JPH03261758A

JPH03261758A - 光学活性化合物及びその製造方法

Info

Publication number: JPH03261758A
Application number: JP2059913A
Authority: JP
Inventors: Akio Toshimitsu; 昭夫年光; Tomotari Hirozawa; 廣澤　知足; Shigeo Tanimoto; 谷本　重夫
Original assignee: Nippon Mining Co Ltd; Nikko Kyodo Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1990-03-13
Filing date: 1990-03-13
Publication date: 1991-11-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、医薬、農薬もしくは機能性有機材料、特には
、光学活性な２−アミノアルカノールまたはα−アミノ
酸合成の中間体として有用な光学活性なβ−アミドスル
フィド及びその製造方法に関する。

［従来の技術］非天然型のアミノ酸、特に光学活性な非天然型のアミノ
酸は、医薬合成の中間体として重要な化合物であるが、
高価な不斉源を必要とする方法（例えば、尾島巌、日本
化学会第５６春季年会講演予稿集特２４０４）で合成す
るか、コストのかかる光学分割を用いて製造しなければ
ならない場合が多く、安価かつ一般的な合成法が望まれ
ていた。

一方、β−アミドスルフィドは２−アミノアルカノール
またはα−アミノ酸合成の中間体として有用な化合物で
あり、種々の合成法が検討されてきた［Ｌｕ１ｓａ　Ｂ
ｅｎａｔｉ　ｅｔ　ａｌ、、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ。

Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓ、Ｉ　、２８１５（１９８７
）、Ａｌａｎ　Ｂｅｗｉｃｋ　ｅｔａｌ、、　１ｂｉｄ
、、　１０３３（１９８５）　）が、下記式％式％で示されるような光学活性なβ−アミドスルフィドにつ
いては、未だ、合成されておらず、また知られていない
。

［発明が解決しようとする課題］本発明は上記現状に鑑み、鋭意研究を進めた結果、光学
活性なエポキシド化合物に、ジスルフィド及び水素化ホ
ウ素ナトリウムの反応混合物を作用させ、次いで酸触媒
の存在下にニトリル化合物と反応させると、相当する光
学活性なβ−アミドスルフィドが得られることを見出し
た。

本発明はかかる知見に基づきなされたもので、本発明の
目的は、医薬、農薬あるいは機能性有機材料等の原料と
して有用な、新規な光学活性なβ−アミドスルフィド及
びこれらの化合物の製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］本発明は、下記一般式（Ｉ）（式中Ｒ”は、炭素数１乃至１６個のアルキル基、置換
アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基
、置換ベンジル基、Ｒ″及びＲ゛は炭素数１乃至１０個
のアルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェ
ニル基、ベンジル基又は置換ベンジル基で、ともに同じ
であっても異なっていても良く、またＣ８は光学活性が
付与された不斉炭素を表す）で示される新規で光学活性
なβ−アミドスルフィド、及び下記一般式（ＩＩ）（式中Ｒ“は、炭素数ｌ乃至１６個のアルキル基、置換
アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基
または置換ベンジル基を、またＣ８は光学活性が付与さ
れた不斉炭素を表す）で示される光学活性なエポキシド
を、下記一般式（Ｉｎ）Ｒ”−５−Ｓ−Ｒ”　　　　　
　　　　　　　（ＩＩＩ）（式中Ｒ″は炭素数１乃至１
０個のアルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換
フェニル基。

ベンジル基または置換ベンジル基を表す）で示されるジ
スルフィド及び水素化ホウ素ナトリウムの反応混合物と
反応させ、次いで酸触媒の存在下に下記一般式（ｒＶ）Ｒ”　−ＣＮ　　　　　　　　　　　（ＩＶ）（式中Ｒ
°は炭素数１乃至１０個のアルキル基、置換アルキル基
、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基または置換
ベンジル基を表す）で示されるニトリル化合物と反応さ
せることから構成される光学活性なβ−アミドスルフィ
ドの製造方法からなるものである。

尚、本発明の上記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）における置換
アルキル基、置換フェニル基及び置換ベンジル基に含ま
れる置換基には特に制限はないが、ヒドロキシ、アルコ
キシ、メルカプト、メチルメルカプト、アミノ、ハロゲ
ノ、カルボキシル、カルボフサミド、フェニル、ヒドロ
キジフェニル、グアニル、シアノ等を例示できる。

