 1991-03-14 | Process for purifying dimethyl-2,6-naphthalene dicarboxylate |
| DE69110322T DE69110322T2 (de) | 1990-03-15 | 1991-03-15 | Verfahren zur Reinigung von Naphtalin-2,6-dicarbonsäuredimethylester. |
| EP91302252A EP0447258B1 (en) | 1990-03-15 | 1991-03-15 | Process for purifying dimethyl 2,6-naphthalene dicarboxylate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6275090A JPH03264553A (ja) | 1990-03-15 | 1990-03-15 | ２，６‐ナフタリンジカルボン酸ジメチルの精製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03264553A true JPH03264553A (ja) | 1991-11-25 |
Family
ID=13209393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6275090A Pending JPH03264553A (ja) | 1990-03-15 | 1990-03-15 | ２，６‐ナフタリンジカルボン酸ジメチルの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03264553A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7067615B1 (en) | 2005-06-13 | 2006-06-27 | Eastman Chemical Company | Hydrotreating polyester precursors |
| US7390869B2 (en) | 2005-06-13 | 2008-06-24 | Eastman Chemical Company | Process for removing metal species in the presence of hydrogen and a porous material and polyester polymer containing reduced amounts of metal species |
| JP2014152127A (ja) * | 2013-02-06 | 2014-08-25 | Tokuyama Corp | オルメサルタンメドキソミルの製造方法 |
-
1990
- 1990-03-15 JP JP6275090A patent/JPH03264553A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7067615B1 (en) | 2005-06-13 | 2006-06-27 | Eastman Chemical Company | Hydrotreating polyester precursors |
| US7390869B2 (en) | 2005-06-13 | 2008-06-24 | Eastman Chemical Company | Process for removing metal species in the presence of hydrogen and a porous material and polyester polymer containing reduced amounts of metal species |
| US8530609B2 (en) | 2005-06-13 | 2013-09-10 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Process for removing metal species in the presence of hydrogen and a porous material and polyester polymer containing reduced amounts of metal species |
| US8921509B2 (en) | 2005-06-13 | 2014-12-30 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Process for removing metal species in the presence of hydrogen and a porous material and polyester polymer containing reduced amounts of metal species |
| JP2014152127A (ja) * | 2013-02-06 | 2014-08-25 | Tokuyama Corp | オルメサルタンメドキソミルの製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0971872B1 (en) | Process for preparing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid | |
| EP0465100B1 (en) | Process for producing high purity isophthalic acid | |
| JP3390169B2 (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 | |
| EP1003699B1 (en) | Purification of difluoromethane by extractive distillation | |
| US7888530B2 (en) | Optimized production of aromatic dicarboxylic acids | |
| KR101196692B1 (ko) | 디에스테르 제조 방법에 있어서, 폴리에틸렌 나프탈레이트내에 함유된 2,6-나프탈렌디카르복실산 (2,6-ｎｄａ)의재활용 | |
| EP1062196B1 (en) | Improved process for producing pure carboxylic acids | |
| US3668235A (en) | Process for drying bis-({62 -hydroxyethyl) terephthalate | |
| US7897810B2 (en) | Optimized production of aromatic dicarboxylic acids | |
| US5770764A (en) | Process for preparing purified aromatic polycarboxylic acids | |
| JPH03264553A (ja) | ２，６‐ナフタリンジカルボン酸ジメチルの精製法 | |
| EP0447258B1 (en) | Process for purifying dimethyl 2,6-naphthalene dicarboxylate | |
| CN110139849A (zh) | 经纯化的对苯二甲酸(pta)排放蒸汽的利用 | |
| JPH03258753A (ja) | ２，６‐ナフタリンジカルボン酸ジメチルの精製法 | |
| EP1199298B1 (en) | Process for producing refined pyromellitic acid and refined pyromellitic anhydride | |
| US4215054A (en) | Production of liquid ortho-phthalic acid and its conversion to high purity phthalic anhydride | |
| US3071614A (en) | Purification of aromatic acids | |
| JP3199104B2 (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸及びそのエステルの製造法 | |
| JP2906549B2 (ja) | ２，６―ナフタリンジカルボン酸ジメチルの精製法 | |
| US2521466A (en) | Process for producing phthalic anhydride from ortho-xylene concentrates and naphthalene | |
| JP3931444B2 (ja) | 高純度テレフタル酸の製造方法 | |
| JPH0717901A (ja) | 高純度イソフタル酸の製造法 | |
| JPH03271257A (ja) | ２，６―ナフタリンジカルボン酸ジメチルの精製法 | |
| JP2991273B2 (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの製造法 | |
| JPH03123755A (ja) | 芳香族カルボン酸の製造方法 |