本発明の上記−数式（Ｉ）で示される化合物は、２−ア
セトアミド−２−フェニルエチル　フェニル　スルフィ
ド、２−プロピオンアミド−２−フェニルエチル　フェ
ニル　スルフィド、２−アセトアミド−２−フェニルエ
チル　ブチル　スルフィド、２−アセトアミド−２−フ
ェニルエチル　ベンジル　スルフィド、２−アセトアミ
ド−２−（ペンタフルオロフェニル）エチル　フェニル
　スルフィド、１−（フェニルスルフェニル）−２−ア
セトアミドプロパン、１−（フェニルスルフェニル）−
２−アセトアミドブタン、１−（フェニルスルフェニル
）−２−アセトアミドペンタン、ｌ−（フェニルスルフ
ェニル）−２−アセトアミドヘキサン、１−（フェニル
スルフェニル）−２−アセトアミドへブタン、１−（フ
ェニルスルフェニル）−２−アセトアミドオクタン、ｌ
−（フェニルスルフェニル）−２−アセトアミドノナン
、ｌ（フェニルスルフェニル）−２−アセトアミドデカ
ン、１−（フェニルスルフェニル）−２−アセトアミド
ウンデカン、ｌ−（フェニルスルフェニル）−２−アセ
トアミドドデカン、ｌ（フェニルスルフェニル）−２−
アセトアミドトリデカン、１−（フェニルスルフェニル
）−２−アセトアミドテトラデカン、ｌ−（フェニルス
ルフェニル）−２−アセトアミドペンタデカン、ｌ−（
フェニルスルフェニル）−２−アセトアミドヘキサデカ
ン、１−（フェニルスルフェニル）−２−アセトアミド
ヘプタデカン、ｌ−（フェニルスルフェニル）−２−ア
セトアミドオクタデカン、ｌ（フェニルスルフェニル）
−２−アセトアミド−２−メチルペンタン、ｌ−（フェ
ニルスルフェニル）−２−アセトアミド−２−メチル　
ヘキサン、１−（フェニルスルフェニル）−２−アセト
アミド−２−メチル　へブタン、１−（フェニルスルフ
ェニル）−２−アセトアミド−２−メチルオクタン、ｌ
−（フェニルスルフェニル）−２−アセトアミド−３−
ペンチルオキシプロパン、ｌ−（フェニルスルフェニル
）−２−アセトアミド−３−へキシルオキシプロパン、
１−（フェニルスルフェニル）−２−アセトアミド−３
−ヘプチルオキシプロパン、１−（フェニルスルフェニ
ル）−２−アセトアミド−３−オクチルオキシプロパン
、ｌ−（ベンジルスルフェニル）−２−アセトアミドオ
クタン、１−（ブチルスルフェニル）−２−アセトアミ
ドオクタン、１−（フェニルスルフェニル）−２−プロ
ピオンアミドデカン、１−（フェニルスルフェニル）−
２−ベンズアミドデカン等の化合物で、不斉炭素の絶対
配置が、（Ｒ）か、あるいは（Ｓ）のいずれかである化
合物を例示できる。

次に、これらのうちの代表的な化合物について、理化学
的性質を示す。

■白色結晶、ｍ、ｐ、１２４．０〜１２４．５℃■ＩＲ
（ＫＢｒ錠剤法、ｃｍ−’）：３３００，１６６０，７
４５，６９５■’ＨＮＭＲ（２００ＭＨｚ、δ）：１．
９３（ｓ、３Ｈ）、３．２５（ｄｄ、　ＩＨ。

Ｊ＝１４．０及び８．０Ｈｚ）、３．３６（ｄｄ、　Ｉ
Ｈ，Ｊ＝１４，０及び７．０Ｈｚ）、５．５６（ｑ、　
ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、６．３６（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝７．
８Ｈｚ）７．２−７．４（ｍ、５Ｈ） ■元素分析値：　Ｃ，５３，０９；　Ｈ，３，４４；　
Ｎ、３．８７％計算値（Ｃ，、Ｈ，、Ｆ、Ｎ０５）　：
　Ｃ，５３，１９；　Ｈ，３，３５；Ｎ、３．８８％ ■白色結晶、ｍ、　ｐ、８５．０〜８６．５℃■ＩＲ（
ＫＢｒＢｒ法、ｃｍ−’）：３２９０，１６５０，７４
０，６９０■’ＨＮＭＲ（２００ＭＨｚ、δ）：１．９
２（ｓ、３Ｈ）＋３．２８（ｄｄ、ＩＨ２Ｊ＝１３．５
及び６．４Ｈｚ）、３．３８（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ・１３
．５及び７．０Ｈｚ）、５．１７（ｑ、　ＩＨ，Ｊ＝７
Ｈｚ）、６．２２（ｂｒ、ｄ、　ＩＨ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．１５−７．４　（ｍ、　ｌ０Ｈ）
■元素分析値：　Ｃ，７０，７３、Ｈ，６，２０、Ｎ、
５．０２％計算値（Ｃ，、Ｈ，、Ｎ０５）　：　Ｃ，７
０，８２、Ｈ，６，３１；Ｎ、５．１６％ ■白色結晶、ｍ、ｐ、６８．５〜６９．０℃■ＩＲ（Ｋ
Ｂｒ錠剤法、ｃｍ−’）：３３２０，２９２０，２８５
０，１６５２゜１５４Ｂ、７３５，６９０ ■’ＨＮＭＲ（２００ＭＨｚ、δ）：０，８７（ｔ、３
Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、１．２−１．４（ｍ、１６Ｈ）
、　１．４−１．７（ｍ、２Ｈ）、　１．８４（ｓ、３
Ｈ）。

３．　ｔｏ（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝１３．６及び５．　Ｉ
Ｈｚ）、３．１３（ｄｄ、　ＩＨ。

Ｊ＝１３．６及び５．２．Ｈｚ）、４．１５（ｔｑ、　
ＬＨ，Ｊ・８．１Ｈｚ及び５．４Ｈｚ）、５．３９（ｄ
、　１）１．Ｊ□８．６）１ｚ）、７．１−７．４５（
ｍ、５Ｈ）■元素分析値：　Ｃ，７１，８７；　Ｈ，１
０，０９、Ｎ、４．１６％計算値（Ｃ，、Ｈ，、Ｎ０Ｓ
）　：　Ｃ，７１，５９；　Ｈ，９，９１。

Ｎ、４．１７％上記一般式（Ｉ）で示される光学活性な化合物は、上記
一般式（ｎ）で示される、対応する光学活性なエポキシ
ド化合物を出発物質として合成することができる。出発
物質の光学活性なエポキシド化合物としては、例えば、
α−オレフィンを微生物により酸化して得られる光学活
性な１．２−エポキシアルカン（特公昭５６−４０号公
報参照）を用いることができる。

即ち、上記一般式（１）で示されるβ−アミドスルフィ
ドは、上記一般式（Ｉ［）で示される出発原料にジスル
フィド及び水素化ホウ素ナトリウムを作用させ、次いで
酸触媒の存在化にニトリル化合物と反応させることによ
り得られるが、この場合のジスルフィドとしては、フェ
ニルスルフィド、ベンジル　スルフィド、ブチルスルフ
ィド、ヘキシル　スルフィド等を用いることができる。

また、ニトリル化合物としては、アセトニトリル、プロ
ピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、
バレロニトリル、イソバレロニトリル、ベンゾニトリル
、フェニルアセトニトリル等を、酸触媒としては、トリ
フルオロメタンスルホン酸、塩酸、硫酸、フッ化水素酸
等を例示し得る。

上記一般式（ｎ）で示される出発原料にジスルフィド及
び水素化ホウ素ナトリウムを作用させる反応は、メタノ
ール、エタノール、プロパツール、イソプロパツール、
ブタノール、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ジクロ
ロメタン、クロロホルム、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等の有機溶媒中で行
うが、有機溶媒は、１種であっても、また、２種以上混
合して用いてもよい。反応温度は、−２０℃〜１５０℃
の広範囲が用いられる、が、Ｏ℃〜４０℃の範囲が好ま
しく、使用する溶媒とジスルフィド化合物の種類に応じ
で決めるとよい。また、反応時間は、反応温度に応じて
１時間〜１００時間の範囲で適宜決められる。エポキシ
ド化合物に対するジスルフィドの使用量は、０．２〜１
０当量を用いつるが、好ましくは、０．５〜３当量がよ
い。また、ジスルフィドに対する水素化ホウ素ナトリウ
ムの使用量は１〜１０当量を用い得るが、２〜５当量が
好適である。

上記により反応を行った後、生成する下記−般式（Ｖ）
、（ＶＴ）又は、で示される反応生成物であるβ−スルフェニルアルコー
ルを、相分離、抽出、ろ過、蒸留、カラムクロマトグラ
フィー等の既知の手法を用いることにより分離、回収し
、次いで、酸触媒の存在下にニトリル化合物と反応させ
る。この反応では、このニトリル化合物を溶媒として兼
ねさせることができるが、メタノール、エタノール、プ
ロパツール、イソプロパツール、ブタノール、テトラヒ
ドロフラン、酢酸エチル、ジクロロメタン、クロロホル
ム、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド等の有機溶媒を用いて反応を行うこともで
きる。この場合、有機溶媒としては、上記のいずれか１
種であっても、また、２種以上混合して用いてもよい。

反応温度は、−４０℃〜１５０℃の広範囲が用いられる
が、Ｏ℃〜４０℃の範囲が好ましく、使用する溶媒の種
類に応じて決めるとよい。また、反応時間は、反応温度
に応じて１時間〜ｌＯＯ時間の範囲で適宜決められる。

上記一般式（Ｖ）又は（Ｖｌ）で示される化合物に対す
る酸触媒の使用量は、Ｏ０ｌ〜２０当量を用いうるが、
好ましくは、１〜１０当量がよい。

上記反応を行った後、当該反応生成物を、相分離、抽出
、ろ過、蒸留、カラムグロマトグラフィー等の既知の手
法を用いて分離することにより、光学活性なβ−アミド
スルフィド誘導体を得ることができる。

以下に実施例により本発明を具体的に説明する。

［実施例コシフェニル　ジスルフィド１．００２ｇ　（４゜６ｎｍ
ｏｌ）及び水素化ホウ素ナトリウム０．５２ｇ（１３，
７ｍｍｏｌ）に氷冷下エタノール２４ｍ１を加え、窒素
雰囲気下にＯ℃〜室温で２時間撹拌した。この溶液にＲ
−ペンタフルオロスチレンオキシド１．２９ｇ　（６，
１ｍｍｏｌ）を加え、室温で４３時間撹拌した。反応混
合物を水２０ｍ１に加え、塩化メチレンで抽出した。有
機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧下に
留去した。

油状残渣をカラムクロマトグラフィーにかけ、１−（ペ
ンタフルオロフェニル）、−２−（フェニルスルフェニ
ル）エタノール及び２−（ペンタフルオロフェニル）−
２−（フェニルスルフェニル）エタノールの混合物１．
５９　ｇ　（５，０＋＋＋ｍｏｌ、収率８１％）を得た
。１−（ペンタフルオロフェニル）−２−（フェニルス
ルフェニル）エタノールと２−（ペンタフルオロフェニ
ル）−２−（フェニルスルフェニル）エタノールの比は
４７　：　５３だった。次いで、混合物をローバーカラ
ム（ヘキサン：ベンゼン＝１：４）にかけ、異性体をそ
れぞれ単離した。

得られたｉ（ペンタフルオロフェニル）−２＝（フェニ
ルスルフェニル）エタノールの理化学的性質は下記の通
りであった。

■板状結晶、ｍ、ｐ、６０．０〜６０．５℃■ＩＲ（Ｋ
ＢｒＢｒ法、ｃｍ−’）：３４２０，１６５０■’ＨＮ
ＭＲ（２００ＭＨｚ、δ）：２，７３（ｄ、　ＩＨ，Ｊ
＝６．２Ｈｚ）、３．３２（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝１３．
７及びｓ、　８Ｈｚ）　、３．４２　（ｄｄｔ　ＩＨ２
Ｊ＝１３．７及び７．６１（ｚ）、５．１１（ｑ、Ｉｆ
（、Ｊ・６．７）（ｚ）　。

７．２−７．４（ｍ、５Ｈ） ■元素分析値：　Ｃ，５２，４８；　Ｈ，２，７９％計
算値（Ｃ，Ｊ（、ＯＦ、Ｓ）　：　Ｃ，５２，５０；　
）１，２．８３％（Ｈ１旋光度［αｌ”：’＝＋４８．
８＝ｉ：０．１’　（Ｃ１，０７２，ＣＨＣｌ、）この
化合物の光学純度を（Ｓ）−ＭＴＰＡ　（α−メトキシ
−α−（トリフルオロメチル）フェニル酢酸）エステル
のｄ、ｅ、（”Ｆ−ＮＭＲ）より求めた結果、９１．３
％であった。

また、２−（ペンタフルオロフェニル）−２−（フェニ
ルスルフェニル）エタノールの理化学的性質は下記の通
りであった。

■白色針状結晶、ｍ、ｐ、６１．０’Ｃ■ＩＲ（ＫＢｒ
錠剤法、ｃｍ−１）：３４５０．１６６０■’ＨＮＭＲ
（２００ＭＨｚ、δ）：２．１４（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝
７，６Ｈ及び５゜２Ｈｚ）、３．９５−４．１８（ｍ、
２）１）、４．５９（ｔ、　ＩＨ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）。

７、２５−７．４２　（ｍ、　５Ｈ） ■元素分析値：Ｃ，５２，５５；Ｈ，２，８２％計算値
（Ｃ８Ｈ，ＯＦ、　Ｓ）　：　Ｃ，５２，５０、Ｈ，２
，８３％■比旋光度［α席’＝＋１８３，７±０．１’
　（ｃ　１．０７７゜ＣＨＣ１，）この化合物の光学純度は（Ｓ）−ＭＴＰＡ　（α−メト
キシ−α−（トリフルオロメチル）フェニル酢酸）エス
テルのｄ、ｅ、（”Ｆ−ＮＭＲ）より９１．２％であっ
た。

（ＩＲ）−１−（ペンタフルオロフェニル）−２−（フ
ェニルスルフェニル）エタノール１６０ｍｇ（０，５ｍ
ｍｏｌ）のアセトニトリル溶液２ｍｌにトリフルオロメ
タンスルホン酸４４２ｍｇ　（２，６ｍｍｏｌ）と水の
混合物（モル比１：ｌ）を加え、室温で６時間撹拌した
。反応液を飽和炭酸水素ナトリヴム溶液ｔｏｉｌに加え
、ジクロロメタンで抽出しり。有機層を１０％塩化ナト
リウム溶液で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧
下に溶媒を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル＝ｌ：１）にかけ
、前記の理化学的性質を有する２−アセトアミド−２−
（ペンタフルオロフェニル）エチル　フェニル　スルフ
ィド１７１ｍｇを得た（０．４７３ｍｍｏｉ、収率９５
％）。尚、この比旋光度〔α〕、　値は＋３．７±０．
１　’　（ｃ　１．０４４゜ＣＨＣｌ、　）であった。

得られた２−アセトアミド−２−（ペンタフルオロフェ
ニル）エチル　フェニル　スルフィドの光学純度を次の
方法で決定した。

２−７セトアミドー２−（ペンタフルオロフェニル）エ
チル　フェニル　スルフィド１０５ｍｇ（０，２９ｍｍ
ｏｌ）を９Ｎ塩酸水溶液０．５＋ｎｌ及びメタノール１
ｍｌの混合溶媒中で１５時間還流下に加熱し、対応する
アミンを９５％の収率で得た。これを（Ｓ）−ＭＴＰＡ
アミドに誘導し、”Ｆ−ＮＭＲの積分比より求めた結果
、ｄ、ｅ、９１．１％であった。

エチル　フェニル　スルフィドのム反応時間を２３時間とする以外は、（ＩＲ）−１−（ペ
ンタフルオロフェニル）−２−（フェニルスルフェニル
）エタノールからの２−アセトアミド−２−（ペンタフ
ルオロフェニル）エチル　フェニル　スルフィドの合成
と同様に反応を行い、（２５）−２−（ペンタフルオロ
フェニル）−２−（フェニルスルフェニル）エタノール
から２−アセトアミド−２−（ペンタフルオロフェニル
）エチル　フェニル　スルフィドを９２％の収率で得た
。当該生産物の光学純度も上記の方法で９１．１％であ
った。

１五盟１Ｒ−ペンタフルオロスチレンオキシドの代りに、Ｒ−ス
チレンオキシドを用いる以外は実施例１に記載した方法
で反応を行い、■−フェニルー２−（フェニルスルフェ
ニル）エタノール及び２−フェニル−２−（フェニルス
ルフェニル）エタノールの混合物（７２％）を得た（ｌ
−フェニル−２−（フェニルスルフェニル）エタノール
と２−フェニル−２−（フェニルスルフェニル）エタノ
ールの比は５５：４５）後、混合物をローバーカラム（
ヘキサン：ベンゼン＝１：４）にかけ、異性体をそれぞ
れ単離し、ついで異性体をそれぞれ前記の理化学的性質
を有する２−アセトアミド−２−フェニルエチル　フェ
ニル　スルフィドに変換した。この得られた化合物の比
旋光度〔α檜ゞ値は−３１，１±０．１　’　（ｃ　１
．０２９．ＣＨＣｌ、）であった。ｌ−フェニル−２−
（フェニルスルフェニル）エタノールからは９６％、２
−フェニル−２−（フェニルスルフェニル）エタノール
からは６８％の収率で２−アセトアミド−２−フェニル
エチルフェニル　スルフィドが得られ、実施例１の方法
で測定した当該生産物の光学純度はそれぞれ７４％及び
７３％だった。

１五負ユＲ−ペンタフルオロスチレンオキシドの代りに、Ｒ−１
，２−エポキシドデカンを用いる以外は実施例１に記載
した方法で反応を行い、ｌ（フェニルスルフェニル）−
２−ドデカノールを得た（８４％）後、前記の理化学的
性質を有する１−（フェニルスルフェニル）−２−アセ
トアミドドデカンに変換した（収率８５％）。この得ら
れた化合物ノ比旋光度［αｌｖ値ハ＋　１２．７　＋　
０．２゜（ｃ　１，０２９．ＣＨＣｌ、）であった。実
施例１の方法で（Ｓ）−ＭＴＰＡアミドに誘導し、’Ｈ
−ＮＭＲで測定した当該生産物の光学純度は８４．５％
だった。

［発明の効果コ以上のような本発明の新規な光学活性なβ−アミドスル
フィドは、医薬、農薬もしくは機能性有機材料、特には
、光学活性な２−アミノアルカノールまたはα−アミノ
酸合成の中間体として利用することができ、また本発明
の方法により、安価で簡便に前記化合物を製造できると
いう効果を奏するものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ｒ＾１は、炭素数１乃至１６個のアルキル基、置
換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル
基、置換ベンジル基、Ｒ＾２及びＲ＾３は炭素数１乃至
１０個のアルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置
換フェニル基、ベンジル基又は置換ベンジル基で、とも
に同じであっても異なっていても良く、またＣ＾＊は光
学活性が付与された不斉炭素を表す）で示される光学活
性なβ−アミドスルフィド。
（２）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中Ｒ＾１は、炭素数１乃至１６個のアルキル基、置
換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル
基または置換ベンジル基を、またＣ＾＊は光学活性が付
与された不斉炭素を表す）で示される光学活性なエポキ
シドを、下記一般式（III）Ｒ＾２−Ｓ−Ｓ−Ｒ＾■（III）（式中Ｒ＾２は炭素数１乃至１０個のアルキル基、置換
アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基
または置換ベンジル基を表す）で示されるジスルフィド
及び水素化ホウ素ナトリウムの反応混合物と反応させ、
次いで酸触媒の存在下に下記一般式（IV）Ｒ＾３−ＣＮ（IV）（式中Ｒ＾３は炭素数１乃至１０個のアルキル基、置換
アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基
または置換ベンジル基を表す）で示されるニトリル化合
物と反応させることを特徴とする上記一般式（ I ）で
示される光学活性なβ−アミドスルフィドの製造方法。